CN1082512A - 用镍铜混合料生产硫酸镍和硫酸铜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种用镍铜混合料生产硫酸镍与硫酸
铜的新方法。其特征是:首先将混合料加硫酸、硝酸、
酸化成硫酸镍和硫酸铜的混合热液,以后转入暗室静
止冷却,使硫酸铜结晶析出,硫酸镍则在放出溶液以
后析出,使硫酸镍与硫酸铜分离。用这种方法分离硫
酸镍与硫酸铜,工艺简单,原料利用率高,辅助原料消
耗少,可以降低硫酸镍和硫酸铜的生产成本。
Description
本发明是关于用镍铜混合料及含镍铜废料、废渣、废水生产硫酸镍和硫酸铜的一种方法。
在工业生产与矿山冶炼中,有许多含镍铜原料、废料,所有这些原料都可以加工成硫酸镍和硫酸铜,但这些原料至今没有被充分利用。其主要原因是现在分离硫酸镍和硫酸铜的方法大都根据Иi(OH)2、Cu(OH)2、ИiCO3、CuCO3或Иis、CuS在沉淀时的不同PH值加以分离。用这种方法分离硫酸镍与硫酸铜都要烧碱或纯碱或硫化钠,使硫酸铜化成氢氧化铜、碳酸铜或硫化铜沉淀析出,使其与硫酸镍溶液分离。采用这种方法在处理含铜量高的原料时,则产生大量的铜渣,这种渣会降低镍的回收率。采用这种方法进行镍铜分离还要消耗大量的辅助原料,生产流程长、劳动强度大,迫切需要有一种更合理的方法来利用这些原料、废料。
本发明的目的是提供一种分离镍铜混合料的方法。采用这种方法不是加碱调整硫酸镍硫酸铜混合溶液的PH值,使铜的化合物沉淀析出,得到硫酸镍溶液,而是利用暗室结晶直接分离硫酸镍和硫酸铜。这种方法可以降低铜镍消耗,可以减少辅助原料,可以广泛利用各种镍铜原料及废料,简化生产工艺,降低生产成本。
本发明提出的新方法是发现有7个结晶水的无机化合物的过饱和溶液具有在静止的暗室中不会结晶析出,只有当放液时的曝光、震动影响,才结晶析出的特性设计的。硫酸镍在31.5℃以上时为6水化合物,其过饱和溶液在静止的暗室中能结晶析出。在31.5℃以下时因转化为7水硫酸镍,其过饱和溶液在静止的暗室中不会结晶析出。硫酸铜是5水化合物其过饱和溶液在静止的暗室中能够结晶析出。所以,当硫酸镍和硫酸铜的浓热溶液在静止的暗室中冷却,便会出现以下情况:1、在31.5℃以上时只析出硫酸铜,没有析出硫酸镍,则继续冷却也只析出硫酸铜,硫酸镍只能以过饱和状态留在溶液中,在放出溶液后才析出硫酸镍,便使硫酸镍和硫酸铜分离。2、在31.5℃以上时析出硫酸镍和硫酸铜的混合料,则在31.5℃以下时便继续析出硫酸铜,硫酸镍则以过饱和状态留在溶液中,在放液时才析出硫酸镍。结晶析出的硫酸镍和硫酸铜混合料,必须作第2次或更多次的暗室结晶分离,直至析出硫酸铜时止,便可使硫酸镍和硫酸铜分离。
本发明分离镍铜混合料的方法是先将混合料用硫酸硝酸酸化成硫酸镍和硫酸铜的混合热液,以后将热液转入暗室冷却结晶,在结晶过程中会出现两种情况:一是一次结晶析出硫酸铜,硫酸镍则以过饱和状态留在溶液中,只有在放出溶液以后,才有硫酸镍结晶析出,使硫酸镍和硫酸铜分离。二是多次结晶析出硫酸铜,一次结晶析出不是硫酸铜而是硫酸镍和硫酸铜的混合料,便需作第2次以致多次暗室结晶,直至结晶析出硫酸铜时止,每次暗室结晶后放出溶液时都有7水硫酸镍从其过饱和溶液中结晶析出,使硫酸镍和硫酸铜分离。
暗室结晶分离硫酸镍和硫酸铜的次数由原料的镍铜比例、溶液浓度及结晶时的温度而定。原料中铜的比例越大,结晶次数越少;溶液浓度越大,结晶次数越多;结晶时室温越低,结晶次数越少。
暗室结晶分离出来的粗硫酸铜,经过水洗或重结晶含量可达96%以上,附合国家一级标准。暗室结晶分离出来的粗硫酸镍,含量达96.5%,要作精制处理。处理方法是先将粗硫酸镍加水溶解,以后加碳酸镍,调整溶液的PH值,使碳酸铜沉淀析出,再经过滤、蒸发、结晶便能得到含量为98%以上的硫酸镍。
下面提供一个用本法进行镍铜分离的实施例:
附图是镍铜分离实施例的生产流程图。
本实施例取由硫酸镍200克、硫酸铜100克组成的镍铜混合料300克,在室温为22℃进行静止暗室结晶分离硫酸镍与硫酸铜,具体记录于下:
