CN108264450B - 一种多取代苯酚的制备方法 - Google Patents

一种多取代苯酚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108264450B
CN108264450B CN201611264573.0A CN201611264573A CN108264450B CN 108264450 B CN108264450 B CN 108264450B CN 201611264573 A CN201611264573 A CN 201611264573A CN 108264450 B CN108264450 B CN 108264450B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
catalyst
reaction
hydrogen
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611264573.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108264450A (zh
Inventor
王忠元
孙殷卫
刘晨光
陈邦池
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS CO LTD
Original Assignee
ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS CO LTD filed Critical ZHEJIANG ZHUJI UNITED CHEMICALS CO LTD
Priority to CN201611264573.0A priority Critical patent/CN108264450B/zh
Publication of CN108264450A publication Critical patent/CN108264450A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108264450B publication Critical patent/CN108264450B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/06—Alkylated phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

本发明提供了一种多取代苯酚的制备方法。该方法以烷基酮和烯烃为原料，在催化剂的作用下通过缩合‑芳构化反应得到多取代苯酚。该方法与现有技术相比具有原料简单易得，收率高，避免使用昂贵的金属催化剂，成本低，适合工业化生产等优点。

Description

一种多取代苯酚的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种多取代苯酚的制备方法。
背景技术
多取代的苯酚是一种重要的合成中间体，在药物化学和材料化学等领域有着重要的应用。
例如，2,6-二乙基-4-甲基苯酚是合成高效除草剂唑啉草酯的中间体(WO2004/050607、WO00/78881)。
再如，2,6-二苯基苯酚类化合物有良好的抗氧化性，可作为受阻酚类抗氧化剂(US3723465)。此外，2,6-二苯基苯酚是高分子材料如聚2,6-二苯基对苯醚、4-甲氧基-2,6-二苯基苯酚的重要合成原料。以2,6-二苯基苯酚作为单体合成的高分子材料具有较强的吸附能力、抗湿性能，可作为色谱填料、环保等领域的吸附材料(WO2015133160)；同时有较低的介电常数、较高的抗热性能和抗粘接性能，可作为绝缘材料(GB1164738、US3972951)和工程材料(US2008076885)；有良好的抗氧化性，可作为抗氧化剂材料(US5207939)。
目前合成多取代苯酚的方法主要有两种：
第一种合成多取代苯酚的方法是以苯酚为原料。在催化剂的作用下，苯酚与烯烃、醇或卤代烃发生Friedel-Crafts反应合成多取代苯酚。例如：对甲基苯酚与乙烯在金属Rh和配体的作用下反应得到2,6-二乙基-4-甲基苯酚(Chem.Commun.2006,(43),4527-4529)。该方法需要使用昂贵的金属Rh和配体，成本高。
Friedel-Crafts反应位点受到苯环上取代基定位规则的制约，容易产生不同位点取代的混合物，反应选择性差，产物分离困难，收率低，三废多。例如，苯酚与氯苯在浓硫酸和无水AlCl3的催化作用下发生Friedel-Crafts反应。所得产物除了2,6-二苯基苯酚之外还有2,4-二苯基苯酚、2,4,6-三苯基苯酚等多种其它副产物，并且它们的熔点相当接近，难分离，收率低，污染严重(GB1207524)。
第二种合成多取代苯酚的方法是以环己酮或环己烯酮为原料。在金属催化剂的作用下，环己烯酮或环己酮发生脱氢反应制备多取代苯酚。该方法需要使用昂贵的金属催化剂，并且反应速度通常较慢。例如，环己烯酮在三氟乙酸钯的作用下发生脱氢反应得到苯酚(Science2011,333,209)。该反应需要使用昂贵的金属催化剂，反应速度慢，需要长达24小时才有较高的收率。最新的环己烯酮脱氢反应(Chem.Sci.2015,6,4674)文献显示该类反应在150℃的高温下仍然需要超过10h的反应时间。
此外，第二种方法还受所用环己酮/环己烯酮原料特别是多取代环己酮/环己烯酮来源的限制，多取代环己酮/环己烯酮尤其是含有不同取代基的环己酮/环己烯酮的合成非常困难。
发明内容
本发明技术人员针对现有技术的不足，经过大量思考和实验探索，发现化合物1与化合物2在催化剂的作用下能够制备多取代苯酚类化合物。
具体的，本发明所提供的制备多取代苯酚类化合物3的方法以化合物1与化合物2为原料，在催化剂和溶剂存在下，两者反应发生缩合-芳构化反应得到多取代苯酚，用反应式表示如下：
Figure GDA0002900508710000021
其中，R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地为氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基。
R1、R2优选为C1-C3烷基、C6-C12芳基，更优选为乙基、苯基；R3、R4、R5优选为氢、C1-C3烷基，更优选为氢、甲基。
X为氢、酯基-COOR6，所述的R6为C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基。
L为烷氧基-OR7，二烷基氨基-N(R8)2，磺酰氧基-OSO2R9，所述的R7、R8、R9为C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；L优选为C1-C3烷氧基、二(C1-C3)烷基氨基，更优选为甲氧基、二甲基氨基、乙氧基、二乙基氨基。；
EWG为氰基、醛基、羰基-COR10，所述的R10为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C12芳基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳基；EWG优选为醛基、C1-C3烷基羰基，更优选为醛基。
所述的催化剂为有机碱包括三乙胺、哌啶、甲醇钠或无机碱包括碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、钠氢以及它们的混合物，优选为氢氧化钠。
化合物2与化合物1的摩尔比为0.8-2.0:1，优选为1.2-1.8:1；
催化剂与化合物1的摩尔比为1.0-3.5：1，优选为2.0-2.4：1。
所述的缩合-芳构化反应的溶剂包括水、有机溶剂以及它们的混合物，所述的有机溶剂包括芳烃如甲苯、醇类如甲醇、醚类如乙醚、腈类如乙腈、酯类如乙酸乙酯、酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、砜/亚砜类如二甲基亚砜；优选为甲醇、乙醇等醇类或四氢呋喃/水。
所述的缩合-芳构化反应温度为0-150℃，优选为60-100℃。
本发明提供的制备多取代苯酚方法与现有技术相比，具有如下显著的特征和优点：
1)完全不同的合成策略；
2)原料化合物1和化合物2简单易得；
3)收率高，同时避免使用昂贵的金属催化剂，成本低，适合工业化生产等。
具体实施方式
下面的实施例进一步举例说明了本发明的一些特征，但本发明所申请保护的内容和范围并不受下述实施例的限制。
反应原料(1)可以方便地商业购买或者由酯类化合物经过本领域类公知的方法制备(例如Tetrahedron Letters,40(22),1999,4227-4230；
J.Org.Chem.51(2),1986,268-70)，反应原料(2)可以方便地商业购买或者由本领域类公知的方法制备(例如Synthesis1983(8),641-5)。
实施例一：2,6-二乙基-4-甲基苯酚的制备
将氢氧化钠4.6g(0.115mol)加入四氢呋喃/水的混合溶液中，搅拌至氢氧化钠溶解，加入原料2-乙基-3-氧代己酸乙酯8.3g(0.048mol)，升温到回流，滴加3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛8.2g(0.072mol)的四氢呋喃溶液。滴加完毕后，回流反应4.5h，降温，反应液用稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗。有机相干燥，浓缩，蒸馏得到产品2,6-二乙基-4-甲基苯酚6.4g，收率81％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ6.44-6.42(m,1H,),2.58-2.53(m,1H,),2.22-2.12(m,2H),2.10-2.05(m,1H),1.14-1.12(m,3H),1.01-0.91(m,10H)。13CNMR(CDCl3,125MHz):δ201.46,148.82,139.94,47.81,35.86,31.83,22.386,22.08,21.55,13.51,12.79。
实施例二：2,6-二乙基-4-甲基苯酚的制备
将甲醇钠5.4g(0.10mol)加入甲醇中，搅拌至甲醇钠溶解，加入原料2-乙基-3-氧代己酸甲酯8.6g(0.05mol)，升温到回流，滴加3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛6.8g(0.06mol)的甲醇溶液。滴加完毕后，回流反应4.5h，降温，稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩，蒸馏得到产品2,6-二乙基-4-甲基苯酚7.2g，收率88％。
实施例三：2,6-二乙基-4-甲基苯酚的制备
将甲醇钠6.5g(0.12mol)加入甲醇中，搅拌至甲醇钠溶解，加入原料2-乙基-3-氧代己酸甲酯8.6g(0.05mol)，升温到回流，滴加3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛6.8g(0.06mol)的甲醇溶液。滴加完毕后，回流反应4.5h，降温，稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩，蒸馏得到产品2,6-二乙基-4-甲基苯酚7.3g，收率89％。
实施例四：2,6-二乙基-4-甲基苯酚的制备
将甲醇钠7.8g(0.14mol)加入甲醇中，搅拌至甲醇钠溶解，加入原料2-乙基-3-氧代己酸甲酯10.3g(0.06mol)，升温到回流，滴加3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛12.2g(0.11mol)的甲醇溶液。滴加完毕后，回流反应4.5h，降温，稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩，蒸馏得到产品2,6-二乙基-4-甲基苯酚8.6g，收率87％。
实施例五：2,6-二乙基-4-甲基苯酚的制备
在低温下，向钠氢44g(1.10mol)的四氢呋喃悬浮液中滴加4-庚酮57.21g(0.50mol)的四氢呋喃溶液，滴完在室温下反应30min后再将反应液冷却到0-5℃，滴加3-乙氧基-2-甲基丙烯醛85.6g(0.75mol)的四氢呋喃溶液，滴完加热回流反应。反应完全后将反应液冷却到室温，倒入冰水中淬灭反应。稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩，蒸馏得到产品2,6-二乙基-4-甲基苯酚69.8g，收率85％。
实施例六：2,6-二苯基苯酚的制备
在低温下，向钠氢70.4g(1.76mol)的二氧六环悬浮液中滴加1,3-二苯基丙酮168.2g(0.80mol)的二氧六环溶液，滴完在室温下反应30min后再将反应液冷却到0-5℃，滴加3-乙氧基丙烯醛120.2g(1.20mol)的二氧六环溶液，滴完加热到100℃反应。反应完全后将反应液冷却到室温，倒入冰水中淬灭反应。稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩结晶得到产品2,6-二苯基苯酚115.8g，收率94％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ7.60-7.58(m,4H),7.53-7.49(m,4H),7.44-7.40(m,2H),7.32-7.29(m,2H),7.11-7.08(m,1H),5.43(s,1H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ150.1,138.4,130.7,130.1,129.6,129.5,128.4,121.5。
实施例七：4’-甲氧基-4-甲基-[1,1’-联苯]-2-酚的制备
在低温下，向钠氢1.8g(0.04mol)的四氢呋喃悬浮液中滴加1-(4-甲氧基苯基)丙酮3.3g(0.02mol)的四氢呋喃溶液，滴完在室温下反应30min后再将反应液冷却到0-5℃，滴加3-乙氧基乙烯基甲基酮3.4g(0.03mol)的四氢呋喃溶液，滴完加热回流反应。反应完全后将反应液冷却到室温，倒入冰水中淬灭反应。稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩，分离得到产品4’-甲氧基-4-甲基-[1,1’-联苯]-2-酚2.3g，收率57％。1HNMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ7.38(d,J＝8.5Hz,2H),7.27-7.18(m,2H),7.01(d,J＝8.5Hz,2H),6.99-6.93(m,2H),5.20(s,1H),3.85(s,3H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ159.3,152.5,130.2,129.1,128.8,127.8,120.7,115.6,114.7,55.3。
实施例八：2,6-二苯基-4-甲基苯酚的制备
将甲醇钠11.9g(0.22mol)加入甲醇中，搅拌至甲醇钠溶解，加入原料2,4-二苯基-3-氧代丁酸乙酯28.2g(0.10mol)，升温到回流，滴加3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛17.0g(0.15mol)的甲醇溶液。反应完全后，降温，稀盐酸调节pH为5-6，加入乙酸乙酯，水洗，有机相干燥，浓缩结晶得到产品2,6-二苯基-4-甲基苯酚23.2g，收率89％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ7.55-7.5(m,4H),7.48-7.4(m,4H),7.39-7.36(m,2H),7.09(s,2H),5.25(s,1H),2.36(s,3H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ147.1,137.7,130.4,129.8,129.3,128.8,128.5,127.5,20.5。

Claims (7)

1.一种制备多取代苯酚的方法，其特征在于，化合物1与化合物2在催化剂作用下在溶剂中反应得到多取代苯酚3，用反应式表示如下：
Figure FDA0002956785420000011
其中，所述的催化剂为有机碱、无机碱或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4彼此独立地为氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基；R5为氢；
X为氢、酯基-COO R6，所述的R6为C1-C10烷基；
L为烷氧基-OR7，二烷基氨基-N(R8)2，所述的R7、R8为C1-C10烷基；
EWG为醛基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1、R2独立地为C1-C3烷基、C6-C12芳基，R3、R4彼此独立地为氢、C1-C3烷基，L为C1-C3烷氧基、二(C1-C3)烷基氨基。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，R1、R2独立地为乙基、苯基，R3、R4彼此独立地为氢、甲基，L为甲氧基、二甲基氨基、乙氧基、二乙基氨基。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，化合物2与化合物1的摩尔比为0.8-2.0:1；催化剂为Et3N、哌啶、甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾或钠氢中的一种或多种混合物；催化剂与化合物1的摩尔比为1.0-3.5:1；反应温度为0-150℃。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，化合物2与化合物1的摩尔比为1.2-1.8：1；催化剂为氢氧化钠；催化剂与化合物1的摩尔比为2.0-2.4：1；反应温度为60-100℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂包括水、苯、甲苯、氯苯、甲醇、乙醇、乙醚、四氢呋喃、乙腈、DMF、DMAc、NMP、DMSO或环丁砜中的一种或多种混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为甲醇、乙醇或四氢呋喃/水混合溶液。
CN201611264573.0A 2016-12-30 2016-12-30 一种多取代苯酚的制备方法 Active CN108264450B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611264573.0A CN108264450B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种多取代苯酚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611264573.0A CN108264450B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种多取代苯酚的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108264450A CN108264450A (zh) 2018-07-10
CN108264450B true CN108264450B (zh) 2021-04-30

Family

ID=62753904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611264573.0A Active CN108264450B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种多取代苯酚的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108264450B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023216063A1 (zh) * 2022-05-09 2023-11-16 合力科技股份有限公司 一种2-取代芳基乙腈类化合物的制备方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1117483A (zh) * 1994-04-28 1996-02-28 Basf公司 2，3，6-三甲基苯酚的制备
WO2004050607A1 (en) * 2002-12-05 2004-06-17 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of phenylmalonic acid dinitriles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1117483A (zh) * 1994-04-28 1996-02-28 Basf公司 2，3，6-三甲基苯酚的制备
WO2004050607A1 (en) * 2002-12-05 2004-06-17 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of phenylmalonic acid dinitriles

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Membranes from Poly(aryl ether)-Based Ionomers Containing Randomly Distributed Nanoclusters of 6 or 12 Sulfonic Acid Groups;Shuanghong Tian,等;《Macromolecules》;20090130;第42卷;全文 *
Synthesis and Thermal Behaviors of Hindered Biphenols;Whan-Gi Kim and Allan S. Hay;《Bull. Korean Chem. Soc.》;19991231;第20卷(第4期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108264450A (zh) 2018-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108822135B (zh) 一种氮杂环取代的噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物的合成方法
WO2012009818A1 (en) Protected aldehydes for use as intermediates in chemical syntheses, and processes for their preparation
Rahmani et al. Propylphosphonium hydrogen carbonate ionic liquid supported on nano-silica as a reusable catalyst for the efficient multicomponent synthesis of fully substituted pyridines and bis-pyridines
CN108264450B (zh) 一种多取代苯酚的制备方法
CN111138345B (zh) 铁盐催化下基于肟酯和不饱和酮合成多取代吡啶衍生物的方法
CN102153429A (zh) 钯-氮杂环卡宾络合物催化室温水相铃木偶联反应
CN104945304A (zh) 三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物及其制备方法
CN115260050B (zh) 一种nbs参与制备3-溴-n-芳基丙酰胺的方法
JP5693035B2 (ja) 置換された１，４−キノンメチドの製造方法
CN108911937B (zh) 四芳基乙烯类化合物的合成方法
US4596680A (en) Process for manufacturing aryl ethers having different substituents on the two aromatic rings
CN113861069B (zh) 一种腈类化合物的制备方法
Hu et al. Synthesis of Asymmetric Triarylbenzenes by Using SOCl2‐C2H5OH Reagent
JP2019014675A (ja) フェニルフェノール誘導体とこれを用いるジベンゾフラン誘導体の製造方法
CN109503452B (zh) 一种2,3,4-三取代吡咯衍生物的制备方法
Dinparast et al. ZnO nanoparticles as an efficient catalyst for the selective synthesis of 4-hydroxychromenes via the reaction of salicylaldehydes with dimethyl or diethyl acetylenedicarboxylate in [bmim] BF 4
JP2008081418A (ja) ９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン化合物
CN115197135B (zh) 一种锌催化制备多取代喹啉化合物的方法
CN113698343A (zh) 一种含2位取代的多取代喹啉的合成方法
JP3114244B2 (ja) ソルビトール誘導体
CN110003126B (zh) 一种紫外线吸收剂Tinuvin 928的制备方法
CN109265325B (zh) 一种1,2-二溴代烯烃类化合物及其制备方法和应用
CN108101758B (zh) 一种制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法
KR880001850B1 (ko) 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법
JP4147302B2 (ja) １−インダノン類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant