CN108264493A - 一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用 - Google Patents

一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用。N‑烷氧羰基肼在碱的作用下与二取代醚经过环合反应得到N‑烷氧羰基氧二氮杂环化合物，后者与碱发生脱保护反应得到氧二氮杂环化合物。该方法使用新的N‑保护策略，不仅避免昂贵保护试剂的使用，同时提高反应收率。不仅如此，该制备工艺还具有三废少、操作简单、设备不易腐蚀等优点，有利于工业化生产。

Description

一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用
技术领域
本发明属于有机氮氧杂环合成领域，具体涉及一种氧二氮杂环化合物的制备工艺及其应用。
背景技术
有机氮氧杂环化合物是一类重要的有机杂环化合物。例如[1,4,5]-氧二氮杂是合成除草剂唑啉草酯的重要中间体(WO99047525)。
WO99047525公开了由N,N’-二叔丁氧羰基肼在碱的作用下与2,2’-二甲磺酰氧基二乙基醚发生环合反应得到N,N’-二叔丁氧羰基-[1,4,5]-氧二氮杂后者再与氢溴酸在乙醚中反应来制备[1,4,5]-氧二氮杂氢溴酸盐的方法。该方法虽然收率高，但是所用的保护基团原料Boc2O价格昂贵，保护基团分子量大、脱保护时产生大量废料，使用的氢溴酸对设备腐蚀严重，使用的溶剂乙醚闪点低、存在安全隐患，不仅如此该反应时间长(48h)、效率低，产物[1,4,5]-氧二氮杂氢溴酸容易吸潮、热稳定性差。
WO02051853公开了由N,N’-二酰基肼在无机碱存在下与二取代醚发生环合反应得到N,N’-二酰基-[1,4,5]-氧二氮杂后者与氢卤素酸反应得到[1,4,5]-氧二氮杂氢卤酸盐的工艺。该工艺虽然解决了上述Boc2O保护基团价格昂贵，分子量大、脱保护时产生三废多的问题，但是其它问题如反应周期长，溶剂使用率大，产物[1,4,5]-氧二氮杂氢卤酸盐吸潮、热稳定性差，设备腐蚀性等仍然存在(WO2006045587)，并且合成N,N’-二酰基肼-[1,4,5]-氧二氮杂的收率不高，最高收率仅有76％。
在WO02051853的基础上，WO2006045587公开了由N,N’-二酰基-[1,4,5]-氧二氮杂与无机碱如氢氧化钾在极性溶剂中反应制备[1,4,5]-氧二氮杂的工艺。该工艺解决了上述方法中使用氢卤酸所引起的种种问题。但该工艺只有在以水为溶剂时才能取得较高的收率(65-90％)。同时需要使用大量的有机盐，产生大量废固。除此以外由于产物[1,4,5]-氧二氮杂在水中溶解性极好，导致产物分离困难，需要经过多次萃取分离，既增加了生产成本，又产生大量废液。而且该工艺仍然受限于N,N’-二酰基-[1,4,5]-氧二氮杂的收率及总收率不高的问题(49-69％)。
针对上述问题，本发明人通过大量思考和实验验证，惊奇的发现使用N-烷氧酰基-N’-酰基肼为原料时，既能解决酰基保护底物环合反应收率低的问题，又能解决产物[1,4,5]-氧二氮杂氢溴酸容易吸潮、热稳定性差，设备腐蚀严重等问题。
无机碱如氢氧化钾在非极性溶剂如甲苯、二甲苯等中的溶解度极小。由于低溶解度的原因，在本领域的技术人员不会使用这样的组合来直接进行酰胺类化合物的水解反应。尽管如此，本发明技术人员经过大量思考和实验探索，惊奇地发现N-烷氧酰基-N’-酰基氧二氮杂环化合物与碱在非极性溶剂中不仅能够直接发生反应，并且收率极高。
发明内容
本发明提供了一种制备氧二氮杂环化合物的新方法，该方法包括：第一步，N-烷氧羰基肼(1)在碱的作用下与二取代醚(2)经过环合反应得到N-烷氧羰基氧二氮杂环化合物(3)；第二步，化合物(3)与碱反应得到氧二氮杂环化合物(4)，用反应式表示如下：
其中，R1可以为氢、C1-C6烷基、C6-C12芳基或含有一个或两个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
R2、R3和R4彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基或含有一个或两个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
Y1和Y2彼此独立地为卤素、C1-C6烷基磺酰氧基、C6-C12芳基磺酰氧基；
m和n彼此独立地为1或2；
第一步环合反应中，所述的碱为碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、醇化物、氢化物、烷基化物以及它们的混合物；碱与化合物(1)的摩尔比为1.5-4.0:1，优选为2.0-2.2:1；反应溶剂为芳烃、醚类或酰胺类中的一种或多种，优选为酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺；反应温度为-10～100℃，优选为0～40℃。
第二步反应中，所述的碱为碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐以及它们的混合物；碱与化合物(3)的摩尔比为3.0-4.5:1，优选为3.4-4.5:1；反应溶剂为水、有机溶剂或它们的混合物，有机溶剂包括醇类如甲醇，酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺，砜/亚砜类如二甲基亚砜，芳烃如甲苯，醚类如乙二醇二甲醚，酯类如乙酸乙酯、烷烃如己烷，优选为芳烃类溶剂如甲苯、二甲苯；反应温度为0～200℃，优选为100～130℃。
第一步和/或第二步反应也可以在相转移催化剂的作用下进行，所述的相转移催化剂为季铵盐类，季磷盐类，18-冠-6等环状冠醚类化合物，优选为季铵盐类，进一步优选为四丁基溴化铵。
本发明所制备的[1,4,5]-氧二氮杂在非极性溶剂中的溶液不需经过纯化就可以直接用于药物如除草剂唑啉草酯的制备，从而简化整个工艺流程，减少三废，降低成本，有利于工业化生产。
本发明提供的制备氧二氮杂环类化合物的工艺使用新的N-保护策略，避免了昂贵的保护试剂Boc2O，同时比N-酰基保护基能够更高效进行环合反应，提高反应收率，避免设备腐蚀。不仅如此该新工艺与现有技术相比，还具有以下特殊优点：(1)本发明收率普遍高于90％；(2)反应不需要使用大量的无机盐，减少了废固；(3)反应后处理简便，副产物盐在非极性溶剂中不溶，可以通过简单的过滤操作除去；(4)反应使用非极性溶剂，产物不需要经过水相萃取分离，减少了废液；(5)反应得到产物在非极性溶剂中的溶液不需经过纯化就可以直接用于除草剂如唑啉草酯的合成，从而进一步简化整个工艺流程，减少三废，降低成本，有利于工业化生产。
具体实施方式
下面的实施例进一步举例说明了本发明的一些特征，但本发明所申请保护的内容和范围并不受下述实施例的限制。
原料制备
N-甲氧羰基-N’-异丙氧羰基肼的制备
在氮气保护下，将N-甲氧羰基肼90.1g(1.00mol)的甲醇溶液滴加到甲醇钠55.1g(1.02mol)的甲醇溶液中，反应0.5h后，缓慢滴加氯甲酸异丙酯122.5g(1.00mol)，滴加完毕后，在65℃下反应6h，得到淡黄色浑浊液体，蒸出溶剂，用10％的盐酸调节pH＝6，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到的粗品用乙酸乙酯/石油醚重结晶得到白色固体N-甲氧羰基-N’-异丙氧羰基肼105.7g，收率60％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ6.96(brs,1H),6.77(brs,1H),5.01-4.94(m,1H),3.76(s,3H),1.26(d,J＝6.5Hz,6H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ156.5,71.2,52.2,21.3。
N-甲氧羰基-N’-甲酰基肼的制备
在氮气保护下，向500mL反应瓶中依次加入N-甲氧羰基肼90.1g(1.00mol)、4-二甲氨基吡啶24.4g(0.20mol)、甲酸乙酯66.7g(0.90mol)，加热回流反应6h，用10％的盐酸调节pH＝6，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到的粗品用乙酸乙酯/石油醚重结晶得到白色固体N-甲氧羰基-N’-甲酰基肼75.5g，收率71％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ9.68(br,1H),8.64(br,1H),8.13-8.11(m,1H),3.76-3.68(m,3H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ160.3,156.7,53.2。
N-甲氧羰基-N’-苯甲酰基肼的制备
在氮气保护下，将原料N-甲氧羰基肼90.1g(1.00mol)的甲醇溶液滴加到甲醇钠55.1g(1.02mol)的甲醇溶液中，反应0.5h后，缓慢滴加苯甲酰氯140.6g(1.00mol)，滴加完毕后，在65℃下反应6h，得到淡黄色浑浊液体，蒸出溶剂，用10％的盐酸调节pH＝6，EA萃取，干燥，旋除溶剂，得到的粗品用EA/石油醚重结晶得到白色固体N-甲氧羰基-N’-苯甲酰基肼153.4g，收率79％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ8.52(brs,1H),7.83-7.81(m,2H),7.54-7.51(m,1H),7.44-7.40(m,2H),7.20(brs,1H),3.73(s,3H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ167.1,157.3,132.4,131.5,128.7,127.3,53.2。
N-甲氧羰基-N’-乙酰基肼的制备
在氮气保护下，将原料N-甲氧羰基肼90.1g(1.00mol)的甲醇溶液滴加到甲醇钠55.1g(1.02mol)的甲醇溶液中，反应0.5h后，缓慢滴加乙酰氯78.5g(1.00mol)，滴加完毕后，在65℃下反应6h，得到淡黄色浑浊液体，蒸出溶剂，用10％的盐酸调节pH＝6，EA萃取，干燥，旋除溶剂，得到的粗品用EA/石油醚重结晶得到白色固体N-甲氧羰基-N’-乙酰基肼113.6g，收率86％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ8.99(br,1H),8.01(br,1H),3.73(s,3H),2.02(s,3H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ170.8,157.4,52.9,20.3。
实施例一：N-甲氧羰基-N’-异丙氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将N-甲氧羰基-N’-异丙氧羰基肼70.4g(0.40mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液滴加到钠氢32.0g(0.80mol)的N,N-二甲基甲酰胺悬浊液中，滴完后升温反应将产生的氢气赶出。再将反应液降温到0-5℃，滴加2,2’-二甲磺酰基二乙基醚104.9g(0.40mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液。室温反应完全。淬灭反应，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得到无色油状液体N-甲氧羰基-N’-异丙氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂89.6g，收率为91％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ4.99-4.94(m,1H),4.15-4.11(m,1H),4.03-4.01(m,1H),3.87-3.63(m,7H),3.38-3.22(m,2H),1.30-1.21(m,6H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ155.88,154.85,69.7,69.2,69.0,53.2,50.5,21.9,21.8。
