CN108270018A - 一种钴-氮掺杂二维介孔碳材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种钴‑氮掺杂二维介孔碳材料及其制备方法和应用。所述钴‑氮掺杂二维介孔碳材料具有二维片层结构，并且含有介孔。本发明的钴‑氮掺杂二维介孔碳材料作为氧还原催化剂，可以在提高材料电催化性能的同时，增强其循环稳定性。

Description

一种钴-氮掺杂二维介孔碳材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于介孔材料技术领域。具体地，本发明涉及一种介孔碳材料及其制备方法和应用，尤其涉及一种钴-氮掺杂二维介孔碳材料及其制备方法和应用。
背景技术
燃料电池是一种将存在于燃料与氧化剂中的化学能直接转化为电能的发电装置。燃料电池具有众多优点，例如能量转化效率高、绿色环保、输电能力回升速度快、体积小、拆装方便等。其由负极(即燃料电极)、正极(即氧化剂电极)及电解质组成。燃料电池的正、负极是催化转换元件。
催化剂是燃料电池的核心部分，其成本可达燃料电池成本的30％以上。现在，在低温燃料电池中广泛是用的催化剂是铂催化剂。在低温燃料电池中，铂催化剂也被证明是催化剂的最佳活性组分。但是，铂催化剂价格昂贵。
介孔材料作为一种新的固体多孔材料，不仅具有孔道大小均一、排列有序、孔径可以在2-50nm内连续调节等重要特征，而且还具有较大的孔容、高的比表面积、孔道表面可进行物理吸附或化学吸附及较好的水热稳定性等特点。其在催化、吸附分离和电极材料等许多领域得到广泛的研究和应用。
模板方法是合成介孔材料的经典方法，它基于主客体模板效应。石墨烯作为一种常用于介孔材料制备中的二维模板，具有非常优异的性能。例如其良好的各向异性和导电性使其广泛应用于锂离子电池、超级电容器、氧还原催化剂。然而，石墨烯制作成本高，可控性不好，影响了所得材料的一致性。
因此，本领域中一直在寻找一种低价、高效、稳定的可以代替铂碳的氧还原催化剂及其可控性好的制备方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供低价、高效、稳定的可以代替铂碳的氧还原催化剂以及制备方法以克服现有技术中存在的上述缺陷。
本发明所要解决的问题通过以下技术方案得以解决。
根据本发明的一个方面，提供一种钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其具有二维片层结构，并且含有介孔。
根据本发明的另一方面，提供制备上述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的制备方法，其包括以下步骤：
i)：提供Co(OH)2纳米片；
ii)：提供钴-氮掺杂二维介孔碳材料：使Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵在溶剂中反应，将得到的固体产物分离，干燥，然后在惰性气体下热处理，刻蚀，以得到钴-氮掺杂二维介孔碳材料。
根据本发明的又一方面，提供上述钴-氮掺杂二维介孔碳材料作为氧还原催化剂的用途。
本发明的钴-氮掺杂二维介孔碳材料中，所掺杂的氮包括吡啶型氮、石墨型氮和吡咯氮，主要为吡啶型氮和石墨型氮，大大增加了材料的电化学活性位点和导电性，可提高在电化学应用中材料的稳定性。二维介孔结构能提高材料的比表面积，提供更多的电化学活性位点，能有效地提高材料的催化性能。
本发明的钴-氮掺杂二维介孔碳材料的制备方法利用前驱体通过模板法制备材料，并通过一步热处理方法进行氮掺杂，实现了在氮掺杂的同时形成二维介孔结构。本发明的制备方法不需要用到复杂的设备，操作简单，成本低。
本发明的钴-氮掺杂二维介孔碳材料作为氧还原催化剂，可以在提高材料电催化性能的同时，增强其循环稳定性。本发明的钴-氮掺杂二维介孔碳材料可用于燃料电池和空气电池的正极材料中，也可以应用于锂离子电池、钠电池、镁电池的负极材料中，还可用于电催化产氧和超级电容器中。
附图说明
图1是实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料的透射电子显微镜照片。
图2是实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料的X射线衍射图。
图3是实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料中氮元素X射线能谱图。
图4显示实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料通过旋转盘形电极，在室温下0.1M KOH中测试的氧还原催化性能。
图5显示实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料在氧还原过程中的电子转移数和过氧化氢产率。
图6显示实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料在氧还原过程中的循环稳定性。
具体实施方法
下面对本发明技术方案进行详细描述。
根据本发明的一个方面，提供一种钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其具有二维片层结构，并且含有介孔。
所述二维片层的厚度为3～10nm，优选为4～8nm，更优选为4～6nm。
所述钴以单质形式掺杂。
所述钴的掺杂量为1.0wt％～2.0wt％，优选为1.0wt％～1.8wt％，更优选为1.0wt％-1.5wt％，相对于所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的总重量计。
所述氮包括吡啶型氮、石墨型氮和吡咯型氮，优选以吡啶型氮和石墨型氮为主。
所述氮的掺杂量为2.0wt％-6.0wt％，优选为3.0wt％～5.0wt％，更优选为3.0wt％～4.0wt％，相对于所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的总重量计。
所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的比表面积为200.0～300.0m2/g，平均孔径为10.0～30.0nm。
优选，所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的比表面积为220.0～300.0m2/g，平均孔径为10.0～20.0nm。
更优选，所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的比表面积为230.0～300.0m2/g，平均孔径为10.0～.18.0nm。
在一个实施例中，所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的比表面积为236.8m2/g，平均孔径为17.7nm。
根据本发明的另一方面，提供制备上述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的方法，其包括以下步骤：
i)：提供Co(OH)2纳米片；
ii)：提供钴-氮掺杂二维介孔碳材料：使Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵在溶剂中反应，将得到的固体产物分离，干燥，然后在惰性气体下热处理，刻蚀以得到钴-氮掺杂二维介孔碳材料。
步骤i)；提供Co(OH)2纳米片
可以按照现有技术方法提供Co(OH)2纳米片。
在一个实施方案中，所述步骤i)按照如下进行：
在惰性气体气氛中，使六水氯化铝和六次甲基四胺下反应，得到Co(OH)2纳米片。
在优选的实施方案中，所述反应在溶剂中进行。
所述溶剂选自水、乙醇、甲醇、乙二醇、丙三醇，单独或者作为混合物使用。
优选所述溶剂为水，更优选所述溶剂为去离子水。
六水氯化铝和六次甲基四胺的重量比为1:10～1:12，优选为1:10～1:11，更优选为1:10.5～1:10.7。
在一个实施方案中，六水氯化铝和六次甲基四胺的重量比为1:10.6。
在一些实施方案中，所述惰性气体为氮气、氩气、氮气与氩气的混合气体。
在一些实施方案中，所述反应在70～100℃，优选80～100℃，更优选95℃下进行3～6h，优选4～6h，更优选5h。
在一些实施方案中，所述步骤i)按照如下进行：
在氮气气氛中，将CoCl2.6H2O和六次甲基四胺在去离子水中混合，在70～100℃下反应3～6h后，冷却，将溶液离心分离，得到的固体产物用去离子水洗涤1～3次以除去未反应的原料，得到Co(OH)2纳米片。
步骤ii)：提供钴-氮掺杂二维介孔碳材料
所述步骤ii)中所用的溶剂选自水、乙醇、甲醇、乙二醇、丙三醇，单独或者作为混合物使用。
优选所述溶剂为水，更优选所述溶剂为去离子水。
所述步骤ii)中，Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵的反应优选在弱碱性环境中进行。
在一些实施方案中，Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵的反应在氨水存在下进行。
所述Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵的重量比为1:1.2～1.4:3.8～4.5，优选1:1.2～1.3:3.70～3.9，更优选1:1.2:3.72～3.76。
在一个实施例中，所述Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵的重量比为1:1.2:3.74。
在一些实施方案中，Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵的反应在0℃～40℃，优选0至30℃，更优选在0℃～5℃下进行10～30h，优选15～25h，更优选24h。
在一些实施方案中，所述步骤ii)中，所述惰性气体为氮气、氩气、氮气与氩气的混合气体。
在一些实施方案中，所述步骤ii)中，所述热处理的温度为600～900℃，优选600-800℃，更优选800℃，时间为1～5h，优选2～4h，更优选3h。
在一些实施方案中，所述刻蚀采用0.5～1M H2SO4在30℃～60℃，优选30℃～40℃，更优选35℃，进行1～5h，优选1～3h，更优选1h。
在一些实施方案中，所述步骤ii)按照如下进行：
使Co(OH)2纳米片、氨水、苯胺和过硫酸铵在溶剂中混合，离心分离，干燥，然后在惰性气体下热处理后，刻蚀，以得到钴-氮掺杂二维介孔碳材料。
所述步骤ii)中，将Co(OH)2纳米片、含氮前驱体在溶剂中混合的过程为在Co(OH)2纳米片中加入含氮前驱体的过程。
Co(OH)2二维纳米片具有非常好的电化学活性和可控性。氮掺杂的二维介孔碳片有着非常好电化学性能和很高的比表面积，在吸附，储能上都有很好的应用。因此以Co(OH)2纳米片为模板，合成二维介孔碳材料，可以显著提高复合材料的电化学性能。
根据本发明的又一方面，提供上述钴-氮掺杂二维介孔碳材料作为氧还原催化剂的用途。
优选将钴-氮掺杂二维介孔碳材料作为氧还原催化剂用于燃料电池和空气电池的正极材料中，用于锂离子电池、钠电池和镁电池的负极材料中，或者用于电催化产氧和超级电容器中。
以下将结合实施例和附图对本发明的构思及产生的技术效果作进一步说明，以使本领域技术人员能够充分地了解本发明的目的、特征和效果。
实施例1：钴-氮掺杂二维介孔碳材料的制备
i)提供Co(OH)2纳米片：
在氮气气氛下，将2.5mmol六水氯化铝溶于500mL去离子水中，加入45mmol六次甲基四胺(HMT)，使反应物在95℃下反应5h后，冷却，将溶液在3000rpm离心15分钟得到固体产物，用去离子水洗涤3次，以除去未反应的原料，得到Co(OH)2纳米片。
ii)提供钴-氮掺杂二维介孔碳材料：
将50mg Co(OH)2纳米片溶于去离子水25mL中，加入250μL氨水，常温搅拌，加入60μL苯胺(AN)常温搅拌，将187.5mg过硫酸铵(APS)溶于25mL去离子水中。将所得APS溶液滴入Co(OH)2纳米片的溶液中，在冰水浴反应24h后，将溶液离心分离，用去离子水洗涤所得固体3次以除去未反应的原料，得到Co(OH)2聚苯胺的棕色粉末60mg。
将所得Co(OH)2聚苯胺置于石英舟中，并放置在通有氮气的管式炉中，在氮气、800℃下热处理3h，得到黑色粉末。将黑色粉末在35℃用0.5M H2SO4刻蚀1小时后，过滤得到固体，洗涤后得到钴-氮掺杂二维介孔碳材料6mg。
图1是所制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料的投射电子显微镜。照片显示二维片状结构，具有很好的介孔结构，片层厚度为4nm。图2为所制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料的X射线衍射图。图3是所制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料中氮元素X射线能谱图。如图3所示，二维片层结构中掺杂有氮元素，其掺杂量为3.4wt％，该掺杂氮主要包括吡啶型氮和石墨型氮。所得钴-氮掺杂二维介孔碳材料的比表面积236.8m2/g，平均孔径17.70nm，钴掺杂量1.1wt％。
实施例2：钴-氮掺杂二维介孔碳材料的氧还原催化性能表征
将实施例1制备的钴-氮掺杂二维介孔碳材料通过旋转盘形电极(RRDE)，在室温下0.1M KOH中测试材料的氧还原催化性能。具体过程为：
将体积分数 0.1～0.5％全氟磺酸型聚合物乙醇溶液与氧还原催化剂按照样品浓度5～10mg/mL配制，超声1小时后，使得材料分散均匀。将催化剂分散液按负载量定量滴涂在玻璃碳电极表面，待材料干燥后对其进行进行氧还原测试。在氧还原测试电解池中加入碱性电解液，在电解液中通入氧气，待氧气饱和后，继续连续通氧，进行测试。
图4显示所得钴-氮掺杂二维介孔碳材料的氧还原催化性能。所得钴-氮掺杂二维介孔碳材料起始电位(E0)为-0.119V，半波电位(E1/2)为-0.186V。起始电位为电流达到极限电流密度10％时对应的电压。半波电位为电流达到极限电流密度50％时对应的电压。图5显示所得钴-氮掺杂二维介孔碳材料在氧还原过程中的电子转移数和过氧化氢产率。其在电压区间0.2到0.6V的过氧化氢产率低于10.70％，相应的电子转移数为3.785。图6显示了所得钴-氮掺杂二维介孔碳材料在氧还原过程中的循环稳定性。如图6所示，所得钴-氮掺杂二维介孔碳材料在氧还原过程中表现出非常稳定的氧还原性能，在旋转圆盘电极测试中，在6小时后，仍能保持94.92％的氧还原伏安电流。
虽然已经展现和讨论了本发明的一些方面，但是本领域内的技术人员应该意识到，可以在不背离本发明原理和精神的条件下对上述方面进行改变，因此本发明的范围将由权利要求以及等同的内容所限定。

Claims (14)

1.一种钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其特征在于，其具有二维片层结构，并且含有介孔。
2.根据权利要求1所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其特征在于，其中所述二维片层的厚度为3～10nm。
3.根据权利要求1或2所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其特征在于，所述钴的掺杂量为1.0wt％～2.0wt％，相对于所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的总重量计。
4.根据权利要求1或2所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其特征在于，所述氮包括吡啶型氮、石墨型氮和吡咯型氮，优选以吡啶型氮和石墨型氮为主。
5.根据权利要求1或2所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其特征在于，所述氮的掺杂量为2.0wt％-6.0wt％，相对于所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的总重量计。
6.根据权利要求1或2所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料，其特征在于，所述钴-氮掺杂二维介孔碳材料的比表面积为200.0～300.0m2/g，平均孔径为10.0～30.0nm。
7.制备权利要求1-6中任一项所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料的方法，其特征在于，其包括以下步骤：
i)：提供Co(OH)2纳米片；
ii)：提供钴-氮掺杂二维介孔碳材料：使Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵在溶剂中反应，将得到的固体产物分离，干燥，然后在惰性气体下热处理，刻蚀以得到钴-氮掺杂二维介孔碳材料。
8.根据权利要求7所述的方法，所述步骤i)按照如下进行：
在惰性气体气氛中，使六水氯化铝和六次甲基四胺下反应，得到Co(OH)2纳米片。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤i)中的反应在溶剂中进行，所述溶剂选自水、乙醇、甲醇、乙二醇、丙三醇，单独或者作为混合物。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，六水氯化铝和六次甲基四胺的重量比为1:10～1:12。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述Co(OH)2纳米片、苯胺和过硫酸铵的重量比为1:1.2～1.4:3.8～4.5。
12.根据权利要求7-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤ii)中，所述热处理的温度为600～900℃，时间为1～5h。
13.根据权利要求7-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述刻蚀采用0.5～1M H2SO4在30～60℃进行1～5h。
14.权利要求1-6中任一项所述的钴-氮掺杂二维介孔碳材料作为氧还原催化剂的用途，优选用于燃料电池和空气电池的正极材料中，锂离子电池、钠电池和镁电池的负极材料中，或者用于电催化产氧和超级电容器中。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108963280A (zh) * 2018-07-11 2018-12-07 武汉科技大学 基于焦耳热热解制备碳基电催化剂的方法
CN109704301A (zh) * 2018-10-08 2019-05-03 温州大学 一种钴硫共掺杂介孔碳及其制备方法和应用
CN110797535A (zh) * 2019-10-30 2020-02-14 北京大学 一种用作钾离子电池负极的氮-钴-氧三掺杂的网络状碳材料的制备方法
CN114849757A (zh) * 2022-05-23 2022-08-05 衢州学院 一种固载催化剂及制备方法、使用方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103316679A (zh) * 2013-07-05 2013-09-25 华东师范大学 一种有序介孔非贵金属-氮-石墨化碳材料的制备方法
CN104617311A (zh) * 2014-11-20 2015-05-13 安徽大学 一种氮钴掺杂介孔碳/石墨烯复合材料及其制备方法
CN106179446A (zh) * 2016-07-08 2016-12-07 中国石油大学(北京) 钴/掺氮多孔碳复合材料及其制法与催化硅烷氧化的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103316679A (zh) * 2013-07-05 2013-09-25 华东师范大学 一种有序介孔非贵金属-氮-石墨化碳材料的制备方法
CN104617311A (zh) * 2014-11-20 2015-05-13 安徽大学 一种氮钴掺杂介孔碳/石墨烯复合材料及其制备方法
CN106179446A (zh) * 2016-07-08 2016-12-07 中国石油大学(北京) 钴/掺氮多孔碳复合材料及其制法与催化硅烷氧化的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FAN JING 等: "Bottom-up fabrication of nitrogen-doped mesoporous carbon nanosheets as high performance oxygen reduction catalysts", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *
SENSEN SHANG: "High catalytic activity of mesoporous Co–N/C catalysts for aerobic oxidative synthesis of nitriles", 《CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108963280A (zh) * 2018-07-11 2018-12-07 武汉科技大学 基于焦耳热热解制备碳基电催化剂的方法
CN109704301A (zh) * 2018-10-08 2019-05-03 温州大学 一种钴硫共掺杂介孔碳及其制备方法和应用
CN110797535A (zh) * 2019-10-30 2020-02-14 北京大学 一种用作钾离子电池负极的氮-钴-氧三掺杂的网络状碳材料的制备方法
CN110797535B (zh) * 2019-10-30 2021-04-20 北京大学 一种用作钾离子电池负极的氮-钴-氧三掺杂的网络状碳材料的制备方法
CN114849757A (zh) * 2022-05-23 2022-08-05 衢州学院 一种固载催化剂及制备方法、使用方法和应用
CN114849757B (zh) * 2022-05-23 2023-05-02 衢州学院 一种固载催化剂及制备方法、使用方法和应用

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