CN108292058A - 液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
以低成本提供可视性优异的液晶显示装置。一种液晶显示装置,其特征在于,依次具有背光光源、光源侧偏光板、液晶单元和可视侧偏光板,光源侧偏光板和可视侧偏光板分别为在偏振片的至少一个面上层叠有偏振片保护膜、且具有用于与液晶单元粘贴的粘合剂层的构成,可视侧偏光板含有紫外线吸收剂,光源侧偏光板不含有紫外线吸收剂。
Description
技术领域
本发明涉及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置(LCD)中使用的偏光板通常成为用2张偏振片保护膜夹持偏振片的构成,所述偏振片是在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘而得到的,作为偏振片保护膜,通常使用三醋酸纤维素(TAC)薄膜。近年来,伴着LCD的薄型化,要求偏光板的薄层化。但是,若为此而使作为保护膜使用的TAC薄膜的厚度变薄,则无法获得足够的机械强度,另外,会发生透湿性恶化的问题。另外,TAC薄膜非常昂贵,强烈要求低廉的替代原材料。
因此,为了偏光板的薄层化,提出了使用聚酯薄膜代替TAC薄膜,使得作为偏振片保护膜的厚度薄也能保持高的耐久性(专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-116320号公报
专利文献2:日本特开2004-219620号公报
专利文献3:日本特开2004-205773号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于,以低成本提供可视性优异的液晶显示装置。
用于解决问题的方案
代表性的本发明如以下所述。
项1.
一种液晶显示装置,其特征在于,依次具有背光光源、光源侧偏光板、液晶单元和可视侧偏光板,
光源侧偏光板和可视侧偏光板分别为在偏振片的至少一个面上层叠有偏振片保护膜、且具有用于与液晶单元粘贴的粘合剂层的构成,
可视侧偏光板含有紫外线吸收剂,光源侧偏光板不含有紫外线吸收剂。
项2.
根据项1所述的液晶显示装置,其中,可视侧偏光板的可视侧的偏振片保护膜为具有3000~30000nm的延迟量的聚酯薄膜,前述聚酯薄膜含有紫外线吸收剂。
发明的效果
根据本发明,可以以低成本提供可视性优异的液晶显示装置。
具体实施方式
(液晶显示装置的整体构成)
一般来说,液晶面板从与背光光源对置的一侧起向显示图像的一侧(可视侧)依次由后面模块、液晶单元和前面模块构成。后面模块和前面模块一般由透明基板、形成于该液晶单元侧表面的透明导电膜、和配置于其相反侧的偏光板构成。此处,对于偏光板,在后面模块中,配置于与背光光源对置的一侧,在前面模块中,配置于显示图像的一侧(可视侧)。
本发明的液晶显示装置至少依次具有背光光源、光源侧偏光板、液晶单元和可视侧偏光板。需要说明的是,在背光光源、光源侧偏光板、液晶单元、可视侧偏光板的各构成构件之间可以适宜具有其他构件。例如可以适宜具有滤色器、透镜薄膜、扩散片、防反射薄膜等。
(偏光板)
本发明的液晶显示装置内使用的2张偏光板(光源侧偏光板、可视侧偏光板)具有:使偏振片保护膜粘贴于在PVA等上染有碘的偏振片的至少一个面而成的构成。优选的是,在偏振片的两面上粘贴有偏振片保护膜的构成,也可以为仅在偏振片的单面上层叠有偏振片保护膜的构成。优选偏振片与偏振片保护膜借助粘接剂层进行粘贴。从粘接性的观点出发,以其表面改性为目的,偏振片保护膜可以具有易粘接层。偏光板具有用于与液晶单元粘贴的粘合剂层。另外,偏光板可以在其表面具有硬涂层、防眩层、防反射层、低反射层等功能层。即,本发明中偏光板以偏振片、层叠于偏振片的至少一个面的偏振片保护膜、用于与液晶单元粘贴的粘合剂层为必须的构成构件,具有粘接剂层、易粘接层或功能层作为任意的构成构件。
以液晶单元为起点配置于可视侧的偏光板(可视侧偏光板)优选含有紫外线吸收剂。即,优选的是,作为可视侧偏光板的构成构件的偏振片、偏振片保护膜、粘合剂层、粘接剂层、易粘接层、功能层的至少一层中含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂也可以含有在可视侧偏光板的构成构件的多个层(构件),只要在任一层(构件)中含有就是充分的。
其中,优选可视侧偏光板的可视侧的偏振片保护膜或可视侧偏光板的光源侧的偏振片保护膜(也包括光学补偿薄膜(相位差薄膜))中包含紫外线吸收剂的方案。特别优选的是,可视侧偏光板的可视侧的偏振片保护膜中含有紫外线吸收剂的方案。另外,从能以更低成本选择高性能的紫外线吸收剂的观点出发,还优选可视侧偏光板的光源侧的偏振片保护膜(也包括光学补偿薄膜(相位差薄膜))中含有紫外线吸收剂的方案。
作为可视侧偏光板整体,优选以波长380nm下的透光率成为10%以下的方式进行调整。波长380nm下的透光率更优选9%以下、进一步优选8%以下、特别优选5%以下。前述透光率如果为10%以下,则可以抑制光学功能性色素的紫外线所导致的变质、液晶单元内的液晶分子的劣化等。需要说明的是,透光率是相对于偏光板的平面沿垂直方向测定的,可以使用分光光度计(例如日立U-3500型)而测定。
以液晶单元为起点配置于光源侧的偏光板(光源侧偏光板)的紫外线吸收剂的含量优选少于可视侧偏光板。特别优选的是,光源侧偏光板完全不含紫外线吸收剂的方案。
作为光源侧偏光板整体,优选波长380nm下的透光率超过10%。波长380nm下的透光率更优选11%以上、进一步优选12%以上、特别优选13%以上。
通过设为这样的构成,可以降低作为液晶显示装置整体的紫外线吸收剂的用量,因此可以以低成本提供液晶显示装置。另外,在实用面,例如背光光源为包含蓝色发光二极管的光源的情况下,基本不含紫外区域的光,因此,即使光源侧偏光板为不具有紫外线吸收剂的构成,也实质上不会引起碘色素等光学功能性色素的劣化、液晶单元内的液晶分子的劣化等问题。因此,作为液晶显示装置,只要可以抑制从可视侧表面入射的外部光中所含的紫外线所导致的碘色素等光学功能性色素的劣化、液晶单元内的液晶分子的劣化等即可,只要仅可视侧偏光板含有紫外线吸收剂而屏蔽紫外线即可。
另外,假定光源侧偏光板含有紫外线吸收剂的情况下,由于来自背光光源的历经长期的热而根据使用的紫外线吸收剂的种类,有紫外线吸收剂向光源侧偏光板表面渗出的担心,其有对液晶显示装置的可视性(光量的降低等)造成影响的担心。如本发明那样,采用光源侧偏光板不含紫外线吸收剂的方案,从而可以消除涉及上述液晶显示装置的可视性的问题。
(紫外线吸收剂)
为了使可视侧偏光板的波长380nm的透光率为10%以下,期望适宜调节紫外线吸收剂的种类、浓度和各层的厚度。本发明中使用的紫外线吸收剂可以使用以往公知的物质,没有特别限制。作为紫外线吸收剂,可以举出有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂,从透明性的观点出发,优选有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑系、二苯甲酮系、环状亚氨基酯系等、和其组合,但没有特别限定。然而,从耐久性的观点出发,特别优选苯并三唑系、环状亚氨基酯系。组合使用2种以上的紫外线吸收剂的情况下,可以同时吸收各波长的紫外线,因此,可以进一步改善紫外线吸收效果。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂,例如可以举出:2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,2’-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚等。作为环状亚氨基酯系紫外线吸收剂,例如可以举出:2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。但是不特别限定于这些。
(偏振片)
偏振片可以适宜选择本技术领域中使用的任意的偏振片(偏光薄膜)而使用。作为代表性的偏振片,可以举出聚乙烯醇薄膜等上染有碘等二色性材料而得到的偏振片,但不限定于此,可以适宜选择公知和今后可能开发的偏振片而使用。
PVA薄膜可以使用市售品,例如可以使用“Kuraray vinylon(株式会社Kuraray制)”、“Tohcello vinylon(Tohcello株式会社制)”、“日合vinylon(日本合成化学株式会社制)”等。作为二色性材料,可以举出碘、重氮化合物、聚甲炔染料等。
偏振片可以以任意的方法得到,例如可以将用二色性材料染有PVA薄膜的物质在硼酸水溶液中进行单轴拉伸,保持拉伸状态不变地进行清洗和干燥,从而得到偏振片。单轴拉伸的拉伸倍率通常为4~8倍左右,但没有特别限制。其他制造条件等可以依据公知的方法而适宜设定。
(偏振片保护膜)
对于本发明中使用的偏光板,从抑制虹状的色斑的观点出发,优选偏振片保护膜的至少一个为具有3000~30000nm的延迟量(Re、薄膜面内的延迟量)的聚酯薄膜。更优选的延迟量的下限值为4500nm、进一步优选的下限值为6000nm、更进一步优选的下限值为8000nm。另一方面,延迟量的上限优选30000nm。
需要说明的是,延迟量也可以测定2轴方向的折射率和厚度而求出,或者也可以使用KOBRA-21ADH(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.)之类的市售的自动双折射测定装置而求出。
具有该特定的延迟量的偏振片保护膜在液晶显示装置内的配置没有特别限定,优选的是,以光源侧偏光板的偏振片为起点,以光源侧的偏振片保护膜和/或可视侧偏光板的偏振片为起点,可视侧的偏振片保护膜为由具有该特定的延迟量的聚酯薄膜形成的偏振片保护膜。特别优选的方案为:以可视侧偏光板的偏振片为起点,使可视侧的偏振片保护膜为具有该特定的延迟量的聚酯薄膜的方案。在上述以外的位置配置具有该特定的延迟量的聚酯薄膜的情况下,有时使液晶单元的偏光特性变化。在需要偏光特性的部位使用具有该特定的延迟量的聚酯薄膜时,不优选,因此,优选仅仅在这样的限定的部位使用。
本发明中使用的偏光板优选的是,为在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘的偏振片的至少一个面上层叠有偏振片保护膜的构成,任一偏振片保护膜为由具有上述特定的延迟量的聚酯薄膜形成的偏振片保护膜。
另一个偏振片保护膜优选使用以TAC薄膜、丙烯酸类薄膜、降冰片烯系薄膜为代表的无双折射的薄膜。即,优选具备具有3000~30000nm的延迟量的聚酯薄膜/偏振片/(TAC薄膜、丙烯酸类薄膜或降冰片烯系薄膜)/粘合剂层的层叠构成的偏光板,且聚酯薄膜优选按照以光源侧偏光板的偏振片为起点成为光源侧的偏振片保护膜、或以可视侧偏光板的偏振片为起点成为可视侧的偏振片保护膜的方式配置。
在以下记载特别优选的方案。优选的是,以可视侧偏光板的偏振片为起点,可视侧的偏振片保护膜为前述具有3000~30000nm的延迟量的聚酯薄膜,薄膜中具有紫外线吸收剂,波长380nm下的透光率为20%以下。优选的是,以可视侧偏光板的偏振片为起点的光源侧的偏振片保护膜、以及以光源侧偏光板的偏振片为起点的可视侧的偏振片保护膜为TAC薄膜、丙烯酸类薄膜或降冰片烯系薄膜,波长380nm下的透光率为60%以上。优选的是,以光源侧偏光板的偏振片为起点的光源侧的偏振片保护膜为前述具有3000~30000nm的延迟量的聚酯薄膜,波长380nm下的透光率为70%以上。
(聚酯薄膜)
本发明中使用的聚酯可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯,也可以包含其他共聚成分。这些树脂的透明性优异,并且热特性、机械特性也优异,可以通过拉伸加工容易地控制延迟量。特别是,对于聚对苯二甲酸乙二醇酯,由于固有双折射大、即使薄膜的厚度薄也可以较容易地得到大的延迟量,因此是最适合的原材料。
另外,为了抑制碘色素等光学功能性色素的劣化、液晶单元内的液晶分子的劣化等,理想的是,以可视侧偏光板的偏振片为起点,由可视侧的聚酯薄膜形成的偏振片保护膜的波长380nm的透光率为20%以下。波长380nm的透光率更优选15%以下、进一步优选10%以下、特别优选5%以下。降低前述透光率,从而可以抑制光学功能性色素的紫外线所导致的变质、液晶单元内的液晶分子的劣化等。需要说明的是,透光率是相对于薄膜的平面沿垂直方向而测定的,可以使用分光光度计(例如日立U-3500型)而测定。
为了使聚酯薄膜的波长380nm的透光率为20%以下,期望适宜调节紫外线吸收剂的种类、浓度和薄膜的厚度。本发明中使用的紫外线吸收剂为公知的物质。作为紫外线吸收剂,可以举出有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂,从透明性的观点出发,优选有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑系、二苯甲酮系、环状亚氨基酯系等、和其组合,但没有特别限定。然而,从耐久性的观点出发,特别优选苯并三唑系、环状亚氨基酯系。组合使用2种以上的紫外线吸收剂的情况下,可以同时吸收各波长的紫外线,因此,可以进一步改善紫外线吸收效果。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂,例如可以举出:2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,2’-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚等。作为环状亚氨基酯系紫外线吸收剂,例如可以举出:2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。但是不特别限定于这些。
另外,除了紫外线吸收剂以外,在不妨碍本发明的效果的范围内含有除催化剂以外的各种添加剂也是优选的方式。作为添加剂,例如可以举出:无机颗粒、耐热性高分子颗粒、碱金属化合物、碱土金属化合物、磷化合物、抗静电剂、耐光剂、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗凝胶化剂、表面活性剂等。另外,为了发挥高的透明性,也优选在聚酯薄膜中实质上不含有颗粒。“实质上不含有颗粒”是指:例如在无机颗粒的情况下,通过荧光X射线分析对无机元素进行定量时为50ppm以下、优选10ppm以下、特别优选检测限以下的含量。
进而,为了使与偏振片的粘接性良好,也可以对聚酯薄膜实施电晕处理、涂布处理、火焰处理等。
(聚酯薄膜的易粘接层)
本发明中,为了改良与偏振片的粘接性,优选在聚酯薄膜的至少单面具有将聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚丙烯酸类树脂中的至少1种作为主成分的易粘接层。此处,“主成分”是指为构成易粘接层的固体成分中的50质量%以上的成分。易粘接层的形成中使用的涂布液优选包含水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸类树脂及聚氨酯树脂中的至少1种的水性涂布液。作为这些涂布液,例如可以举出:日本专利第3567927号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报、日本专利第3900191号公报、日本专利第4150982号公报等中公开的水溶性或水分散性共聚聚酯树脂溶液、丙烯酸类树脂溶液、聚氨酯树脂溶液等。
易粘接层可以通过将前述涂布液涂布在纵向的单轴拉伸薄膜的单面或双面后,在100~150℃下进行干燥、进而沿横向进行拉伸,从而得到。最终的易粘接层的涂布量优选管理为0.05~0.20g/m2。若涂布量小于0.05g/m2,则有时与得到的偏振片的粘接性不充分。另一方面,若涂布量超过0.20g/m2,则有时抗粘连性降低。在聚酯薄膜的双面设置易粘接层时,双面的易粘接层的涂布量可以相同或不同,可以分别独立地在上述范围内进行设定。
为了赋予易滑动性,优选在易粘接层中添加颗粒。优选使用微粒的平均粒径为2μm以下的颗粒。若颗粒的平均粒径超过2μm,则颗粒变得容易从被覆层脱落。作为易粘接层中含有的颗粒,可以举出与前述微粒同样的颗粒。
另外,作为对涂布液进行涂布的方法,可以使用公知的方法。例如可以举出:逆转辊涂布法、凹版涂布法、吻合涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、线棒涂布法和管式刮刀法等,这些方法可以单独进行或者组合进行。
需要说明的是,上述颗粒的平均粒径的测定是通过下述方法进行的。
用扫描型电子显微镜(SEM)对颗粒拍摄照片,以1个最小的颗粒的大小达到2~5mm的倍率,测定300~500个颗粒的最大直径(最远的2点间的距离),将其平均值作为平均粒径。
(聚酯薄膜的制造方法)
作为聚酯薄膜的制造方法的最一般的制造方法可以举出如下方法:将使聚酯树脂熔融并挤出成形为片状的无取向聚酯在玻璃化转变温度以上的温度下,利用辊的速度差沿纵向进行拉伸后,利用拉幅机沿横向进行拉伸,并实施热处理。
聚酯薄膜可以为单轴拉伸薄膜也可以为双轴拉伸薄膜,使用双轴拉伸薄膜作为偏振片保护膜的情况下,从薄膜面的正上观察也未见虹状色斑,但从斜向观察时有时观察到虹状色斑,因此应注意。
该现象是由于,双轴拉伸薄膜由在行进方向、宽度方向、厚度方向上具有不同折射率的折射率椭圆体形成,存在有根据薄膜内部的光的透射方向而延迟量成为零(折射率椭圆体可见为正圆)方向。因此,如果从倾斜方向的特定的方向观察液晶显示画面,则有时产生延迟量成为零的点,以该点为中心,虹状的色斑以同心圆状产生。而且,如果将从薄膜面的正上(法线方向)至可见虹状的色斑的位置的角度设为θ,则薄膜面内的双折射越大,该角度θ越大,不易可见虹状的色斑。对于双轴拉伸薄膜,有角度θ变小的倾向,因此,单轴拉伸薄膜的情况下,不易可见虹状的色斑,而优选。
然而,对于完全的单轴性(单轴对称)薄膜,有与取向方向垂直的方向的机械强度显著降低的担心。优选在实质上不产生虹状的色斑的范围、或液晶显示画面所要求的视野角范围中不产生虹状的色斑的范围内,具有双轴性(双轴对象性)。
作为判断该虹状的色斑可见的难易性的指标,有评价延迟量(面内延迟量)与厚度方向延迟量(Rth)之差的方法。该厚度方向相位差是指,从薄膜厚度方向截面观察时的2个双折射△Nxz、△Nyz分别乘以薄膜厚度d而得到的相位差的平均。面内延迟量与厚度方向延迟量之差越小,观察角度所产生的双折射的作用越增加各向同性,因此,观察角度所产生的延迟量的变化变小。因此,认为不易产生观察角度所产生的虹状的色斑。
聚酯薄膜的延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)优选0.200以上、更优选0.500以上、进一步优选0.600以上。上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)越大,双折射的作用越增加各向同性,不易产生观察角度所产生的虹状的色斑的发生。而且,对于完全的单轴性(单轴对称)薄膜,上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)成为2.0。然而,如前述,随着接近完全的单轴性(单轴对称)薄膜,有与取向方向垂直的方向的机械强度明显降低的倾向。
另一方面,聚酯薄膜的延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)优选1.2以下、更优选1.0以下。为了完全抑制观察角度所产生的虹状的色斑发生,上述延迟量与厚度方向相位差之比(Re/Rth)无需为2.0,为1.2以下就是充分的。另外,即使上述比率为1.0以下,也能充分满足液晶显示装置所要求的视野角特性(左右180度、上下120度左右)。
对聚酯薄膜的制膜条件进行具体说明时,纵向拉伸温度、横向拉伸温度优选80~130℃、特别优选90~120℃。纵向拉伸倍率优选1.0~3.5倍、特别优选1.0倍~3.0倍。另外,横向拉伸倍率优选2.5~6.0倍、特别优选3.0~5.5倍。为了将延迟量控制为上述范围,优选控制纵向拉伸倍率与横向拉伸倍率的比率。纵横的拉伸倍率的差过小时,难以赋予延迟量差,不优选。另外,将拉伸温度设定为较低,在提高延迟量的方面也是优选的对应。接下来的热处理中,处理温度优选100~250℃、特别优选180~245℃。
为了抑制延迟量的变动,优选薄膜的厚度不均要小。由于拉伸温度、拉伸倍率对薄膜的厚度不均造成较大影响,因此从厚度不均的观点出发,优选进行制膜条件的最佳化。特别是,为了赋予延迟量差而降低纵向拉伸倍率时,有时纵厚度不均变差。纵向的厚度不均在拉伸倍率的某特定的范围有变得非常差的区域,因此理想的是在脱离该范围后设定制膜条件。
薄膜的厚度不均优选5.0%以下、进一步优选4.5%以下、更进一步优选4.0%以下、特别优选3.0%以下。
如前所述,为了将薄膜的延迟量控制在特定范围,可以通过适宜设定拉伸倍率、拉伸温度、薄膜的厚度来进行。例如,拉伸倍率越高、拉伸温度越低、薄膜的厚度越厚,越容易得到高的延迟量。相反,拉伸倍率越低、拉伸温度越高、薄膜的厚度越薄,越容易得到低的延迟量。但是,若增厚薄膜的厚度,则厚度方向相位差容易变大。因此,理想的是薄膜厚度适宜设定为后述的范围。另外,优选在控制延迟量的基础上,对加工所必须的物性等进行研究来设定最终的制膜条件。
聚酯薄膜的厚度任意,优选为15~300μm的范围、更优选为15~200μm的范围。即使是低于15μm的厚度的薄膜,原理上也能得到3000nm以上的延迟量。但是,在这种情况下,薄膜的力学特性的各向异性变得显著、变得容易产生裂纹、破损等,作为工业材料的实用性显著降低。特别优选的厚度的下限为25μm。另一方面,若偏振片保护膜的厚度的上限超过300μm,则偏光板的厚度将会变得过厚,不优选。从作为偏振片保护膜的实用性的观点出发,厚度的上限优选为200μm。特别优选厚度的上限为与通常的TAC薄膜同等程度的100μm。为了在上述厚度范围内将延迟量控制为前述范围,作为薄膜基材使用的聚酯适合的是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
另外,作为向聚酯薄膜中配混紫外线吸收剂的方法,可以组合公知的方法来采用,例如可以通过如下方法等进行配混:预先使用混炼挤出机,将经干燥的紫外线吸收剂和聚合物原料混合制作母料,在薄膜制膜时将规定的该母料和聚合物原料混合。
对于此时母料的紫外线吸收剂浓度,为了使紫外线吸收剂均匀地分散、并且经济地配混,优选设为5~30质量%的浓度。作为制作母料的条件,优选使用混炼挤出机、在挤出温度为聚酯原料的熔点以上且290℃以下的温度下挤出1~15分钟。290℃以上时会增大紫外线吸收剂的减少,另外,母料的粘度降低变大。在挤出时间1分钟以下时,紫外线吸收剂变得难以均匀混合。此时,可以根据需要添加稳定剂、色调调整剂、抗静电剂。
另外,本发明中优选将薄膜制成至少3层以上的多层结构,并在薄膜的中间层中添加紫外线吸收剂。中间层含有紫外线吸收剂的3层结构的薄膜具体可以如下地进行制作。将作为外层用的聚酯的颗粒单独、将作为中间层用的含有紫外线吸收剂的母料和聚酯的颗粒以规定的比例混合、干燥之后,供给到公知的熔融层叠用挤出机中,由狭缝状的模具挤出为片状,在铸造辊上冷却固化,从而制作未拉伸薄膜。即,使用2台以上的挤出机、3层的歧管或合流块(例如具有方型合流部的合流块),将构成两外层的薄膜层、构成中间层的薄膜层层叠,从管头挤出3层的片,利用铸造辊进行冷却,从而制作未拉伸薄膜。需要说明的是,为了将成为光学坏点的原因的、原料聚酯中所含有的异物除去,优选在熔融挤出时进行高精度过滤。熔融树脂的高精度过滤中使用的滤材的过滤颗粒尺寸(初始过滤效率95%)优选为15μm以下。若滤材的过滤颗粒尺寸超过15μm,则20μm以上的异物的除去容易变得不充分。
(粘接剂)
偏振片保护膜可以借助任意的粘接剂层叠于偏振片,也可以不借助粘接剂而直接层叠。作为粘接剂,没有特别限制,可以使用任意的粘接剂。作为一例,可以使用水系粘接剂(即,使粘接剂成分溶解于水而得到的物质或使粘接剂成分分散于水而得到的物质)。例如,可以使用含有聚乙烯醇系树脂和/或聚氨酯树脂等作为主成分的粘接剂。为了提高粘接性,也可以使用根据需要进一步配混有异氰酸酯系化合物、环氧化合物等的粘接剂。另外,作为另一例,也可以使用光固化性粘接剂。一实施方式中,优选无溶剂型的紫外线固化型粘接剂。作为光固化性树脂,例如,可以举出光固化性环氧树脂与光阳离子聚合引发剂的混合物等,可以使用日本特开2012-203211、日本特开2009-227804中记载的物质。
(粘合剂层)
作为粘合剂,可以举出橡胶系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等,没有特别限定。
其中,优选活性能量射线固化性、热固化型的丙烯酸类粘合剂,从能调整粘合特性而不受紫外线吸收剂的影响的方面出发,特别优选热固化型的丙烯酸类粘合剂。
作为丙烯酸类粘合剂的基础树脂的丙烯酸酯系(共)聚合物通过适宜选择用于将其聚合的丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体的种类、组成比率、进而聚合条件等,从而可以适宜调整玻璃化转变温度(Tg)、分子量等物性而调制。
作为构成丙烯酸酯(共)聚合物的丙烯酸类单体,例如可以举出丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等作为主原料。
除这些之外,根据赋予聚集力、赋予极性等目的,可以使具有各种官能团的(甲基)丙烯酸类单体与上述丙烯酸类单体共聚。
作为具有该官能团的(甲基)丙烯酸类单体,例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、N-取代丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、含氟烷基丙烯酸酯、含有机甲硅烷氧基的丙烯酸酯等。
除这些之外,也可以将能与上述丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体共聚的乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚等各种乙烯基单体适宜用于聚合。
作为使用这些单体的聚合处理,可以采用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法,此时,根据聚合方法,使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等聚合引发剂,从而可以得到丙烯酸酯共聚物。
丙烯酸酯系(共)聚合物进行交联,从而限制流动性,发挥作为粘合剂的功能。作为交联的方法,可以举出热交联、紫外线交联、电子束交联,从不受紫外线吸收剂的影响的方面出发,优选热交联或电子束交联。作为热交联的补充方法,优选如下方法:添加能与向丙烯酸酯(共)聚合物中导入的羟基、羧酸基等反应性基团进行化学键合的交联剂,通过加热、熟化使其反应。
对于热交联剂,作为例子,可以举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂等,它们可以使用1种或2种以上。
作为上述异氰酸酯系交联剂,例如可以举出:甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体;和,将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得到的异氰酸酯化合物;异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、进而公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而得到的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。
对于前述示例的异氰酸酯化合物,为了提高加工性、保存稳定性,可以将异氰酸酯基用适当的封端剂保护。
作为封端剂,例如可以举出酚系、肟系、己内酰胺系、硫醇系、酰亚胺系、酰胺系、咪唑系、醇系、活性亚甲基系、各种胺化合物,可以根据封端剂的解离温度、作业性而适宜选择公知的封端剂。
作为上述环氧系交联剂,例如可以举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三缩水甘油异氰脲酸酯、间-N,N-二缩水甘油氨基苯基缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油甲苯胺、N,N-二缩水甘油苯胺等。
需要说明的是,这些交联剂的含量相对于基础聚合物的交联性官能团导入量、优选0.5~2等量的范围。
(背光光源)
作为背光的构成,可以为以导光板、反射板等作为构成构件的侧光方式,也可以为直下型方式。本发明中,作为液晶显示装置的背光光源,可以使用白色发光二极管(白色LED)、组合了蓝色LED与量子点的光源等。
白色LED是指,荧光体方式、即、组合使用化合物半导体的蓝色光、或发出紫外光的发光二极管与荧光体而发出白色的元件。其中,优选由组合了使用化合物半导体的蓝色发光二极管与钇·铝·石榴石系黄色荧光体的发光元件形成的白色发光二极管。另外,还优选组合了蓝色LED和红色荧光体、例如组成式为K2SiF6:Mn4+的氟化物荧光体(也称为“KSF”)的白色LED(日亚化学工业株式会社制的SSW306FT等)。
此外,可以使用:通过使用激发光而在R(红)、和G(绿)的区域具有明确的发光峰的荧光体和蓝色LED的荧光体方式的白色LED光源、3波长方式的白色LED光源、以及组合了红色激光的白色LED光源等各种种类的光源。
另外,量子点技术对LCD的应用是由于近年来的色域扩大要求提高而受到关注的技术。使用通常的白色LED作为背光光源的LED中,仅仅能重现人眼能识别的光谱的20%左右的颜色。与此相对,使用由包含射出激发光的光源和量子点的发光层形成的背光光源的情况下,据说可以重现60%以上的颜色。实用化的量子点技术有Nanosys Corporation的QDEFTM、QD Vision公司的Color IQTM等。
包含量子点的发光层例如聚苯乙烯等树脂材料等中包含量子点而构成,基于自光源射出的激发光,是在像素单元中射出各颜色的发光光的层。该发光层例如由设置于红色像素的红色发光层、设置于绿色像素的绿色发光层、设置于蓝色像素的蓝色发光层构成,对于这些多种颜色的发光层中的量子点,基于激发光,生成彼此不同的波长(色)的发光光。
作为这样的量子点的材料,例如可以举出CdSe、CdS、ZnS:Mn、InN、InP、CuCl、CuBr、Si等,这些量子点的粒径(一边方向的尺寸)例如为2~20nm左右。而且上述量子点材料中,作为红色发光材料,可以举出InP,作为绿色发光材料,例如可以举出CdSc,作为蓝色发光材料,例如可以举出CdS等。这样的发光层中,通过改变量子点中的尺寸(粒径)、材料的组成,确认了发光波长发生变化。控制量子点的尺寸(粒径)、材料,混合于树脂材料中,每个像素分开涂布而使用。
作为发出激发光的光源,利用蓝色LED,也有时使用半导体激光等激光光。自光源发出的激发光通过发光层,从而产生在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且750nm以下的各波长区域分别具有峰顶的发光光谱。此时,各波长区域的峰的半值宽度越窄,色域越宽,但如果峰的半值宽度变窄,则发光效率降低,因此,从所要求的色域与发光效率的均衡性出发,设计发光光谱的形状。
实施例
以下,列举实施例更具体地说明本发明,但本发明不受下述实施例的限制,也可以在可适合本发明的主旨的范围内加以适宜变更来实施,这些均包含在本发明的保护范围中。需要说明的是,以下的实施例中的物性的评价方法如下。
(1)延迟量(Re)
为由薄膜上的正交的双轴的折射率的各向异性(△Nxy=|Nx-Ny|)与薄膜厚度d(nm)的积(△Nxy×d)定义的参数,是表示光学的各向同性、各向异性的标准。双轴的折射率的各向异性(△Nxy)通过以下方法求出。使用二张偏光板,求出薄膜的取向轴方向,以取向轴方向成为正交的方式,切出4cm×2cm的长方形,作为测定用样品。对于该样品,利用阿贝折射率计(ATAGO CO.,LTD,制、NAR-4T、测定波长589nm)求出正交的双轴的折射率(Nx,Ny)、和厚度方向的折射率(Nz),将前述双轴的折射率差的绝对值(|Nx-Ny|)作为折射率的各向异性(△Nxy)。对于薄膜的厚度d(nm),使用电测微计(Fine Liu off Corp.,制、Miritoron1245D)进行测定,将单位换算为nm。根据折射率的各向异性(△Nxy)与薄膜的厚度d(nm)的积(△Nxy×d)求出延迟量(Re)。
(2)厚度方向延迟量(Rth)
为表示从薄膜厚度方向截面观察时的2个双折射△Nxz(=|Nx-Nz|)、△Nyz(=|Ny-Nz|)分别乘以薄膜厚度d而得到的延迟量的平均的参数。利用与延迟量的测定同样的方法,求出Nx、Ny、Nz和薄膜厚度d(nm),算出(△Nxz×d)与(△Nyz×d)的平均值,求出厚度方向延迟量(Rth)。
(3)波长380nm下的透光率
使用分光光度计(日立制作所制、U-3500型),以空气层为标准,测定波长300~500nm区域的透光率,求出波长380nm下的透光率。
(制造例1-聚酯A)
对酯化反应罐进行升温,在到达200℃的时刻,投入对苯二甲酸86.4质量份及乙二醇64.6质量份,边搅拌边投入作为催化剂的三氧化锑0.017质量份、乙酸镁四水合物0.064质量份、三乙胺0.16质量份。接着,进行加压升温,在表压0.34MPa、240℃的条件下进行加压酯化反应后,使酯化反应罐恢复到常压,添加磷酸0.014质量份。进而,用15分钟升温至260℃,添加磷酸三甲酯0.012质量份。接着15分钟后,用高压分散机进行分散处理,15分钟后,将所得酯化反应产物移送到缩聚反应罐中,在280℃下、减压下进行缩聚反应。
缩聚反应结束后,用95%截止直径为5μm的NASLON制过滤器进行过滤处理,从喷嘴挤出为股线状,使用预先进行了过滤处理(孔径:1μm以下)的冷却水进行冷却、固化,切割成颗粒状。所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)的特性粘度为0.62dl/g,实质上不含有非活性颗粒及内部析出颗粒。(以后缩写为PET(A)。)
(制造例2-聚酯B)
将干燥的紫外线吸收剂(2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)10质量份、不含有颗粒的PET(A)(特性粘度为0.62dl/g)90质量份混合,使用混炼挤出机,得到含有紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)。(以后缩写为PET(B))
(制造例3-粘接性改性涂布液的制备)
通过常规方法进行酯交换反应及缩聚反应,制备作为二羧酸成分的(相对于二羧酸成分整体)对苯二甲酸46摩尔%、间苯二甲酸46摩尔%及5-磺基间苯二甲酸钠8摩尔%、作为二醇成分的(相对于二醇成分整体)乙二醇50摩尔%及新戊二醇50摩尔%的组成的水分散性含磺酸金属盐基的共聚聚酯树脂。接着,将水51.4质量份、异丙基醇38质量份、正丁基溶纤剂5质量份、非离子系表面活性剂0.06质量份混合后,进行加热搅拌,达到77℃后,加入上述水分散性含磺酸金属盐基的共聚聚酯树脂5质量份,继续搅拌至树脂的块变没后,将树脂水分散液冷却至常温,得到固体成分浓度5.0质量%的均匀的水分散性共聚聚酯树脂液。进而,使聚集体二氧化硅颗粒(FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.制、SILYSIA 310)3质量份分散于水50质量份后,向上述水分散性共聚聚酯树脂液99.46质量份中加入SILYSIA 310的水分散液0.54质量份,边搅拌边加入水20质量份,得到粘接性改性涂布液。
(实施例1)
(单轴取向PET薄膜1)
将作为基材薄膜中间层用原料的不含颗粒的PET(A)树脂颗粒90质量份和含有紫外线吸收剂的PET(B)树脂颗粒10质量份在135℃下进行6小时减压干燥(1Torr)后,向挤出机2(中间层II层用)供给,另外,通过常规方法将PET(A)干燥并分别向挤出机1(外层I层及外层III用)供给,在285℃下熔解。将该2种聚合物分别用不锈钢烧结体的滤材(公称过滤精度10μm颗粒95%截止)进行过滤,利用2种3层合流块进行层叠,自管头挤出为片状后,使用静电施加铸造法缠绕在表面温度30℃的铸造筒上进行冷却固化,制作未拉伸薄膜。此时,以I层、II层、III层的厚度的比成为10:80:10的方式调整各挤出机的排出量。
接着,通过逆转辊法以干燥后的涂布量为0.08g/m2的方式将上述粘接性改性涂布液涂布到该未拉伸PET薄膜的双面上后,在80℃下干燥20秒。
将该形成有涂布层的未拉伸薄膜导入到拉幅拉伸机中,边用夹具夹持薄膜的端部,边导入到温度125℃的热风区域,沿宽度方向拉伸至4.0倍。接着,在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下,在温度225℃下处理30秒钟,进而在宽度方向进行3%的松弛处理,得到薄膜厚度约50μm的单轴取向PET薄膜1。面内延迟量Re为5177nm、Re/Rth为0.784、波长380nm下的透光率为8.5%。
(单轴取向PET薄膜2)
另外,作为基材薄膜中间层用原料,使用不含有颗粒的PET(A)树脂颗粒,不使用含有紫外线吸收剂的PET(B)树脂粒料,除此之外,利用与上述单轴取向PET薄膜1同样的制造方法得到单轴取向PET薄膜2。面内延迟量Re为5177nm、Re/Rth为0.784、波长380nm下的透光率为79.0%。
(可视侧偏光板)
在包含PVA和碘的偏振片的单侧以偏振片的吸收轴与薄膜的取向主轴成为垂直的方式借助粘接剂贴附单轴取向PET薄膜1,在其相反的面上借助粘接剂贴附TAC薄膜(Fujifilm Corporation制、厚度80μm、相位差薄膜中不含有紫外线吸收剂)。在TAC薄膜的、在与偏振片接触的面为相反面上设置粘合剂层,制成可视侧偏光板。需要说明的是,可视侧偏光板的波长380nm下的透光率为5%以下。
(光源侧偏光板)
在包含PVA和碘的偏振片的单侧以偏振片的吸收轴与薄膜的取向主轴成为垂直的方式借助粘接剂贴附单轴取向PET薄膜2,在其相反的面上借助粘接剂贴附TAC薄膜(Fujifilm Corporation制、厚度80μm、相位差薄膜中不含有紫外线吸收剂)。在TAC薄膜的、在与偏振片接触的面为相反面上设置粘合剂层,制成光源侧偏光板。光源侧偏光板的任意构件均不使用紫外线吸收剂。需要说明的是,光源侧偏光板的波长380nm下的透光率超过10%。
(液晶显示装置)
以光源侧偏光板所具有的粘合剂层与液晶单元接触的方式,在液晶单元上贴附光源侧偏光板,以可视侧偏光板所具有的粘合剂层与液晶单元接触的方式,在液晶单元上贴附可视侧偏光板,将由组合了蓝色发光二极管与钇·铝·石榴石系黄色荧光体的发光元件形成的白色LED光源(日亚化学、NSPW500CS)作为背光光源,制造液晶显示装置。液晶显示装置可以以低成本制造,可视性优异。
产业上的可利用性
根据本发明,可以以低成本提供可视性优异的液晶显示装置,产业上的可利用性极其高。
Claims (2)
1.一种液晶显示装置,其特征在于,依次具有背光光源、光源侧偏光板、液晶单元和可视侧偏光板,
光源侧偏光板和可视侧偏光板分别为在偏振片的至少一个面上层叠有偏振片保护膜、且具有用于与液晶单元粘贴的粘合剂层的构成,
可视侧偏光板含有紫外线吸收剂,光源侧偏光板不含有紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其中,可视侧偏光板的可视侧的偏振片保护膜为具有3000~30000nm的延迟量的聚酯薄膜,所述聚酯薄膜含有紫外线吸收剂。
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