实施例二：N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将原料N,N’-二甲氧羰基肼148.1g(1.00mol)的N,N-二甲基甲酰胺500mL溶液滴加到钠氢84.0g(2.10mol)的N,N-二甲基甲酰胺悬浊液中，滴完后升温反应将产生的氢气赶出。再将反应液降温到0-5℃，滴加2,2’-二甲磺酰基二乙基醚275.4g(1.05mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液。滴加过程中控制温度为0～5℃，室温反应直到GC显示原料消失。淬灭反应，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得到无色油状液体N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂197.3g，收率为90％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ4.18-4.15(m,1H),4.04-4.00(m,1H),3.89-3.75(m,8H),3.70-3.66(m,2H),3.36-3.25(m,2H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ174.8,174.1,64.0,63.5,52.9,52.7,51.0,50.6。
实施例三：N-甲氧羰基-N’-苯甲酰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将N-甲氧羰基-N’-苯甲酰基肼97.1g(0.50mol)的N,N-二甲基乙酰胺溶液滴加到钠氢42.0g(1.05mol)的N,N-二甲基甲酰胺悬浊液中，滴完后升温反应将产生的氢气赶出。再将反应液降温到0-5℃，滴加2,2’-二氯二乙基醚74.4g(0.52mol)的N,N-二甲基乙酰胺溶液。室温反应直到反应完全。淬灭反应，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得到无色油状液体N-甲氧羰基-N’-苯甲酰基[1,4,5]-氧二氮杂125.4g，收率为95％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ7.46-7.35(m,5H),4.51-4.37(m,1H),4.08-3.93(m,1H),3.89-3.64(m,9H),3.52-3.04(m,2H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ172.6,155.6,130.2,128.2,128.1,126.1,68.9,68.6,68.4,53.6,52.0,50.3。
实施例四：N-甲氧羰基-N’-乙酰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将原料N-甲氧羰基-N’-乙酰基肼66.0g(0.80mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液滴加到钠氢67.2g(1.68mol)的N,N-二甲基甲酰胺悬浊液中，滴完后升温反应将产生的氢气赶出。再将反应液降温到0-5℃，滴加2,2’-二甲磺酰基二乙基醚220.3g(0.83mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液。室温反应直到反应完全。淬灭反应，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得到无色油状液体N-甲氧羰基-N’-乙酰基[1,4,5]-氧二氮杂156.8g，收率为97％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ4.38-4.26(m,1H),4.18-4.11(m,1H),4.05-3.91(m,2H),3.88-3.67(m,5H),3.35-3.11(m,2H),2.10-2.05(m,3H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ170.0,157.1,70.3,69.8,68.9,53.3,50.6,20.4。
实施例五：N-甲氧羰基-N’-甲酰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将N-甲氧羰基-N’-甲酰基肼70.8g(0.60mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液滴加到钠氢50.4g(1.26mol)的N,N-二甲基甲酰胺悬浊液中，滴完后升温反应将产生的氢气赶出。再将反应液降温到0-5℃，滴加2,2’-二甲磺酰基二乙基醚165.2g(0.62mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液。室温反应直到反应完全。淬灭反应，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得到N-甲氧羰基-N’-甲酰基[1,4,5]-氧二氮杂84.7g，收率为75％。1HNMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ8.20(s,1H),4.24-4.20(m,2H),3.87-3.64(m,7H),3.38-3.04(m,2H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ164.5,160.7,68.9,68.2,53.9,52.9,47.8。
实施例六：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂109.0g(0.50mol)加入甲苯中，加入氢氧化钾126.2g(2.25mol)。升温回流反应3h，反应完全，冷却到室温，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的甲苯溶液。GC分析其中含有产物50.0g(收率98％)。
实施例七：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂21.8g(0.10mol)加入二甲苯中，加入四丁基溴化铵1.1g(0.003mol)，氢氧化钠18.0g(0.45mol)。升温到130℃反应3h，反应完全，冷却到室温，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的甲苯溶液。其中含有产物8.7g(收率85％)。
实施例八：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂109.0g(0.50mol)加入水中，加入氢氧化钾112.2g(2.00mol)。升温回流反应3h，反应完全，冷却到室温，甲苯萃取反应液，得到[1,4,5]-氧二氮杂的甲苯溶液，其中含有产物41.8g(收率82％)。
实施例九：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂36.3g(0.15mol)加入乙二醇中，加入氢氧化钾40.7g(0.67mol)。升温到130℃反应3h，反应完全，冷却到室温，得到[1,4,5]-氧二氮杂的乙二醇溶液，其中含有产物9.2g(收率60％)。
实施例十：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N-甲氧羰基-N’-异丙氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂73.9g(0.30mol)加入二甲苯中，加入氢氧化钾75.7g(1.35mol)。升温到130℃反应2h，反应完全，冷却到室温，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的二甲苯溶液。其中含有产物28.8g(收率94％)。
实施例十一：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N-甲氧羰基-N’-苯甲酰基[1,4,5]-氧二氮杂26.4g(0.10mol)加入二甲苯中，加入氢氧化钾18.9g(0.34mol)。升温到130℃反应2h，反应完全，冷却到室温，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的二甲苯溶液。其中含有产物9.9g(收率97％)。
实施例十二：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N-甲氧羰基-N’-乙酰基[1,4,5]-氧二氮杂60.7g(0.30mol)加入二甲苯中，加入氢氧化钾57.2g(1.02mol)。升温到130℃反应2h，反应完全，冷却到室温，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的二甲苯溶液。其中含有产物28.8g(收率94％)。
实施例十三：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N-甲氧羰基-N’-甲酰基[1,4,5]-氧二氮杂18.8g(0.10mol)加入二甲苯中，加入氢氧化钾18.9g(0.34mol)。升温到130℃反应2h，反应完全，冷却到室温，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的二甲苯溶液。其中含有产物9.49g(收率93％)。
实施例十四：[1,4,5]-氧二氮杂的制备
将原料N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂87.3g(0.300mol)加入二甲苯中，加入四丁基溴化铵4.4g(0.01mol)，氢氧化钾75.7g(1.35mol)。升温回流直到反应完全，过滤得到[1,4,5]-氧二氮杂的二甲苯溶液。其中含有产物29.4g(收率96％)。
实施例十五：N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将原料N,N’-二甲氧羰基肼74.0g(0.50mol)、碳酸钾138.2g(1.00mol)、2,2’-二氯二乙基醚74.4g(0.52mol)的N,N-二甲基甲酰胺悬浊液加热到100℃反应。待反应完全后，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩得到无色油状液体N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂92.7g，收率为85％。
实施例十六：N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂的制备
在低温下，将原料N,N’-二甲氧羰基肼118.5g(0.80mol)、氢氧化钾98.7g(1.76mol)、2,2’-二氯二乙基醚118.8g(0.83mol)的二甲基亚砜悬浊液加热到100℃反应。待反应完全后哦，甲基叔丁基醚萃取反应液，合并有机相，水洗，干燥，浓缩，得到无色油状液体N,N’-二甲氧羰基[1,4,5]-氧二氮杂139.6g，收率为80％。
实施例十七：唑啉草酯的制备
向实施例十四中制备的[1,4,5]-氧二氮杂的二甲苯溶液中依次加入2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺59.6g(0.24mol)，三乙胺43.7g(0.43mol)。将反应液升温回流反应。待反应结束后，冷却到室温，加入新戊酰氯52.1g(0.43mol)，室温反应。待反应完全后，1N盐酸洗涤，乙酸乙酯萃取。合并有机相，干燥，浓缩结晶得到产物唑啉草酯68.5g，收率71％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ8.88(s,2H),4.28-4.26(m,2H),3.94-3.93(m,2H),3.89-3.83(m,4H),2.56-2.47(m,2H),2.45-2.40(m,2H),2.39(s,3H),1.12(t,J＝9.0Hz,3H),1.23(s,9H)。

Claims (10)

1.一种制备氧二氮杂环化合物(4)的工艺，其特征在于，该方法包括：第一步，化合物(1)在碱的作用下与化合物(2)经过环合反应得到化合物(3)；第二步，化合物(3)与碱反应得到氧二氮杂环化合物(4)，用反应式表示如下：
其中，R1为C1-C6烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
R2为氢、C1-C6烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基氧基；
R3和R4彼此独立地为氢，C1-C6烷基，C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
Y1和Y2彼此独立地为卤素、C1-C6烷基磺酰氧基、C6-C12芳基磺酰氧基；
m和n彼此独立地为1或2。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，R1为C1-C3烷基，R2为C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C6-C12芳基，R3、R4为氢，m、n为2；第一步环合反应中所述的碱为碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、醇化物、氢化物、烷基化物中的一种或多种；第一步反应中碱与化合物(1)的摩尔比为1.5-4.0:1，反应溶剂为芳烃、醚类或酰胺类中的一种或多种，反应的温度为-10～150℃；第二步反应中所述的碱为碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的一种或多种；第二步反应中碱与化合物(3)的摩尔比为3.0-4.5:1，反应溶剂为水、醇、芳烃、醚类或酰胺类中的一种或多种；反应温度为0～200℃。
3.根据权利要求2所述的工艺，其特征在于，第一步环合反应中使用的碱优选为钠氢，碱与化合物(1)的摩尔比优选为2.0-2.2:1，反应溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺，反应温度优选为0～100℃；第二步反应中使用的碱优选为氢氧化钾，碱与化合物(3)的摩尔比优选为3.4-4.5:1，反应溶剂优选为甲苯、二甲苯；反应温度优选为100～130℃。
4.一种制备氧二氮杂环化合物(4)的工艺，其特征在于，化合物(3)与碱反应得到氧二氮杂环化合物(4)，用反应式表示如下：
其中，R1为C1-C6烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
R2为氢、C1-C6烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基氧基；
R3和R4彼此独立地为氢，C1-C6烷基，C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
m和n彼此独立地为1或2。
5.根据权利要求4所述的工艺，其特征在于，所述的碱为碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的一种或多种；碱与化合物(3)的摩尔比为3.0-4.5:1；反应溶剂为水、醇、芳烃、醚类或酰胺类中的一种或多种；反应温度为0～200℃。
6.根据权利要求5所述的工艺，其特征在于，所述的碱优选为氢氧化钾，碱与化合物(3)的摩尔比优选为3.4-4.5:1；所述的反应溶剂优选为甲苯、二甲苯；反应温度优选为100～130℃。
7.根据权利要求1-6任一项所述的工艺，其特征在于，各步反应在相转移催化剂的作用下进行，所述的相转移催化剂为季铵盐、季磷盐或环状冠醚类化合物。
8.根据权利要求7所述的工艺，其特征在于，所述的相转移催化剂优选为四丁基溴化铵。
9.式(3)所示的化合物，
其中：R1为C1-C6烷基、C6-C12芳基；
R2为氢、C1-C6烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基氧基，但R1为叔丁基时，R2不为叔丁氧基；
R3和R4彼此独立地为氢，C1-C6烷基，C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；
m和n彼此独立地是1或2。
10.根据权利要求9所述的化合物，其特征在于，R1为C1-C3烷基；R2为C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或苯基；R3和R4为氢；m和n为2。
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