CN108289820B

CN108289820B - 用于化妆处理角蛋白材料的方法

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Publication number: CN108289820B
Application number: CN201680069499.9A
Authority: CN
Inventors: G.热古; P.巴巴拉; G.马勒
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-11-30
Filing date: 2016-11-28
Publication date: 2021-07-13
Anticipated expiration: 2036-11-28
Also published as: ES2775701T3; FR3044222B1; EP3383360B1; US10646428B2; WO2017093183A1; EP3383360A1; BR112018010853A2; JP6820335B2; JP2019501880A; FR3044222A1; CN108289820A; BR112018010853B1; US20180344617A1

Abstract

本发明涉及一种化妆处理方法，特别是用于护理或化妆角蛋白材料的化妆处理方法，该方法包括以下步骤：a)将包含含有至少2个马来酰亚胺基团的化合物的化妆品组合物施用至这些角蛋白材料的步骤；b)施用包含含有至少2个糠基基团的化合物的化妆品组合物的步骤。本发明还涉及一种包括这两种组合物的试剂盒，从而使得能够实施所述方法。本发明还涉及(甲基)丙烯酸糠基酯、尤其是(甲基)丙烯酰胺以及附加单体的共聚物，该附加单体选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和具有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷。

Description

用于化妆处理角蛋白材料的方法

本发明涉及一种用于化妆处理人类角蛋白材料的方法，该方法包括向角蛋白材料施用具有糠基基团的化合物和具有马来酰亚胺基团的化合物。本发明还涉及一种用于实施此方法的试剂盒。

成膜聚合物常用于化妆品产品中，特别是用于头发定型、化妆产品以及护肤产品中。沉积于角蛋白材料上的聚合物膜产生对于这些产品所寻求的化妆品特性。

还寻求使得可以在其施用至角蛋白材料期间原位形成成膜沉积物的产品。此类产品的优点是在成膜沉积物形成的整个时间段内改变此沉积物的形式的能力。

因此本发明的目的是提出一种用于化妆处理角蛋白材料的方法，该方法使得可以在角蛋白材料上原位形成具有良好化妆品特性的膜，同时避免使用催化剂和形成不希望的副产物。

本发明的另一个目的是提出一种使得可以在使用美容产品的标准条件下在角蛋白材料上原位形成膜的方法。

本发明人已发现，此方法可使用具有马来酰亚胺基团的化合物和具有糠基基团的化合物实施。

因此，本发明的主题是一种用于化妆处理角蛋白材料的方法，该方法包括以下步骤：

a)将包含含有至少2个马来酰亚胺基团的化合物的第一、特别是化妆品组合物施用至角蛋白材料的步骤；

b)施用包含含有至少2个糠基基团的化合物的第二、特别是化妆品组合物的步骤。

该处理方法具体地是一种用于护理或化妆角蛋白材料的化妆品方法。该化妆品方法是一种非治疗性方法。

角蛋白材料意指皮肤、唇、头发、睫毛、指甲(特别是人类的)。

有利的是，将该方法应用于皮肤和/或头发上。

本发明的另一个主题是一种试剂盒，该试剂盒包含：

含有包含至少2个如以下所定义的马来酰亚胺基团的化合物的第一化妆品组合物和含有包含至少2个如以下所定义的糠基基团的第二化妆品组合物，该第一组合物和该第二组合物各自包装在单独的包装组件中。

组合物包装组件是以已知方式进行的适用于储存化妆品组合物的任何包装(尤其是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。

此试剂盒使得可以实施根据本发明的用于处理角蛋白材料的方法。

在试剂盒的每个部分中，在一方面具有马来酰亚胺基团的化合物和在另一方面具有糠基基团的化合物容易用于化妆品组合物中，而不会引起含有它们的组合物的粘性问题。

在根据本发明的方法中，具有马来酰亚胺基团的化合物和具有糠基基团的化合物根据已知狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应而相互之间反应，以在将化合物施用至角蛋白材料期间形成交联物质。交联物质形成非常适于角蛋白材料的沉积物。

因此根据本发明的方法使得可以在角质材料上原位形成膜，该膜具有良好化妆品特性。该膜是透明的、具有非粘性感觉、并且具有良好耐水性和耐洗发剂性。

当对头发实施该方法时，使得可以获得良好的头发造型或定型。可以类似于定型凝胶的方式改变头发的造型，直到该方法中所使用的化合物完全交联。另外，对湿润头发和干燥头发二者，处理的头发具有具有良好的解结(disentangling)特性。

当对皮肤实施该方法时，使得可以在皮肤上获得透明的成膜沉积物，该成膜沉积物在水和洗发液的情况下是持久稳固的。

处理方法对于角蛋白材料没有腐蚀性，这是因为由具有马来酰亚胺基团的化合物与具有糠基基团的化合物反应产生的物质是在没有化学催化剂的情况下形成的。

具有马来酰亚胺基团的化合物与具有糠基基团的化合物之间的反应可以在室温下，尤其是在10℃与50℃之间的温度下实施。该反应也可以通过加热步骤，尤其是在50℃与120℃之间，例如通过吹风机或罩来实施。该加热步骤通常适用于用于处理头发的方法。

具有马来酰亚胺基团的化合物与具有糠基基团的化合物之间的反应也可以通过施用光辐射(UV等)的步骤来实施。

在根据本发明的方法的第一实施例中，该方法通过按顺序实施以上所述的步骤a)(第一步骤)然后步骤b)(第二步骤)来进行。

在第二实施例中，该方法通过按顺序实施以上所述的步骤b)(第一步骤)然后步骤a)(第二步骤)来实施。

含有具有最高分子量的具有糠基基团的化合物或具有马来酰亚胺基团的化合物的组合物优选地在第一步骤中施用，然后在第二步骤中施用含有具有最低分子量的具有糠基基团的化合物或具有马来酰亚胺基团的化合物的组合物。

第二步骤有利地在范围可为从实施第一步骤之后1秒至1小时的时间段内实施。

按照根据本发明的方法的另一个实施例，可以将第一组合物和第二组合物临时混合，然后可以将所获得的混合物在形成混合物之后小于或等于约30分钟的时间段内施用至角蛋白材料。

马来酰亚胺化合物

根据本发明的方法使用包含具有至少两个马来酰亚胺基团的化合物的第一化妆品组合物。

马来酰亚胺基团具有以下式：

具有马来酰亚胺基团的化合物可以是具有式(I)的化合物：

其中A表示：

(i)基于烃的二价基团，该二价基团具有从3至20个碳原子、任选地被一个或多个羟基基团或被马来酰亚胺基团取代、任选地被氧或硫原子或-NR-基团或-S(O)-或-SO₂-基团插入，R表示氢原子或C₁-C₄烷基；或者

(ii)聚乙二醇和/或聚丙二醇聚合物链；或

(iii)有机硅聚合物链，特别是聚二甲基硅氧烷。

当A表示基于烃的二价基团时，后者优选地具有3至6个碳原子，诸如亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚己基基，任选地被一个或多个羟基基团取代。A优选地是亚丁基或-CH₂-CH(OH)-CH(OH)-CH₂-。

作为A表示如以上所定义的基于烃的二价基团的具有式(I)的化合物，可以提及的是：

1，2-双(马来酰亚胺基)乙烷、1，3-双(马来酰亚胺基)丙烷、1，4-双(马来酰亚胺基)丁烷、1，5-双(马来酰亚胺基)戊烷、1，5-双(马来酰亚胺基)-2-甲基戊烷、1，6-双(马来酰亚胺基)己烷、

1，7-双(马来酰亚胺基)庚烷、1，8-双(马来酰亚胺基)辛烷、1，10-双(马来酰亚胺基)癸烷、1，4-双(马来酰亚胺基)-2，3-丁二醇、双(N-马来酰亚胺基甲基)醚、

1，11-双(马来酰亚胺基)四乙二醇、1，8-双(马来酰亚胺基三乙二醇、联二硫-双(马来酰亚胺基)乙烷(dithio-bis(maleimido)ethane)、1，13-双(马来酰亚胺基)-4，7，10-三氧杂十三烷、1，1′-(3，6，9，12-四氧杂十四烷-1，14-二基)双(1H-吡咯-2，5-二酮)、1，2-双(马来酰亚胺基)苯、1，3-双(马来酰亚胺基)苯、1，4-双(马来酰亚胺基)苯、2，4-双(马来酰亚胺基)甲苯、4，4’-双(马来酰亚胺基)二苯基甲烷、4，4’-双(马来酰亚胺基)-1，1’-联苯、1，1′-[亚甲基双(2-乙基-6-甲基-4，1-亚苯基)]双马来酰亚胺、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、4，4′-双(马来酰亚胺基)二苯基醚、1，4-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，1′-[亚甲基双(6-甲氧基-3，1-亚苯基)]双1H-吡咯-2，5-二酮、1，1′-[1，4-亚苯基双[(1-氧代-2-丙烯-3，1-二基)-3，1-亚苯基]]双-1H-吡咯-2，5-二酮、4，4′-二苯硫醚双马来酰亚胺、

双[4-马来酰亚胺基(4-苯氧基苯基)]砜

双-(1，13-(3-马来酰亚胺基丙酰基)酰氨基)-4，7，10-三氧杂十三烷

三(2-马来酰亚胺基乙基)胺。

作为A表示如以上所定义的聚二乙醇和/或聚丙二醇聚合物链的具有式(I)的化合物，可以提及聚乙二醇双(马来酰亚胺)，尤其是具有式(Ia)的那些：

其中n是在30与300之间、优选地在30与100之间、并且优先地从30至60。

聚乙二醇双(马来酰亚胺)尤其是由SUNBIO以名称P2MAL-10、P2MAL-8、P2MAL-6、P2MAL-3、P2MAL2销售。它们分别具有分子量为10K(即n为约225)、8K(即n为约180)、6K(即n为约135)、3.4K(即n为约76)、2K(即n为约45)的聚乙二醇链。

还可以使用含有超过两个马来酰亚胺基团的聚合物，例如像：

-四官能团聚合物季戊四醇四{[3-(3-马来酰亚胺基-1-氧代丙基)氨基]丙基}聚氧乙烯，其中每个聚氧乙烯区段包含从4至500个氧化乙烯单元

-具有式(II)的马来酰亚胺基烷基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物

其中R表示具有从1至15个碳原子的基于烃的二价基团，其任选地被一个或多个不相邻氧原子或-NR’-基团插入，其中R’表示H或C₁-C₄烷基基团；

a是范围从1至50、优选范围为从1至10的数，

b是范围从10至400、优选范围为从30至75的数，

R有利地表示具有从2至6个碳原子的基于烃的二价基团；a范围为从1至10并且b范围为从30至75。

-具有式(III)的聚合物：

其中：

R’表示氢原子或C₁-C₃烷基基团，

X表示基于C₁-C₁₅烃的二价基团，其任选地被一个或多个不相邻氧原子或-NR’-基团插入，其中R’表示H或C₁-C₄烷基基团；

n是范围从1至20、优选范围为从3至12的数，

m+n是范围从3至3000的数，

-具有式(IV)的聚合物：

其中：

R表示衍生自C₃-C₁₂多元醇、特别地衍生自山梨糖醇或衍生自季戊四醇的多价基团

n是范围从3至3000的整数，

m是范围从3至12的整数。

聚合物(III)和(IV)尤其描述于文件US6828401中。

具有马来酰亚胺基团的化合物优选地选自：

-具有式(I)化合物，其中A表示具有从3至6个碳原子、任选地被一个或多个羟基基团取代的二价基团；

-具有式(Ia)的化合物，其中n是在30与100之间；

-具有式(II)的化合物，其中R表示具有从2至6个碳原子的基于烃的二价基团；a范围为从1至10并且b范围为从30至75。

具有马来酰亚胺基团的化合物更优选地选自：

1，4-双(马来酰亚胺基)-2，3-丁二醇；

-具有式(Ia)的化合物，其中n是在30与60之间；

-具有式(II)的化合物，其中R表示二价亚丙基，a范围为从2至5并且b范围为从40至70。

具有马来酰亚胺基团的化合物在该第一组合物中存在的含量的范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％到40％、优选范围为按重量计从0.5％至20％、并且优先地范围为按重量计从0.5％至15％。

糠基化合物：

根据本发明的方法使用包含具有糠基基团(具有2个烯键式不饱和度)的化合物的第二化妆品组合物。

具有糠基基团的化合物可以是具有式(V)的化合物：

其中：

X表示：

(i)二价-C(R₁)(R2)-基团，其中R₁和R2表示C₁-C₄烷基；或者R1＝H并且R2表示C₁-C₄烷基基团、或-OH或NHR₃，其中R₃＝C₁-C₄烷基；

(ii)硫原子；

(iii)-CO-基团；

(iv)-Si(R₄)(R₅)基团，R₄和R₅表示C₁-C₄烷基，

R和R’表示C₁-C₄烷基或-CHO醛基团。

作为糠基化合物(V)，可以提及的是：

双(2-呋喃基甲氧基)(二甲基)硅烷

二-2-呋喃基甲酮

双-呋喃-2，2’-(1-甲基亚乙基)

双(5-甲基-2-呋喃基)酮

α-2-呋喃基-2-呋喃甲胺

5，5’-硫基双2-呋喃甲醛(5，5′-thiobis 2-furan carboxaldehyde)

α-2-呋喃基-2-呋喃甲醇

5，5’-(1-甲基亚乙基)双-2-呋喃甲醛

N-乙基-5-甲基-α-(5-甲基-2-呋喃基)-2-呋喃甲胺

2，2”亚甲基双-呋喃

二-2-呋喃基二甲基硅烷。

糠基化合物(V)优选地是双(2-呋喃基甲氧基)(二甲基)硅烷。

具有糠基基团的化合物也可以是具有糠基基团的聚合物。作为此类聚合物的实例，可以提及的是：

-4-糠基氧基甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，诸如以下文章中所述的那些：“Synthesis of Organic-Inorganic Polymer Hybrids Controlled by Diels-AlderReaction[由狄尔斯-阿尔德反应控制的有机-无机聚合物杂合体的合成]”，Adachi等人，Macromolecules[大分子](2004)，37(26)，9793-9797。

-呋喃修饰的聚(2-甲基-2-噁唑啉)，诸如以下文章中所述的那些：

“Thermally Reversible IPN Organic-Inorganic Polymer Hybrids Utilizingthe Diels-Alder Reaction[利用狄尔斯-阿尔德反应的热可逆的IPN有机-无机聚合物杂合体]”，Imai等人，大分子(2000)，33(12)，4343-4346

-呋喃修饰的聚(N-乙酰基乙烯亚胺)，诸如以下文章中所述的那些：“Reversiblegelation of polyoxazoline by means of Diels-Alder reaction[聚噁唑啉通过狄尔斯-阿尔德反应的可逆胶凝作用]”Chujo等人，大分子(1990)，23(10)，2636-41。

-甲基丙烯酸糠基酯和苯乙烯的共聚物，诸如以下文章中所述的那些：“Someobservations on the copolymerization of styrene with furfuryl methacrylate[关于苯乙烯和甲基丙烯酸糠基酯的共聚作用的一些观察结果]》，Goiti等人，Polymer[聚合物]2001，42，10187以及“Thermal breakdown by the retro Diels-Alder reaction ofcrosslinking in poly(styrene-co-furfuryl methacrylate)[在聚(苯乙烯-共-甲基丙烯酸糠基酯)中通过交联的逆向狄尔斯-阿尔德反应进行热分解]”，Goiti等人，Macromolecular Rapid Communications[大分子快速通信]2003，24，692。

-具有呋喃官能团的聚酰胺，诸如以下出版物中所述的那些：“Recent Advancesin Environmentally Compatible Polymers：Cellucon’99Proceedings[环境相容性聚合物的最新进展：Cellucon第99次会议记录]》Kennedy等人(ISBN：978-1-85573-545-3)，第28页

-(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酰胺和如以下所定义的附加单体的共聚物(由这些单体聚合产生的共聚物)：

i)(甲基)丙烯酸糠基酯优选地是甲基丙烯酸糠基酯。

该(甲基)丙烯酸糠基酯存在的含量范围可以为相对于该最终聚合物的重量按重量计从0.1％到40％、尤其是范围从按重量计0.2％至25％，、优选地范围为从按重量计0.5％至15％。

ii)具有式CH₂＝C(R1)-CONR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，其中：

R1表示H或甲基；

-R’3和R’4是相同或不同的，表示氢原子或包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基基团，该烷基基团可包含一个或多个选自-OH、＝O、卤素原子(F、Cl、Br或I)以及-NR’R”的取代基，其中R’和R”是相同或不同的，选自直链或支链C1-C4烷基；或者

-R’3表示氢原子并且R’4表示1，1-二甲基-3-氧代丁基基团；

作为可构成R’3和R’4的烷基基团的实例，可以提及正丁基、叔丁基、正丙基、二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基以及二甲基氨基丙基。

作为单体，可以提及二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、具有式CH₂＝CH-C(O)NHC(CH₃)₂-CH₂-C(O)CH₃的二丙酮丙烯酰胺；

iii)附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是选自-COO-、-CONH-的二价基团，

-R2是包含1至18个碳原子的饱和或不饱和的、任选地芳族、直链、支链或环状的基于碳的二价基团，该二价基团

可包含1至4个选自O、S的不相邻杂原子或-NR’-基团，R’表示H或C1-C4烷基基团，

-m是0或1

-n是在65与700之间的整数；

-R₃是氢原子或包含1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选地芳族的基于碳的基团，该基团可包含1至4个选自O或S的不相邻杂原子或-NR’-基团，R’表示H或C₁-C₄烷基基团，

在基团R₂中，一个或多个杂原子当存在时可以插入在所述基团R₂的链中，或者所述基团R₂可被包含这些杂原子的一个或多个基团诸如OH、SH或氨基(NR’R”，其中R’、R”是相同的或不同的，表示氢或直链或支链C₁-C₄烷基，尤其是甲基或乙基)取代。

R₂可以尤其是：

-C₁-C₁₈亚烷基，诸如亚甲基、亚乙基、亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正亚己基、正亚辛基、正亚十二碳烷基、正亚十八碳烷基、正亚十四碳烷基、正亚二十二碳烷基(n-docosanylene)，任选地被OH、NR’R”取代；

--C₆H₄-(邻位、间位或对位)亚苯基，任选地被C₁-C₁₂烷基取代；

--C₆H₄-CH₂亚苄基，任选地被C₁-C₁₀烷基取代；

-直链或支链二价C₁-C₁₂亚烷氧基，例如-CH₂-CH₂-CH₂-O-(丙基氧基)。

R2优先地是直链C₁-C₆亚烷基。

n优选地是在75与500之间、还更佳地在80与400之间、或甚至在90与300之间、并且优选地在95与250之间、甚至还更佳地在100与200之间。

R₃优选地是氢原子；苄基；苯基；其任选地被C₁-C₁₂烷基、C₁-C₃₀、尤其是C₁-C₂₂、或甚至C₂-C₁₆烷基取代，任选地包含1至4个选自O、S的不相邻杂原子或-NR’-基团，R’表示H或C₁-C₄烷基基团。可以提及的尤其是甲基、乙基、丙基、苄基、乙基己基、月桂基、硬脂基或山嵛基。

在具有式(VI)的优选单体中，可以提及的是：

-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，其中R₁是H或甲基；Q是COO，m＝0并且R₃＝H；

-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，也称为甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，其中R₁是H或甲基；Q是COO，m＝0并且R₃＝甲基；

-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，其中R₁是H或甲基；Q是COO，m＝0并且R₃＝烷基；

-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，也称为聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯苯基醚，其中R₁是H或甲基；Q是COO，m＝0并且R₃＝苯基。

最特别优选的具有式(VI)的单体选自聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯和甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，优选地具有在2800与30 000g/mol之间、尤其是在3500与20 000g/mol之间、或甚至在4000与10 000g/mol之间的重均分子量的那些。

商用单体的实例是：

-聚乙二醇8000或4000甲基丙烯酸酯，来自单体和聚合物达克实验室(Monomer&Polymer Dajac Laboratories)；

-具有从750至5005范围的MW的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，从EVONIK以商品名

MPEG-500-MA；

MPEG-1005-MA；

MPEG-2005-MAW购得

-甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯5K、10K、12K、20K以及30K，来自尚柏生物公司(Sunbio)。

b)具有下式(VII)的具有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷单体(在下文中也称为有机硅大分子)：

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团；优选地是甲基；

-R₉表示直链或支链、优选直链的基于烃的二价基团，该二价基团具有从1至10个碳原子、优选地具有从2至4个碳原子，并且任选地含有一个或两个-O-醚键；优选地是亚乙基、亚丙基或亚丁基基团；

-R₁₀表示直链或支链烷基基团，该烷基基团具有从1至10个碳原子、尤其是从2至8个碳原子；优选地是甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；

-n表示范围为从1至300、优选范围为从3至200并且优选地范围为从5至100的整数。

具体地，可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，诸如由盖斯特公司(Gelest Inc)以名称MCR-M07、MCR-M17、MCR-M11和MCR-M22或由信越株式会社(Shin Etsu)以名称X-22-2475、X-22-2426和X-22-174DX销售的那些。

(iii)以及任选地(甲基)丙烯酸烷基酯，其选自：

(a)直链或支链的、饱和或不饱和的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯，任选地被一个或多个选自O或S的不相邻杂原子或被其中R是C1-C4烷基基团的NR基团插入，任选地被苯基或糠基基团取代；

(b)饱和的(甲基)丙烯酸C₄-C₈环烷基酯，任选地被O或NH插入。

(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酰胺和附加单体的特别优选的共聚物为以下各项的共聚物：

i)甲基丙烯酸糠基酯；

ii)具有式CH₂＝C(R1)-CONR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，其中：

R1表示H或甲基；

-R’₃和R’₄是相同或不同的，表示氢原子或包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基基团，该烷基基团可包含-NR’R”取代基，其中R’和R”是相同或不同的，选自直链或支链C1-C₄烷基；

具体地，所述(甲基)丙烯酰胺是二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI’)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是二价基团-COO-，

-n是在65与700之间的整数；

-R₃是氢原子或甲基

b)具有下式(VII’)的具有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷单体：

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团；优选地是甲基；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-R₁₀表示选自甲基、乙基、丙基、丁基或戊基的烷基基团；

iv)以及任选地(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体。

以上所述的糠基共聚物可由以下含量(相对于所使用的单体的总重量按重量计)的所述单体获得：

(甲基)丙烯酸糠基酯：按重量计从1％至50％，优选范围为按重量计从5％至45％。

(甲基)丙烯酰胺：按重量计从1％至90％，优选范围为按重量计从5％至50％。

附加单体(VI)、(VI’)或(VII)、(VII’)：按重量计从1％至90％，优选范围为按重量计从5％至50％。

(甲基)丙烯酸烷基酯(如果存在的话)：按重量计从1％至90％，优选范围为按重量计从5％至50％。

当糠基共聚物包含具有至少一个如以上所定义的-NR’R”基团的(甲基)丙烯酰胺类型的单体时，所述共聚物可以通过无机酸或有机酸类型的中和剂来中和。

作为无机酸的实例，可以提及硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸以及硼酸。优选地使用盐酸。

作为有机酸的实例，可以提及的是：

可以提及的尤其是丙酸、乙酸、对苯二甲酸、柠檬酸以及酒石酸。

直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选地芳族脂肪酸，其具有从2至32个碳原子，尤其是2至20个，并且包含至少一个COOH或磺酸(-SO₃H)官能团。

还可以使用直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选地芳族羟基酸，尤其是α-羟基酸，其具有3至32个并且尤其是3至20个碳原子，并且包含至少一个COOH或磺酸(-SO₃H)官能团。

还可以使用烷基苯磺酸，其中烷基基团可包含从4至30个并且尤其是6至24个碳原子。

还可以使用两性中和剂，尤其是烷基甜菜碱或烷基胺基丙基甜菜碱类型的中和剂，其中烷基基团可包含4至30个、尤其是6至24个碳原子；可以提及的特别是椰油酰胺丙基甜菜碱。

可以提及的尤其是α-羟基乙醇酸、α-羟基辛酸(alpha-hydroxyoctanoic acid)、α-羟基辛酸(alpha-hydroxycaprylic acid)、抗坏血酸、乙酸、苯甲酸、二十二烷酸、癸酸、柠檬酸、已酸、辛酸、十二烷基苯磺酸、2-乙基己酸、叶酸、富马酸、半乳糖二酸、葡糖酸、乙醇酸、2-十六烷基二十烷酸、羟基己酸、12-羟基硬脂酸、异月桂酸(或2-丁基辛酸)、异肉豆蔻酸(或2-己基辛酸)、异花生酸(或2-辛基十二碳酸)、异二十四酸(或2-癸基十四烷酸)、乳酸、月桂酸、苹果酸、肉豆蔻酸、油酸、棕榈酸、丙酸、癸二酸、硬脂酸、酒石酸、对苯二甲酸、苯均三酸、十一碳烯酸、丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱和具有式[(CH₃)3N+CH₂CO₂H·C_1-]的盐酸甜菜碱、以及其混合物。

优选地，可以将已酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、盐酸甜菜碱和/或葡糖酸，并且优先地盐酸甜菜碱用作中和剂。

单独的或呈混合物形式的中和剂可以相对于聚合物或单体的总胺官能团的0.01至3摩尔当量、尤其是0.05至2.5、或甚至0.1至2摩尔当量的量添加。

单独的或呈混合物形式的中和剂优选以相对于聚合物或单体的总胺官能团的化学计算量存在；因此该中和剂以中和聚合物或单体的100％胺单元所需要的量，即1摩尔当量存在。

具有糠基基团的化合物优选地选自以下聚合物：

-聚乙二醇甲基丙烯酸酯/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸糠基酯共聚物(具体地重量比为45/45/10)，尤其用盐酸甜菜碱中和的；

-2-乙基己基/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸糠基酯/PDMS丙烯酸酯共聚物(具体地重量比为30/30/20/20)

-2-乙基己基/糠基甲基丙烯酸酯/PDMS丙烯酸酯共聚物(具体地重量比为40/40/20)

该PDMS丙烯酸酯具有下式：

n是在60与70之间。

这些聚合物可以通过任选地受控型自由基聚合技术以已知的方式制备。聚合过程在实例中说明。

作为新颖化合物，本发明的另一个主题是如以上所定义的(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酰胺和附加单体以及任选地(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。

本发明的另一个主题是一种组合物，该组合物包含在生理学上可接受的介质中的如以上所定义的(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酰胺和附加单体以及任选地(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。

具有糠基基团的化合物在该第二组合物中存在的含量的范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％到30％、优选范围为按重量计从0.5％至20％、并且优先地范围为按重量计从1％至15％。

根据本发明方法的一个优选实施例，具有马来酰亚胺基团的化合物和具有糠基基团的化合物以下述量使用，这些量使得马来酰亚胺基团的数目相对于糠基基团的数目的摩尔比是在0.95与1.05之间、优选地在0.98与1.02之间。

根据本发明使用的化妆品组合物含有生理学上可接受的介质，即与人类角蛋白材料诸如(身体、面部、眼睛周围或头皮的)皮肤、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲或嘴唇相容的介质。

根据本发明的一个实施例，根据本发明使用的第一化妆品组合物和/或第二化妆品组合物可包含生理学上可接受的水性介质。该组合物可例如由水或水与至少一种美容上可接受的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂的实例，可以提及C₂-C₄低级醇，诸如乙醇和异丙醇；多元醇，尤其是具有从2至6个碳原子的那些，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚或单乙醚，和短酯，诸如乙酸乙酯或乙酸丁酯；以及其混合物。

根据本发明的另一个实施例，根据本发明使用的第一化妆品组合物和/或第二化妆品组合物包含生理学上可接受的非水性介质。该组合物可例如由一种或多种化妆品中可接受的有机溶剂诸如先前所述的那些或另外一种或多种常见化妆品油构成。

非水性介质优选地包含挥发性油。

术语“挥发性油”意思是在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(或非水性介质)。该挥发性油是一种挥发性的化妆品油，它在室温下是液体，尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压，具体地具有范围从0.13Pa到40 000Pa(10^-3到300mmHg)、优选范围从1.3Pa到13 000Pa(0.01至100mmHg)、并且优选地范围从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

这些挥发性油可以是基于烃的油或硅油、或其混合物。术语“基于烃的油”意思是主要包含氢和碳原子以及可能氧、氮、硫和/或磷原子的油。

挥发性的基于烃的油可以是选自具有从8至16个碳原子的，并且尤其是石油来源的支链的C₈-C₁₆烷类、诸如C₈-C₁₆异烷烃(还被称为异链烷烃)，例如异十二烷(还被称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷的基于烃的油以及例如以商品名

或

销售的油。

可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状硅油，尤其是具有≤8厘泊(cSt)(8×10^-6m²/s)黏度并且尤其是具有2至10个硅原子并且具体地2至7个硅原子的那些，这些有机硅任选地包含具有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以提及的尤其是黏度为5和6cSt的二甲聚硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，十甲基环戊硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，及其混合物。

根据本发明使用的组合物还可含有一种或多种选自以下各项的化妆品添加剂：表面活化剂、防晒剂、填料、着色剂、珠光剂(nacreous agent)、遮光剂、螯合剂、成膜聚合物、增塑剂、增稠剂、油、蜡、芳香剂以及防腐剂。

根据本发明使用的组合物可以呈常规使用的任何盖仑制剂形式并且尤其是呈水溶液、水醇溶液、水包油(O/W)、油包水(W/O)或多重(三重：W/O/W或O/W/O)乳液、水凝胶或水-醇凝胶的形式。这些组合物可以根据通常方法制备。

以下实例更详细地展示了本发明。

实例1：丙烯酸2-乙基己基酯/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸糠基酯/PDMS丙烯酸酯＊共聚物(30/30/20/20)

将100g甲基乙基酮引入到其上安装有冷凝器和两个滴液漏斗的四颈烧瓶中，加热至75℃，然后在30分钟内逐滴倒入含有50g甲基乙基酮和30g丙烯酸2-乙基己基酯、30g二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)以及20g甲基丙烯酸糠基酯和20g聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯(MCR 17，来自盖斯特公司*)的150ml溶液。同时，倒入具有1.5％叔丁基过氧化2-乙基己酸酯(Trigonox 21S，来自阿克苏公司(Akzo))的50g甲基乙基酮。将混合物搅拌5小时。在冷却之后，引入150ml十二甲基五硅氧烷(D5)并且蒸发甲基乙基酮。

获得共聚物在D5中的24.7％AM溶液。

*来自盖斯特公司的MCR 17的结构如下：

n是使得单体分子量是约5000。

即n＝约65(在60与70之间)

实例2：聚乙二醇甲基丙烯酸酯/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸糠基酯共聚物(45/45/10)，用盐酸甜菜碱完全中和(中和100％的来源于二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的单元)

将80ml甲基乙基酮引入到其上安装有冷凝器和滴液漏斗的圆底烧瓶中，在80℃下加热30分钟，然后在45分钟内逐滴倒入含有18.5g甲基乙基酮和45g二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、45g甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(12个氧化乙烯单元)(

MPEG550MA，来自科宁公司(Cognis))、以及10g甲基丙烯酸糠基酯和1.5g叔丁基过氧化2-乙基己酸酯(Trigonox 21S，来自阿克苏公司)的120ml溶液。将反应混合物在80℃下保持3小时，然后添加0.5g Trigonox 21S。然后将混合物在80℃下再加热2小时，之后使其冷却至室温。然后将混合物引入到圆底烧瓶中并且然后添加40g盐酸甜菜碱和250ml水。蒸发甲基乙基酮并且获得呈水溶液的聚合物，其浓度为按重量计33％。

实例3：二甲基硅氧烷/马来酰亚胺基丙基甲基硅氧烷共聚物

将100g二甲基硅氧烷/氨基丙基甲基硅氧烷(AMS-162，来自盖斯特公司)共聚物(0.84mol氨基基团，1当量)添加到在1升圆底烧瓶中的500ml二氯甲烷中的8.2g马来酸酐(0.084mol，0.1当量)中。将反应介质在室温下搅拌1小时，然后在旋转蒸发器中减压浓缩至干燥，直到获得油。然后将所获得的聚合物(0.84mol)溶解于500ml甲基乙基酮和11.3g三乙胺(0.084mol，0.13当量)中。然后将介质加热到80℃并且在5分钟内添加8.5g乙酸酐(0.084mol，0.1当量)。将反应物在搅拌下持续回流14小时。然后将反应介质在旋转蒸发器中减压浓缩，直到获得棕色油。将该棕色油溶解于200ml二氯甲烷(2V)中，然后用50ml蒸馏水(2×0.5V)洗涤两次。将有机相在旋转蒸发器中浓缩，直到获得粘性棕色油(产率：94％)。

实例4：二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲氧基聚(乙二醇)5000甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸糠基酯共聚物(45/45/10)，用盐酸甜菜碱完全中和(中和100％的来源于二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的单元)

使用以下各项制备根据实例2的程序的共聚物：

45g二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)，

45g甲氧基聚(乙二醇)5000甲基丙烯酸酯(Norsocryl

来自阿科玛公司(Arkema))，

10g甲基丙烯酸糠基酯，

1.5g+0.5g叔丁基过氧化2-乙基己酸酯(Trigonox 21S，来自阿克苏公司)，

40g盐酸甜菜碱

获得呈水溶液的聚合物，其浓度为按重量计35％。

实例5：

使用了马来酰亚胺化合物(A)、聚乙二醇双(马来酰亚胺)(索引号：P2MAL-2，来自尚柏生物公司)。

制备以下组合物：

组合物1：含有1％AM的来自实例2的聚合物的水溶液

组合物2：含有6％化合物(A)的水溶液

使用包括2.5g头发的敏化头发(漂白SA 20％)绺。

根据以下方案将组合物1和/或组合物2施用至头发绺：

绺1：施用75mg组合物1(1％AM的实例2的聚合物)

然后将其在室温下保持30分钟。然后施用组合物2并且将其在60℃下(在罩下)保持30分钟。

绺2：方案类似于对于绺1所使用的方案，但是其中颠倒了组合物的施用：首先将组合物2施用至绺并且然后施用组合物1。

绺3：仅施用组合物2

绺4：仅施用组合物1

绺0：对照绺，仅以相同方案用水处理。

在处理绺之后，评价以下各项：

在干燥之前(湿润解结)和在干燥之后(干燥解结)通过梳理绺来解结，等级分为从0至10。

0：非常难以解结

10：非常容易解结。

然后在38℃的温度下以每2.7克头发0.5g洗发剂的量用DOP甘菊洗发剂(LASCAD)洗涤每个绺。

将绺用水湿润5秒。应用洗发剂，将绺从根部揉到末端，持续15秒。保留3分钟，然后用水冲洗(在自来水下通过10次，持续10秒)。拧干。将绺在60℃下用干燥罩干燥30分钟。

将洗涤/干燥这些绺的步骤重复10次。

在第一次、第三次、第五次和第十次洗涤之后评价解结特性。

获得以下结果：

所获得的结果显示，用根据本发明的方法处理的绺1和绺2相对于对照绺0(在相同条件下仅用水处理)具有非常好的解结(湿润和干燥)。

绺3和绺4(不是根据本发明的)具有比绺1和绺2的解结特性差的解结特性。

实例6：

使用糠基化合物(B)双(2-呋喃基甲氧基)(二甲基)硅烷(RN 3256-20-0)。

制备以下组合物：

组合物3：来自实例3的在环戊硅氧烷中含有按重量计50％AM的聚合物的溶液

组合物4：在环戊硅氧烷中含有按重量计40％AM的糠基化合物(B)的溶液。

使用包括2.7g头发的天然头发绺。

根据以下方案将组合物3和/或组合物4施用至头发绺：

绺5：通过用刷子铺展开来施用5.4g的组合物4，然后将该绺在室温下保留30分钟并且然后拧干这些绺。

然后通过用刷子铺展开来施加组合物4并且将其保留30分钟。

然后在60℃下将绺用吹风机干燥5分钟

在一小时后观察该绺的化妆品特性。

绺6：仅施用组合物4

然后观察处理的绺的视觉外观(绺的定型外观、黏在一起的外观)及其黏性感觉。

评价以下各项：

绺的黏在一起的外观，等级分为：

++：非常黏在一起的绺

+：轻微黏在一起的绺

-：未黏在一起的绺

绺的黏性外观，等级分为：

-：非黏性外观

+：黏性外观

获得以下结果：

	定型外观	黏在一起的绺	黏性外观
				绺6	否	-	+
绺5	是	++	-

这些结果显示，用根据本发明的方法处理的绺5使得可以获得定型效果并且不具有非常黏性感觉的绺。

实例7：

使用马来酰亚胺化合物(C)1，4-双(马来酰亚胺基)-2，3-丁二醇。

制备以下组合物：

组合物5：在环戊硅氧烷中含有5％的来自实例1的聚合物的溶液

组合物6：含有按重量计2.5％马来酰亚胺化合物(C)的水溶液

使用包括2.7g头发的天然白种人头发绺。

根据以下方案施用组合物5和/或组合物6：

绺7：通过用刷子铺展开来施用5.5g的组合物5，然后将该绺在室温下保留30分钟并且然后拧干这些绺。

然后通过用刷子铺展开来施加组合物6并且将其保留30分钟。然后将该绺卷绕在辊上，然后在50℃下将卷绕的绺用罩干燥30分钟。将来自辊的绺展开并且观察所处理的绺的化妆品特性。

绺8：方案与对于绺7的方案相同，仅施用组合物5。

绺9：方案与对于绺7的方案相同，仅施用组合物6。

然后观察所处理的绺的卷曲外观及其黏性感觉。

评价以下各项：

卷曲外观，等级分为：

+++：非常卷曲的绺

++：中度卷曲的绺

+：轻微卷曲的绺

-：未卷曲的绺

绺的黏性外观，等级分为：

-：非黏性外观

+：黏性外观

获得以下结果：

	卷曲外观	黏性外观
			绺7	++	-
绺8	-	+
			绺9	-	+

所获得的结果显示用根据本发明的方法处理的绺7具有良好的卷曲而没有黏性感觉。

实例8：

使用类似于实例8中所述的方案，分别使用以下组合物：

组合物7：在环戊硅氧烷中含有按重量计35％的来自实例3的聚合物的溶液

根据以下方案施用组合物5和/或组合物7：

绺10：用组合物5处理，然后用组合物7处理

绺11：仅用组合物7处理。

然后观察所处理的绺的卷曲外观及其黏性感觉，如实例8中所述的。

然后根据实例6中所述的方法实施3次洗发剂操作并且再次观察发绺的卷曲外观。

获得以下结果：

所获得的结果显示用根据本发明的方法处理的绺10具有良好的卷曲而没有黏性感觉，在3次洗发剂操作之后具有持久稳固性效果。

实例10：

使用类似于实例9中所述的方案，分别使用以下组合物：

组合物8：在水中含有按重量计50％的来自实例4的聚合物的溶液

组合物7：在环戊硅氧烷中含有按重量计25％的来自实例3的聚合物的溶液

根据以下方案施用组合物8和/或组合物7：

绺12：用组合物8处理，然后用组合物7处理

绺11：仅用组合物7处理。

绺13：仅用组合物8处理。

获得以下结果：

所获得的结果显示用根据本发明的方法处理的绺12具有良好的卷曲而没有黏性感觉，在3次洗发剂操作之后具有持久稳固性效果。

实例10：

使用以下组合物：

组合物7C：在环戊硅氧烷中含有按重量计50％的来自实例3的聚合物的溶液

组合物4：在环戊硅氧烷中含有按重量计40％AM的糠基化合物(B)的溶液

在具有4.5cm直径的弹性体皮肤的等效载体上，通过用刷子铺展开来施用1ml组合物7C，并且在室温(25℃)下干燥1小时。然后通过用刷子铺展开组合物4来将0.5ml组合物4施用至组合物7C的沉积物。然后将该处理的载体在37℃烘箱中放置1小时。在干燥之后，观察到非黏性的透明膜的形成。也将含有按重量计5％十二烷基硫酸钠的1ml水溶液施用至所获得的膜，使其作用3分钟；

观察到膜保持为良好状态：其因此在洗涤的情况下是持久稳固的。

Claims

1.一种用于化妆处理人类角蛋白材料的方法，该方法包括以下步骤：

a)将包含含有至少2个马来酰亚胺基团的化合物的第一化妆品组合物施用至这些角蛋白材料的步骤；

b)施用包含含有至少2个糠基基团的化合物的第二化妆品组合物的步骤。

2.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，该包含至少2个马来酰亚胺基团的化合物选自：

(a)具有式(I)的化合物：

其中A表示：

(i)基于烃的二价基团，该二价基团具有从3至20个碳原子、任选地被一个或多个羟基基团或被马来酰亚胺基团取代、任选地被氧或硫原子或-NR-基团或-S(O)-或-SO₂-基团插入，其中R表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；或者

(ii)聚乙二醇和/或聚丙二醇聚合物链；或

(iii)有机硅聚合物链；

(b)聚合物季戊四醇四{[3-(3-马来酰亚胺基-1-氧代丙基)氨基]丙基}聚氧乙烯，其中每个聚氧乙烯区段包含从4至500个氧化乙烯单元；

(c)具有式(II)的马来酰亚胺基烷基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物

a是范围从1至50的数；

b是范围从10至400的数；

(d)具有式(III)的聚合物：

其中：

R’表示氢原子或C₁-C₃烷基基团，

X表示基于C₁-C_1s烃的二价基团，其任选地被一个或多个不相邻氧原子或-NR’-基团插入，其中R’表示H或C₁-C₄烷基基团；

n是范围从1至20的整数，

m+n是范围从3至3000的整数，

(e)具有式(IV)的聚合物：

其中：

R表示衍生自C₃-C₁₂多元醇的多价基团，

n是范围从3至3000的整数，

m是范围从3至12的整数。

3.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，该具有马来酰亚胺基团的化合物选自：

1，11-双(马来酰亚胺基)四乙二醇、1，8-双(马来酰亚胺基)三乙二醇、联二硫-双(马来酰亚胺基)乙烷、1，13-双(马来酰亚胺基)-4，7，10-三氧杂十三烷、1，1′-(3，6，9，12-四氧杂十四烷-1，14-二基)双(1H-吡咯-2，5-二酮)、1，2-双(马来酰亚胺基)苯、1，3-双(马来酰亚胺基)苯、1，4-双(马来酰亚胺基)苯、2，4-双(马来酰亚胺基)甲苯、4，4’-双(马来酰亚胺基)二苯基甲烷、4，4’-双(马来酰亚胺基)-1，1’-联苯、1，1′-[亚甲基双(2-乙基-6-甲基-4，1-亚苯基)]双马来酰亚胺、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、4，4′-双(马来酰亚胺基)二苯基醚、1，4-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，3-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1，1′-[亚甲基双(6-甲氧基-3，1-亚苯基)]双1H-吡咯-2，5-二酮、1，1′-[1，4-亚苯基双[(1-氧代-2-丙烯-3，1-二基)-3，1-亚苯基]]双-1H-吡咯-2，5-二酮、4，4′-二苯硫醚双马来酰亚胺、

双[4-马来酰亚胺基(4-苯氧基苯基)]砜

双(1，13-(3-马来酰亚胺基丙酰基)酰氨基)-4，7，10-三氧杂十三烷

三(2-马来酰亚胺基乙基)胺。

4.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其特征在于，该具有马来酰亚胺基团的化合物选自：

-具有式(I)的化合物

其中A表示具有从3至6个碳原子的二价基团，其任选地被一个或多个羟基基团取代；

-具有式(Ia)的化合物：

其中n是在30与100之间；

-具有式(II)的化合物：

其中R表示具有从2至6个碳原子的基于烃的二价基团；a范围为从1至10并且b范围为从30至75。

5.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其特征在于，该具有马来酰亚胺基团的化合物选自：

1，4-双(马来酰亚胺基)-2，3-丁二醇；

-具有式(Ia)的化合物：

其中n是在30与60之间；

-具有式(II)的化合物：

其中R表示二价亚丙基；a范围为从2至5并且b范围为从40至70。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有马来酰亚胺基团的化合物存在于该第一化妆品组合物中，其含量范围为相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至40％。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物是具有式(V)的化合物：

其中：

X表示：

(i)二价-C(R₁)(R₂)-基团，其中R₁和R₂表示C₁-C₄烷基；或者R₁＝H并且R₂表示C₁-C₄烷基基团、或-OH或NHR₃，其中R₃＝C₁-C₄烷基；

(ii)硫原子；

(iii)-CO-基团；

(iv)-Si(R₄)(R₅)基团，R₄和R₅表示C₁-C₄烷基，

R和R’表示C₁-C₄烷基或-CHO醛基团。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物选自：

双(2-呋喃基甲氧基)(二甲基)硅烷

二-2-呋喃基甲酮

双-呋喃-2，2’-(1-甲基亚乙基)

双(5-甲基-2-呋喃基)酮

α-2-呋喃基-2-呋喃甲胺

5，5’-硫基双2-呋喃甲醛

α-2-呋喃基-2-呋喃甲醇

5，5’-(1-甲基亚乙基)双-2-呋喃甲醛

N-乙基-5-甲基-α-(5-甲基-2-呋喃基)-2-呋喃甲胺

2，2”亚甲基双-呋喃

二-2-呋喃基二甲基硅烷。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物是双(2-呋喃基甲氧基)(二甲基)硅烷。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物选自：

-4-糠基氧基甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物；

-呋喃修饰的聚(2-甲基-2-噁唑啉)；

-呋喃修饰的聚(N-乙酰基乙烯亚胺)；

-甲基丙烯酸糠基酯和苯乙烯的共聚物；

-具有呋喃官能团的聚酰胺。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物是由以下各项聚合产生的共聚物：

i)甲基丙烯酸糠基酯；

ii)具有式CH₂＝C(R1)-CONR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，其中：

R1表示H或甲基；

-R’3和R’4是相同或不同的，表示氢原子或包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基基团，该烷基基团可包含一个或多个选自-OH、＝O、卤素原子(F、Cl、Br或I)以及-NR’R”的取代基，其中R’和R”是相同或不同的，选自直链或支链C₁-C₄烷基；或者

-R’3表示氢原子并且R’4表示1，1-二甲基-3-氧代丁基基团；

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是选自-COO-、-CONH-的二价基团，

-R₂是包含1至18个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选地芳族的基于碳的二价基团，该二价基团可包含1至4个选自O或S的不相邻杂原子或-NR’-基团，其中R’表示H或C₁-C₄烷基基团，

-m是0或1

-n是在65与700之间的整数；

-R₃是氢原子或包含1至30个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选地芳族的基于碳的基团，该基团可包含1至4个选自O或S的不相邻杂原子或-NR’-基团，其中R’表示H或C₁-C₄烷基基团，

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-n表示范围为从1至300的整数；

(iii)以及任选地(甲基)丙烯酸烷基酯，其选自：

(a)直链或支链的、饱和或不饱和(甲基)丙烯酸的C₁-C₂₀烷基酯，任选地被一个或多个选自O和S的不相邻杂原子或被其中R是C₁-C₄烷基基团的NR基团插入，任选地被苯基或糠基基团取代；

(b)饱和的(甲基)丙烯酸C₄-C₈环烷基酯，其任选地被O或NH插入。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物是由以下各项聚合产生的共聚物：

i)甲基丙烯酸糠基酯；

ii)具有式CH₂＝C(R1)-CONR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，其中：

R₁表示H或甲基；

-R’₃和R’₄是相同或不同的，表示氢原子或包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基基团，该烷基基团可包含-NR’R”取代基，其中R’和R”是相同或不同的，选自直链或支链C₁-C₄烷基；

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI’)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是二价基团-COO-，

-n是在65与700之间的整数；

-R₃是氢原子或甲基

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-n表示范围为从1至300的整数；

iv)以及任选地(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体。

13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物是由以下各项聚合产生的共聚物：

i)甲基丙烯酸糠基酯；

ii)二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI’)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是二价基团-COO-，

-n是在100与200之间的整数；

-R₃是氢原子或甲基，

其中：

-R₈表示甲基基团；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-n表示范围为从5至100的整数；

iv)以及任选地(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体。

14.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其特征在于，该糠基共聚物由相对于所使用的单体的总重量按重量计为以下含量的所述单体获得：

按重量计从1％至50％的(甲基)丙烯酸糠基酯；

按重量计从1％至90％的(甲基)丙烯酰胺类型的单体；

按重量计从1％至90％的附加单体(VI)、(VI’)或(VII)、(VII’)；

以及如果存在的话，按重量计从1％至90％的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯。

15.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其特征在于，该糠基共聚物由相对于所使用的单体的总重量按重量计为以下含量的所述单体获得：

按重量计从5％至45％的(甲基)丙烯酸糠基酯；

按重量计从5％至50％的(甲基)丙烯酰胺类型的单体；

按重量计从5％至50％的附加单体(VI)、(VI’)或(VII)、(VII’)；

以及如果存在的话，按重量计从5％至50％的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯。

16.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其特征在于，该聚合物包含具有至少所述-NR’R”基团的所述(甲基)丙烯酰胺单体并且用无机酸或有机酸中和。

17.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物选自：

-聚乙二醇甲基丙烯酸酯/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸糠基酯共聚物

-丙烯酸2-乙基己酯/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸糠基酯/PDMS丙烯酸酯共聚物

-丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸糠基酯/PDMS丙烯酸酯共聚物

该PDMS丙烯酸酯具有下式：

n是在60与70之间。

18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有糠基基团的化合物存在于该第二化妆品组合物中，其含量范围为相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至30％。

19.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法通过按顺序实施步骤a)然后步骤b)来进行。

20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法通过按顺序实施步骤b)然后步骤a)来进行。

21.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该步骤b)在范围可为从实施该步骤a)之后1秒至1小时的时间段内实施。

22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，含有具有最高分子量的该具有糠基基团的化合物或该具有马来酰亚胺基团的化合物的该组合物在该步骤a)中施用，然后在该步骤b)中施用含有具有最低分子量的该具有糠基基团的化合物或该具有马来酰亚胺基团的化合物的该组合物。

23.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将该第一化妆品组合物和该第二化妆品组合物临时混合，然后将所获得的该混合物在形成该混合物之后小于或等于约30分钟的时间段内施用至这些角蛋白材料。

24.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该具有马来酰亚胺基团的化合物和该具有糠基基团的化合物以下述量使用，这些量使得马来酰亚胺基团的数目相对于糠基基团的数目的摩尔比是在0.95与1.05之间。

25.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，这些人类角蛋白材料选自皮肤、嘴唇、头发、睫毛和指甲。

26.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，这些人类角蛋白材料是头发。

27.一种试剂盒，其包含第一化妆品组合物和第二化妆品组合物，该第一化妆品组合物包含如权利要求1至6之一所定义的含有至少2个马来酰亚胺基团的化合物，该第二化妆品组合物包含如权利要求7至18之一所定义的含有至少2个糠基基团的化合物，该第一化妆品组合物和该第二化妆品组合物各自包装在单独的包装组件中，并且该第一化妆品组合物和该第二化妆品组合物含有一种或多种选自以下各项的化妆品添加剂：表面活性剂、防晒剂、填充剂、着色剂、珠光剂、遮光剂、螯合剂、成膜聚合物、增塑剂、增稠剂、油、蜡、芳香剂以及防腐剂。

28.一种共聚物，其衍生自以下各项的聚合：

i)(甲基)丙烯酸糠基酯；

ii)具有式CH₂＝C(R1)-CONR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，其中：

R₁表示H或甲基；

-R’3表示氢原子并且R’4表示1，1-二甲基-3-氧代丁基基团；

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是选自-COO-、-CONH-的二价基团，

-m是0或1

-n是在65与700之间的整数；

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-n表示范围为从1至300的整数；

(iv)以及任选地(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯选自：

(a)直链或支链的、饱和或不饱和的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯，其任选地被一个或多个选自O和S的不相邻杂原子或被其中R是C₁-C₄烷基基团的NR基团插入，任选地被苯基或糠基基团取代；

29.根据前一项权利要求所述的共聚物，其特征在于，该共聚物衍生自以下各项的聚合：

i)甲基丙烯酸糠基酯；

ii)具有式CH₂＝C(R1)-CONR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，其中：

R₁表示H或甲基；

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI’)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是二价基团-COO-，

-n是在65与700之间的整数；

-R₃是氢原子或甲基

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-n表示范围为从1至300的整数；

iv)以及任选地(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体。

30.根据权利要求28和29中任一项所述的共聚物，其特征在于，该共聚物衍生自以下各项的聚合：

i)甲基丙烯酸糠基酯；

ii)二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺

iii)附加单体，该附加单体选自：

a)单独的或呈混合物形式的具有式(VI’)的单体：

其中：

-R₁是氢原子或甲基；

-Q是二价基团-COO-，

-n是在100与200之间的整数；

-R₃是氢原子或甲基，

其中：

-R₈表示甲基基团；

-R₉表示具有从2至4个碳原子的基于烃的直链二价基团；

-n表示范围为从5至100的整数；

iv)以及任选地(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体。

31.根据权利要求28或29所述的共聚物，其特征在于，该共聚物由相对于所使用的单体的总重量按重量计为以下含量的所述单体获得：

按重量计从1％至50％的(甲基)丙烯酸糠基酯；

按重量计从1％至90％的(甲基)丙烯酰胺类型的单体；

按重量计从1％至90％的附加单体(VI)、(VI’)或(VII)、(VII’)；

32.根据权利要求28或29所述的共聚物，其特征在于，该共聚物由相对于所使用的单体的总重量按重量计为以下含量的所述单体获得：

按重量计从5％至45％的(甲基)丙烯酸糠基酯；

按重量计从5％至50％的(甲基)丙烯酰胺类型的单体；

按重量计从5％至50％的附加单体(VI)、(VI’)或(VII)、(VIII’)；

33.根据权利要求28或29所述的共聚物，其特征在于，该共聚物包含具有至少所述-NR’R”基团的所述(甲基)丙烯酰胺单体并且用无机酸或有机酸中和。

34.根据权利要求28或29所述的共聚物，其特征在于，该共聚物选自：

丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸糠基酯/PDMS丙烯酸酯共聚物

该PDMS丙烯酸酯具有下式：

n是在60与70之间。

35.一种组合物，包含在生理学上可接受的介质中的根据权利要求28至34之一所述的共聚物。