CN108262069B - 流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途 - Google Patents
流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108262069B CN108262069B CN201710004591.3A CN201710004591A CN108262069B CN 108262069 B CN108262069 B CN 108262069B CN 201710004591 A CN201710004591 A CN 201710004591A CN 108262069 B CN108262069 B CN 108262069B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- sapo
- fluidized bed
- molecular sieve
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 27
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 claims description 13
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 11
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 11
- 241000269350 Anura Species 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- -1 rectorite Chemical compound 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 abstract 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 21
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途，主要解决现有流化床催化剂制备过程中因粘结剂的添加造成的活性位被覆盖导致反应活性差、催化剂稳定性低的问题。本发明通过采用包括将分子筛、基质、粘结剂和保护剂混合剪切的步骤，所述保护剂选自田菁粉、羧甲基纤维素和淀粉中的至少一种的技术方案较好地解决了该问题，可用于制备流化床催化剂的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途。
背景技术
随着低碳烯烃市场需求的不断增长、石油资源的日益枯竭、我国对国外原油依存度不断上升以及国际原油价格的居高不下，人们一直在不断努力寻找一种既可取代石油制备烯烃，又能可持续发展的新路线。另外，结合我国“富煤、贫气、少油”的化石能源实际分布状况，提高和转变我国煤化工技术符合我国国家安全和能源战略。甲醇制烯烃过程因其原料可大量、廉价、便捷地由合成气得到，而合成气又可广泛地从煤、生物质和天然气中获得，被认为是最有希望取代传统基于石油制备烯烃的路线之一，已引起了广泛的关注。因此，从甲醇转化中获得高收率的轻质烯烃具有显著的意义。
对于商用催化剂而言，催化剂的活性、稳定性以及产品的选择性是关键指标，催化剂必须具有足够高的活性以产生经济上有吸引力的转化率，同时需要具备足够高的水热稳定性和耐磨性能，对于生成目标产物还需具有良好的选择性。甲醇制烯烃反应由于存在反应迅速、容易积碳等问题，因此商业化的甲醇制烯烃反应均在流化床内进行，亟需开发一种具有高活性、高强度和优良球形度且同时具有适用于循环流化床反应器且可以连续再生的催化剂。在现有技术的甲醇制烯烃催化剂中，通过将分子筛、基质、粘结剂等组合到催化剂微球中。分子筛作为提供反应所需的活性中心，是催化剂中的关键组分；粘结剂对于微球催化剂的成型和降低磨耗起到关键作用。但粘结剂的存在一方面会覆盖活性位，阻碍原料分子与其孔道内部活性中心的接触；另一方面会降低催化剂的孔隙率，使反应物、中间过渡产物以及最终产物的扩散和传质受到限制，影响催化剂的稳定性。
文献US4965233公开了一种通过改变基质中含水高岭土、变高岭土和尖晶石的比例制备出具有大孔性的微球，这种微球的大孔在后期制备过程中可以被相当大量的沸石包围，因而制备的催化剂具有较高的活性、稳定性和目标产物选择性。US4493902公开了一种基于富含氧化铝基体的超微含水高岭土制备的大孔沸石微球，所述的沸石微球催化剂具有分散良好的大孔，并且基质的大孔壁衬上的沸石不含有粘结剂涂层。因此，该催化剂具有较高的大孔孔隙率，且活性组分分散于整个微球中。而通过物理混合的方法制备的催化剂虽然具有足够的大孔性，但粘结剂的存在会覆盖沸石的活性中心，阻碍反应物与活性中心的可接近性。因此，大孔隙率以及尽可能多的活性中心相结合可以产生令人惊奇的催化性能。
甲醇制烯烃技术发展至今，双烯收率(乙烯+丙烯)已达到80～83％，在此基础上，收率若提高0.5个百分点，对万吨级的装置而言，经济效益已经非常可观。
综上所述，甲醇制烯烃的生产是在流化床反应器中，甲醇与催化剂的活性组分快速接触并发生反应生成低碳烯烃，因此制备出具有高活性、高耐磨性、高扩散以及高稳定性的甲醇制烯烃催化剂是十分必要的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有流化床催化剂制备过程中因粘结剂的添加造成的活性位被覆盖导致反应活性差、催化剂稳定性低的问题，提供一种新的流化床催化剂的制备方法。该方法可得到含有丰富大孔且具有高活性位暴露率的流化床催化剂，具有高活性、高耐磨性、高扩散以及高稳定性的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种流化床催化剂的制备方法，包括将分子筛、基质、粘结剂和保护剂混合剪切的步骤，所述保护剂选自田菁粉、羧甲基纤维素和淀粉中的至少一种。
上述技术方案中，分子筛的用量为5～50重量份，基质的用量为40～70重量份，粘结剂的用量为5～20重量份，保护剂的用量为0.1～10重量份。
上述技术方案中，所述分子筛选自ZSM型分子筛、SAPO分子筛和β分子筛中的至少一种，优选SAPO分子筛。
上述技术方案中，所述SAPO分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-34、SAPO-44、SAPO-47和SAPO-56中的至少一种。
上述技术方案中，所述基质选自高岭土、硅藻土、累托土、膨润土和氧化铝中的至少一种；优选地，所述基质为高岭土。
上述技术方案中，所述粘结剂选自硅溶胶和铝溶胶中的至少一种。粘结剂中的固体氧化物含量在10～35重量％。
上述技术方案中，优选地，所述保护剂选自田菁粉。
本发明方法中所述分子筛可以采用常规的水热合成方法制备，或者商业购置。
本发明方法还包括将分子筛、基质、粘结剂和保护剂混合剪切后形成的混合物干燥、焙烧的步骤。
本发明方法中，所述保护剂可直接与分子筛、基质和粘结剂混合；也可溶解于水中，再与分子筛、基质和粘结剂混合。优选将保护剂溶解于水中，再与分子筛、基质和粘结剂混合。
本发明还提供一种根据所述流化床催化剂的制备方法制备的流化床催化剂。
本发明还提供一种根据所述流化床催化剂的制备方法制备的流化床催化剂在甲醇制烯烃反应中的应用。反应条件包括：温度390～515℃，甲醇进料空速1～100小时-1。
田菁粉是催化剂成型领域常用的助挤剂。所谓“助挤剂”，顾名思义，是帮助挤出的助剂。具体而言，是将催化剂活性组分、载体和助挤剂充分混合研磨或捏合成可塑形态，这时它表现出类似于Bingham塑性流体的流变特征。将这种可塑湿料团送至多孔板的挤出机中挤出成型时，就可制得条状产品。而这种条状催化剂产品通常装填于固定床催化剂床层。所以，从这个意义而言，田菁粉通常是用于固定床催化剂成型的。本发明创造性地在流化床催化剂的成型过程中添加选自田菁粉、羧甲基纤维素和淀粉中的至少一种保护剂，使活性中心受到较好的保护，得到了含有丰富大孔且具有高活性位暴露率的催化剂。制备的催化剂用于甲醇制烯烃过程中，双烯(乙烯+丙烯)收率可以提高2.1个百分点，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
以SAPO-34分子筛：高岭土：铝溶胶：田菁粉：去离子水＝12：18：9：1：60的比例称取原料配制固含量为40％的浆料，除水之外，此处原料均以干基计算。
将SAPO-34分子筛加入到去离子水中，用高速剪切机高速剪切15分钟，继续加入田菁粉并快速剪切15分钟，加入高岭土，并用高速剪切机高速剪切15分钟，最后加入铝溶胶，高速剪切45分钟后，达到均匀状态，获得用于喷雾干燥的浆料。用激光粒度仪测定此浆液的颗粒度，其平均粒径为3.5微米。对悬浮液进行喷雾干燥，喷雾干燥尾气出口温度控制为150℃，喷雾完成后，将干燥后的催化剂送入马弗炉中，在550℃下焙烧5小时即可得到可应用于流化床反应器的催化剂。
测定该催化剂的磨损指数为0.52重量/小时。该催化剂应用与甲醇制烯烃反应中，温度480℃，甲醇空速4小时-1，甲醇转化率为100％，双烯收率为84.3％。
【实施例2】
同【实施例1】，其原料为SAPO-34分子筛、高岭土、铝溶胶、田菁粉和去离子水，只是原料配比为11：17：9：3：60。所配浆液经高速剪切机剪切后，用激光粒度仪测定此浆液的粒度为5.2微米。浆液经喷雾干燥、焙烧后制备甲醇制烯烃催化剂，其磨损指数为0.63重量/小时。该催化剂应用于甲醇制烯烃反应中，甲醇转化率为100％，双烯收率为84.8％。
【实施例3】
同【实施例1】，只是以羧甲基纤维素代替田菁粉作为活性位保护剂。所配浆液经高速剪切机剪切后，用激光粒度仪测定此浆液的粒度为4.8微米。浆液经喷雾干燥、焙烧后制备甲醇制烯烃催化剂，其磨损指数为0.55重量/小时。该催化剂应用于甲醇制烯烃反应中，甲醇转化率为100％，双烯收率为84.2％。
【实施例4】
同【实施例1】，只是以水溶性淀粉代替田菁粉作为活性位保护剂。所配浆液经高速剪切机剪切后，用激光粒度仪测定此浆液的粒度为3.2微米。浆液经喷雾干燥、焙烧后制备甲醇制烯烃催化剂，其磨损指数为0.38重量/小时。该催化剂应用于甲醇制烯烃反应中，甲醇转化率为100％，双烯收率为83.8％。
【实施例5】
同【实施例1】，只是以水溶性淀粉和羧甲基纤维素的以1：1的混合物代替田菁粉作为活性位保护剂。所配浆液经高速剪切机剪切后，用激光粒度仪测定此浆液的粒度为4.8微米。浆液经喷雾干燥、焙烧后制备甲醇制烯烃催化剂，其磨损指数为0.72重量/小时。该催化剂应用于甲醇制烯烃反应中，甲醇转化率为100％，双烯收率为84.9％。
【实施例6】
同【实施例1】，只是催化剂是浆液直接烘干后经研磨、筛分、焙烧后制备的。磨损指数为1.8重量/小时。该催化剂应用于甲醇制烯烃反应中，甲醇转化率为100％，双烯收率为85.1％。
【对比例1】
按照SAPO-34分子筛：高岭土：铝溶胶：去离子水＝12：18：10：60的比例称取原料配制固含量为40％的浆料，除水之外，此处原料均以干基计算。
将分子筛加入到去离子水中，用高速剪切机高速剪切15分钟，加入高岭土，并用高速剪切机高速剪切15分钟，最后加入铝溶胶，高速剪切45分钟后，达到均匀状态，获得用于喷雾干燥的浆料。用激光粒度仪测定此浆液的颗粒度，其平均粒径为4.2微米。对悬浮液进行喷雾干燥，喷雾干燥尾气出口温度控制为150℃，喷雾完成后，将干燥后的催化剂送入马弗炉中，在550℃下焙烧5小时得到可应用于流化床反应器的催化剂。测定该催化剂的磨损指数为0.22重量/小时。该催化剂应用与甲醇制烯烃反应中，温度480℃，甲醇空速4小时-1，甲醇转化率为100％，双烯收率为83.0％。
由实施例和对比例可见，未添加活性位保护剂的催化剂，活性位被粘结剂覆盖后经焙烧无法恢复；当催化剂添加了活性位保护剂后，高温焙烧会将活性位保护剂移除，这样活性位自然就暴露出来了，双烯收率有明显提升。
Claims (8)
1.一种流化床催化剂在甲醇制烯烃反应中的应用，所述流化床催化剂的制备方法，包括将分子筛、基质、粘结剂和保护剂混合剪切的步骤，所述保护剂选自田菁粉、羧甲基纤维素和淀粉中的至少一种；所述分子筛选自SAPO分子筛；
反应条件包括：温度390～515℃，甲醇进料空速1～100小时-1。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，分子筛的用量为5～50重量份，基质的用量为40～70重量份，粘结剂的用量为5～20重量份，保护剂的用量为0.1～10重量份。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述SAPO分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-34、SAPO-44、SAPO-47和SAPO-56中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述基质选自高岭土、硅藻土、累托土、膨润土和氧化铝中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述基质选自高岭土。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述粘结剂选自硅溶胶和铝溶胶中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述保护剂选自田菁粉。
8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述方法还包括将分子筛、基质、粘结剂和保护剂混合剪切后形成的混合物干燥、焙烧的步骤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710004591.3A CN108262069B (zh) | 2017-01-04 | 2017-01-04 | 流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710004591.3A CN108262069B (zh) | 2017-01-04 | 2017-01-04 | 流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108262069A CN108262069A (zh) | 2018-07-10 |
| CN108262069B true CN108262069B (zh) | 2021-06-22 |
Family
ID=62770824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710004591.3A Active CN108262069B (zh) | 2017-01-04 | 2017-01-04 | 流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108262069B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101121146A (zh) * | 2006-08-08 | 2008-02-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含氧化合物转化制烯烃微球催化剂的保存方法 |
| CN102371168A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 流化床催化剂的制备方法 |
| CN102371167A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 流化床催化剂及其制备方法 |
| CN103962169A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂及其制备方法 |
| CN104107711A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-22 | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 | 一种甲醇制丙烯流化床催化剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-01-04 CN CN201710004591.3A patent/CN108262069B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101121146A (zh) * | 2006-08-08 | 2008-02-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含氧化合物转化制烯烃微球催化剂的保存方法 |
| CN102371168A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 流化床催化剂的制备方法 |
| CN102371167A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 流化床催化剂及其制备方法 |
| CN103962169A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂及其制备方法 |
| CN104107711A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-22 | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 | 一种甲醇制丙烯流化床催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108262069A (zh) | 2018-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2008274582B2 (en) | Process for preparing silicoaluminoposphate (SAPO) molecular sieves, catalysts containing said sieves and catalytic dehydration processes using said catalysts | |
| CN102527445B (zh) | 一种低磨耗流化床微球催化剂的制备方法 | |
| AU2007283967B2 (en) | A microsphere catalyst used for converting oxygen compound to olefine and preparation method thereof | |
| US6153552A (en) | Methods for making catalysts | |
| CN103561867B (zh) | 制造用于将甲醇转化成烯烃的沸石基催化剂的改进方法 | |
| CN102822124A (zh) | 制造用于mto工艺的包含磷改性沸石的催化剂的方法 | |
| WO2011049301A2 (ko) | 고강도를 갖는 sapo-34 미소구형체 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 경질올레핀의 제조방법 | |
| CN104056654B (zh) | 一种zsm-5分子筛组合物、制备方法及其应用 | |
| CN104056652A (zh) | 一种核壳型zsm-5分子筛小球催化剂 | |
| CN104056653A (zh) | 一种甲醇制丙烯催化剂 | |
| WO2014092879A2 (en) | Nano sapo-35 and method of making | |
| CN105126902A (zh) | 甲醇制烯烃反应中催化剂细粉的提质再利用方法 | |
| WO2008095359A1 (fr) | Procédé de recyclage d'un catalyseur à microbille sur lit fluidisé | |
| CN107971024B (zh) | 流化床催化剂的制备方法 | |
| CN104971768B (zh) | 一种sapo-34/天然粘土复合材料及制备方法和应用 | |
| KR20200040260A (ko) | 골격 유형 cha 및 알칼리 토금속을 갖는 제올라이트 물질을 포함하는 몰딩, 및 혼합 금속 산화물을 포함하는 조성물 | |
| CN108262069B (zh) | 流化床催化剂的制备方法、制备的催化剂和其用途 | |
| CN103769237A (zh) | 提高流化床催化剂耐磨性能的方法 | |
| US20210114006A1 (en) | Bi-functional catalyst for the production of olefins from synthesis gas | |
| CN107971025B (zh) | 甲醇制烯烃催化剂及其制备方法 | |
| CN110270369A (zh) | 一种甲醇、乙醇或者二甲醚制备低碳烯烃所用微球催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN103736519A (zh) | 耐磨分子筛流化床催化剂的制备方法 | |
| CN108187736B (zh) | 具有核壳结构的三水铝石@sapo分子筛复合物及制备方法和在催化甲醇制烯烃中的应用 | |
| CN104056655A (zh) | 一种核壳型小球催化剂 | |
| CN104226364B (zh) | 制备分子筛流化床催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |