CN108286089A - 一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法 - Google Patents
一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108286089A CN108286089A CN201810136693.5A CN201810136693A CN108286089A CN 108286089 A CN108286089 A CN 108286089A CN 201810136693 A CN201810136693 A CN 201810136693A CN 108286089 A CN108286089 A CN 108286089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- base carbon
- asphalt base
- batch process
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/145—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from pitch or distillation residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，将纺丝工序纺出的原丝匀速落入丝筐内，然后将装有原丝的丝筐放入不熔化炉内，整个过程保持丝筐水平移动，然后向不熔化炉充入压缩空气，进行不熔化处理；向炭化炉内充入惰性气，对经间歇不熔化处理后的沥青基不熔化纤维进行炭化处理，得到沥青基碳纤维。本发明可以有效规避连续式的丝束受损、性能波动、效率低下、成本较高的缺点，灵活控制生产活动，又可以保证产品的性能和质量。
Description
技术领域
本发明属于高性能沥青基碳纤维制造技术领域，涉及一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法。
背景技术
与聚丙烯腈基PAN碳纤维相比，高性能沥青基碳纤维的制备存在较多难点，其中最大的难点在于沥青基原丝非常脆弱，性能较差，强度及韧性很低，非常容易受损，在生产过程中易发生起毛断裂等现象，无法像PAN基原丝一样进行机械规模化生产，使得制造成本上升，大大制约了沥青基碳纤维的发展及应用。
连续式运行依靠驱动罗拉带动丝束在不熔化炉内来回往复行进，丝束全程接触金属罗拉，为了抵抗自身重力，纤维依靠摩擦和牵伸来保持直线运行，不仅受到设备的磨损，还承受牵伸力，丝束表面及内部极容易受到损伤，沥青基原丝本来就脆弱，经过这种方式的不熔化处理后，纤维单丝易发生断裂，产生毛丝甚至断丝，即使不断，丝束也是伤痕累累，最终的碳纤维性能，尤其是强度，受到很大影响，毛丝的产生使得线密度在长程范围内波动较大。为了减少磨损，只能降低运行速度，但是却影响生产效率。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，采用间歇生产的方式，避免脆弱的纤维接触机械设备受到损伤，减少毛丝，杜绝断丝现象，提高产品性能和质量。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，包括以下步骤：
1)间歇不熔化
将纺丝工序纺出的原丝匀速落入丝筐内，然后将装有原丝的丝筐放入不熔化炉内，整个过程保持丝筐水平移动，然后向不熔化炉充入压缩空气，进行不熔化处理；
2)间歇炭化
向炭化炉内充入惰性气体，对经间歇不熔化处理后的沥青基不熔化纤维进行炭化处理，得到沥青基碳纤维。
本发明进一步的改进在于，不熔化处理的温度为(220～350)℃，时间为(10～120)min。
本发明进一步的改进在于，以(0.5～5)℃/min的升温速率自室温升温至(220～350)℃。
本发明进一步的改进在于，炭化处理的温度为(600～1600)℃，时间为(5～60)min。
本发明进一步的改进在于，以(2～10)℃/min的升温速率自室温升温至(600～1600)℃。
本发明进一步的改进在于，在升温过程中，当温度超过400℃时进行惰性气体保护。
本发明进一步的改进在于，该方法制得的沥青基碳纤维拉伸强度达800MPa以上，模量150GPa以上，断裂延伸率达到0.5％以上，体密度在1.8g/cm3以上。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：采用发明的方法，先进行间歇不熔化处理，再进行间歇炭化处理，经间歇不熔化处理后的纤维，丝束韧性增加，表面光滑无毛丝，整个过程除了洁净热空气，未接触任何坚硬物质，未发生任何磨损。经燃烧法测试，丝束遇火明亮，离火自熄，无熔融卷曲现象，不熔化充分，氧含量测试结果在(5～20)％之间，体密度在(1.40～1.50)g/cm3之间。经间歇炭化处理后，纤维拉伸强度可达800MPa以上，模量150GPa以上，断裂延伸率达到0.5％以上，体密度在1.8g/cm3以上。在实际生产中，可以向丝筐内放入更长、更大规格的原丝，炉内可以叠加放入多层丝筐，提高产量，不熔化处理时间不因炉内原丝的增加而增加。这一点区别于连续式运行方式，连续式运行方式增加产量只能依靠延长生产时间。本发明中间歇式炭化炉采用封闭炉体，不需要气封结构，只需保证基本的气密性即可，成本较低。采用本发明的间歇式生产，纤维全程与外界环境隔离，只需保证炉内环境的清洁即可，厂房成本较低，并且采用的均为封闭式设备，只要将炉体排废口出来的废气处理好即可，不会对人体造成危害。本发明可以有效规避连续式的丝束受损、性能波动、效率低下、成本较高的缺点，灵活控制生产活动，又可以保证产品的性能和质量。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明中采用的纺丝工序纺出的原丝的连续长度≥500m，直径：(16±1)μm，规格：0.5K，表面光滑无毛丝，易卷绕，易退绕。
参见图1，本发明包括以下步骤：
1)间歇不熔化
将纺丝工序纺出的原丝匀速落入丝筐内，保证筐内的沥青基原丝层厚度均匀。然后将装有原丝的丝筐放入不熔化炉内，整个过程保持丝筐水平移动，无颠簸或磕碰，保证筐内丝束不因位移变化与筐内壁产生摩擦或者丝束间互相摩擦，造成损伤。
待入炉结束后，关闭炉门并紧固，充入压缩空气，开启炉内循环风机，设定升温程序，以(0.5～5)℃/min的升温速率升温至(220～350)℃，并保温(10～120)min，对沥青基原丝进行不熔化处理。
经间歇不熔化处理后的纤维，丝层厚度降低，丝束韧性增加，表面光滑无毛丝，整个过程除了洁净热空气，未接触任何坚硬物质，未发生任何磨损。
经燃烧法测试，丝束遇火明亮，离火自熄，无熔融卷曲现象，不熔化充分，氧含量测试结果在(5～20)％之间，体密度在(1.40～1.50)g/cm3之间。
2)间歇炭化
待不熔化纤维测试结束，可将其原封不动移入炭化炉内，过程中保持丝筐水平移动，无颠簸或磕碰，保证筐内丝束不因位移变化与筐内壁产生摩擦或者丝束间互相摩擦，造成损伤。
待入炉结束后，关闭炉门并紧固，充入高纯惰性气体(氮气/氩气)，纯度至少大于6个9。抽真空置换炉内空气，结束后测量炉内气体，保证惰性气体内氧含量≤1ppm。开启炉内循环风机，设定升温程序，以(2～10)℃/min的升温速率升温至(600～1600)℃，并保温(5～60)min，对沥青基不熔化纤维进行炭化处理。当升温过程中，温度超过400℃进行高纯惰性气体(氮气/氩气)保护，也可以自室温开始升温时进行高纯惰性气体(氮气/氩气)保护。
经间歇炭化处理后，丝束力学性能提高，呈现出金属光泽，表面光滑无毛丝，整个过程除了洁净保护气体，未接触任何坚硬物质，未发生任何磨损。
纤维拉伸强度可达800MPa以上，模量150GPa以上，断裂延伸率达到0.5％以上，体密度在1.8g/cm3以上。
实施例1
将1000m平均直径为16.39μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以1.5℃/min的速率自室温升温至290℃，保温30min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4850g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以4℃/min的速率自室温升温至900℃，保温30min，进行炭化处理。处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达952MPa以上，模量为165GPa，断裂延伸率为0.57％，密度为1.921g/cm3。
实施例2
将1500m平均直径为15.14μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以0.5℃/min的速率自室温升温至220℃，保温120min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度在1.4610/cm3之间，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中以10℃/min的速率自室温升温至1500℃，保温5min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达1741MPa以上，模量为209GPa，断裂延伸率达到0.83％，密度为2.036g/cm3。
实施例3
将500m平均直径为15.18μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以5℃/min的速率自室温升温至350℃，保温60min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4886g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以4℃/min的速率自室温升温至800℃，并保温50min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达935MPa以上，模量为157GPa，断裂延伸率为0.59％，密度为1.913g/cm3。
实施例4
将2000m平均直径为16.02μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以0.75℃/min的速率自室温升温至250℃，保温50min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4770g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以5℃/min的速率自室温升温至1000℃，保温20min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度为1254MPa，平均模量为188GPa，平均断裂延伸率为0.67％，密度为1.925g/cm3。
实施例5
将1000m平均直径为16.25μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以1.8℃/min的升温速率自室温升温至300℃，保温30min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4861g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以10℃/min的速率自室温升温至1600℃，保温5min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达1875MPa以上，模量为215GPa，断裂延伸率为0.87％，密度为2.040g/cm3。
实施例6
将500m平均直径为15.75μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以2℃/min的速率自室温升温至320℃，保温60min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4870g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以8℃/min的速率自室温升温至1300℃，保温10min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达1305MPa以上，模量为187GPa，断裂延伸率为0.69％，密度为1.985g/cm3。
实施例7
将1500m平均直径为15.84μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以1℃/min的速率升温速率自室温升温至270℃，保温10min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4735g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以2℃/min的速率自室温升温至600℃，保温60min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达801MPa以上，模量为154GPa，断裂延伸率为0.51％，密度为1.865g/cm3。
实施例8
将500m平均直径为15.26μm的0.5K沥青基原丝，均匀落入丝筐内，在压缩空气中，以2.5℃/min的速率自室温升温至330℃，保温70min，进行不熔化处理。
测试结果为纤维密度为1.4730g/cm3，耐燃烧性较好，纤维光滑无毛丝。
将不熔化处理后的纤维原封不动移入炭化炉内，在纯度99.9999％的氩气中，以6℃/min的速率自室温升温至1200℃，保温10min，进行炭化处理。
处理后所得碳纤维表面光滑无毛丝，呈现金属光泽，经测试碳纤维平均拉伸强度可达987MPa以上，模量为154GPa，断裂延伸率为0.65％，密度为1.967g/cm3。
实际生产中，可以放入更长、更大规格的原丝，炉内可以叠加放入多层丝筐，提高产量，不熔化处理时间不因炉内原丝的增加而增加。这一点区别于连续式运行方式，增加产量只能依靠延长生产时间。
连续式运行依靠驱动罗拉带动丝束在不熔化炉内来回往复行进，丝束全程接触金属罗拉，为了抵抗自身重力，纤维依靠摩擦和牵伸来保持直线运行，不仅受到设备的磨损，还承受牵伸力，丝束表面及内部极容易受到损伤，沥青基原丝本来就脆弱，经过这种方式的不熔化处理后，纤维单丝易发生断裂，产生毛丝甚至断丝，即使不断，丝束也是伤痕累累，最终的碳纤维性能，尤其是强度，受到很大影响，毛丝的产生使得线密度在长程范围内波动较大。为了减少磨损，只能降低运行速度，但是却影响生产效率。
炭化过程必须在惰性气体保护中进行，连续式炭化炉为了保证运行，必须是开口式的炉体，这样为了保证惰性气体的浓度，就必须设计气封结构，加大气量，使得炭化炉的设计成本和运行成本较高。相对的，间歇式炭化炉采用封闭炉体，不需要气封结构，只需保证基本的气密性即可，成本较低。
连续式运行中，丝束经常暴露在设备外，这对厂房的环境要求较高，对悬浮颗粒物及杂质要求较高，否则空气中的杂质附着在纤维表面，会影响纤维性能。所以连续式生产厂房为了保证产品性能，必须设计成无尘净化厂房。而间歇式生产，纤维全程与外界环境隔离，只需保证炉内环境的清洁即可，厂房成本较低。
连续式生产线的所有设备都是开口设计，虽然有排废口及入口气封装置，但是无法完全避免炉内气体外泄，纤维在热处理过程中，会放出大量焦油及有害物质，这些有害物散入厂房内会影响身体健康，除了气体，纤维产生的微小毛丝也飘散在空气中，吸入后会影响人体健康，所以连续式的生产方式对人体会造成一定危害。而间歇式的封闭式设备不存在以上问题，只要将炉体排废口出来的废气处理好即可，不会对人体造成危害。
连续式运行为了保障产量，必须将生产线及设备设计得较大，需要很大的生产空间及更多的工作人员进行生产及设备维护，间歇式只需两台炉子即可完成，成本相对较低。
连续式生产线较长，空间较大，需要较多的人员进行维护及监管，需要进行全天候维护，人力成本较高。间歇式生产只有两个炉子，监管维护比较简单，而且运行时间有限，不需要全天候维护，人力和资源成本较低。
连续式生产方式，设备一旦开启，必须不间断运行，一旦出现异常或者故障，必须全线停止，对设备运行和资源保障要求较高，能源耗费也比较大。
间歇式生产方式可以有效规避连续式的丝束受损、性能波动、效率低下、成本较高的缺点，灵活控制生产活动，又可以保证产品的性能和质量。
Claims (7)
1.一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)间歇不熔化
将纺丝工序纺出的原丝匀速落入丝筐内，然后将装有原丝的丝筐放入不熔化炉内，整个过程保持丝筐水平移动，然后向不熔化炉充入压缩空气，进行不熔化处理；
2)间歇炭化
向炭化炉内充入惰性气体，对经间歇不熔化处理后的沥青基不熔化纤维进行炭化处理，得到沥青基碳纤维。
2.根据权利要求1所述的一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，不熔化处理的温度为(220～350)℃，时间为(10～120)min。
3.根据权利要求2所述的一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，以(0.5～5)℃/min的升温速率自室温升温至(220～350)℃。
4.根据权利要求1所述的一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，炭化处理的温度为(600～1600)℃，时间为(5～60)min。
5.根据权利要求1所述的一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，以(2～10)℃/min的升温速率自室温升温至(600～1600)℃。
6.根据权利要求5所述的一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，在升温过程中，当温度超过400℃时进行惰性气体保护。
7.根据权利要求1所述的一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法，其特征在于，该方法制得的沥青基碳纤维拉伸强度达800MPa以上，模量150GPa以上，断裂延伸率达到0.5％以上，体密度在1.8g/cm3以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810136693.5A CN108286089A (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810136693.5A CN108286089A (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108286089A true CN108286089A (zh) | 2018-07-17 |
Family
ID=62832947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810136693.5A Pending CN108286089A (zh) | 2018-02-09 | 2018-02-09 | 一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108286089A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110592727A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 陕西天策新材料科技有限公司 | 一种高导热中间相沥青基石墨纤维长丝制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631993A (zh) * | 2004-12-07 | 2005-06-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种高导热中间相沥青基炭材料的制备方法 |
| CN102926031A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-13 | 四川创越炭材料有限公司 | 一种成套通用级沥青炭纤维的生产流程 |
| CN104342782A (zh) * | 2013-08-06 | 2015-02-11 | 杨军 | 高模量碳纤维的制造方法 |
| CN105887245A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-24 | 湖南大学 | 一种连续高性能中间相沥青基炭纤维的制备方法 |
-
2018
- 2018-02-09 CN CN201810136693.5A patent/CN108286089A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631993A (zh) * | 2004-12-07 | 2005-06-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种高导热中间相沥青基炭材料的制备方法 |
| CN102926031A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-13 | 四川创越炭材料有限公司 | 一种成套通用级沥青炭纤维的生产流程 |
| CN104342782A (zh) * | 2013-08-06 | 2015-02-11 | 杨军 | 高模量碳纤维的制造方法 |
| CN105887245A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-24 | 湖南大学 | 一种连续高性能中间相沥青基炭纤维的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110592727A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 陕西天策新材料科技有限公司 | 一种高导热中间相沥青基石墨纤维长丝制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN207276495U (zh) | 一种用于变径光棒拉丝的拉丝炉气封装置 | |
| CN108286089A (zh) | 一种采用间歇式方法制备沥青基碳纤维的方法 | |
| CN104445909B (zh) | 一种新型矿渣棉纤维板 | |
| CN104963030A (zh) | 一种耐腐蚀高韧性高强度复合纤维及其生产工艺 | |
| CN108251919B (zh) | 一种间歇加连续式的沥青基石墨纤维长丝制备方法 | |
| CN104478380B (zh) | 一种用矿渣棉制备的外墙防火保温板 | |
| CN207727230U (zh) | 一种聚四氟乙烯长丝股线均匀热牵伸装置 | |
| CN106443919B (zh) | 一种高屏蔽型柔性光缆及其制备方法 | |
| CN108221089A (zh) | 一种沥青基碳纤维的制备方法 | |
| CN208512108U (zh) | 一种耐高温烟气除尘用的玄武岩复合滤料袋 | |
| CN201447520U (zh) | 一种新型陶瓷导流环 | |
| CN207581366U (zh) | 工业硅炉外吹气抬包及工业硅冶炼系统 | |
| CN206921509U (zh) | 一种新型环保型电线 | |
| CN206624895U (zh) | 一种rh精炼浸渍管的驱动气体管保护装置 | |
| CN213563839U (zh) | 一种卧式硫化炉 | |
| CN206783842U (zh) | 一种用于碳纤维生产的迷宫式气锁及其控制装置 | |
| CN207632847U (zh) | 一种时效炉 | |
| CN204438760U (zh) | 一种用于辊道式电窑上的新型事故口结构 | |
| CN220569421U (zh) | 一种耐腐蚀效果好的玻璃纤维线 | |
| CN205102617U (zh) | 高温炉或石墨炉的废气口在线清理杆 | |
| CN219793223U (zh) | 碳纤维低温碳化炉 | |
| CN104445968B (zh) | 一种超长丝矿渣棉 | |
| CN107162431A (zh) | 一种制备幕帘的抗菌硅酸铝耐火纤维 | |
| CN206529395U (zh) | 一种新型全氧窑炉观察口装置 | |
| CN209242932U (zh) | 一种ovd沉积系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180717 |