第一次分离:上述混合料加水加热至完全溶解,得混合热液280毫升,以后转入暗室静止冷却结晶,经18小时后,进行固液分离,得溶液200毫升与一些硫酸镍、硫酸铜混合料。溶液曝光5小时后,析出粗硫酸镍21.6克,含量96.3%,析硫酸镍后的母液作第二次分离用。
第二次分离:用第一次分离所得的混合料与析硫酸镍后的母液加水加热至完全溶解,得浓热溶液280毫升,以后转入暗室结晶,经18小时后进行固液分离,得溶液220毫升及一些硫酸铜硫酸镍混合料。溶液曝光5小时后析出粗硫酸镍22.5克,含量为96.5%,析硫酸镍后母液作第三次分离用。
第三次分离:用第2次分离所得的混合料与析硫酸镍后的母液混合,加热至完全溶解,得浓热液230毫升,以后转入暗室静止冷却结晶,经18小时后进行固液分离,得硫酸铜47克,含量为95%,溶液200毫升。溶液曝光5小时后得粗硫酸镍22克,含量96.6%,析硫酸镍后母液为185毫升,此母液作第2轮生产用。
上述粗硫酸镍与粗硫酸铜的提纯:通过以上3次分离,共得粗硫酸镍67.1克,平均含量为96.5%,粗硫酸铜47克,含量95%。粗硫酸镍加碳酸镍(系外加料)处理,得精制硫酸镍66克,含量99.5%。粗硫酸铜经水洗处理得45克,含量96.3%。
综上所述,用暗室结晶法分离硫酸镍和硫酸铜以代替用调整PH值法分离硫酸镍与硫酸铜具有以下优点:
1、碱、硫酸消耗量降低:用暗室结晶法分离硫酸铜不消耗碱,只需酸化时的一番硫酸。分离硫酸镍只需计算量3%的碱与一番硫酸。调整PH值法要消耗镍铜计算量120%的碱与2倍硫酸。
2、镍、铜原料消耗低:暗室结晶法,除操作上损耗极少量的镍铜外,在生产过程中不消耗镍铜原料。调整PH值法,工艺流程长、操作损耗大。在生产过程中水洗排钠盐时要溶解损失镍铜盐。在调整溶液PH值时铜碱中夹带镍碱要有镍铜消耗,特别是处理含铜量高的原料时,消耗更大。
3、工艺流程简单:暗室结晶法除用一般的酸化结晶设备外,只需增加暗室,作逐步的结晶分离。调整PH值法除用一般的酸化结晶设备外,还要增加碱化,水洗再酸化设备,且生产流程长、劳动强度大。
4、废渣、废水极少:暗室结晶法镍铜可以全部回收,很少废渣、废水。调整PH值法,有大量的钠盐废水,还有镍铜废渣。
Claims (2)
1、一种用镍铜混合料生产硫酸镍和硫酸铜的方法,其特征是:
1、将镍铜混合料用硫酸、硝酸、酸化成硫酸镍和硫酸铜混合热液。
2、将混合热液转入暗室静止冷却结晶析出粗硫酸铜。
3、放出析硫酸铜后的溶液,便析出粗硫酸镍。
2、根据权利要求所述的用镍铜混合料生产硫酸镍和硫酸铜的方法,其特征是:一(2)所述的将混合液转入暗室静止冷却结晶析出粗硫酸铜的过程可以是一次或多次。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN111115678A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-08 | 武汉工程大学 | 一种高酸度铜镍混合液中铜镍分离的方法 |
CN114620759A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-06-14 | 金川集团股份有限公司 | 一种利用海绵铜浸出液直接蒸发结晶生产电镀硫酸铜的生产方法 |
WO2023005406A1 (zh) * | 2021-07-29 | 2023-02-02 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种利用低镍锍直接制备硫酸镍的方法、硫酸镍及其应用 |
-
1992
- 1992-07-06 CN CN 92105548 patent/CN1035724C/zh not_active Expired - Fee Related
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CN111115678A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-08 | 武汉工程大学 | 一种高酸度铜镍混合液中铜镍分离的方法 |
CN111115678B (zh) * | 2020-01-14 | 2022-07-29 | 武汉工程大学 | 一种高酸度铜镍混合液中铜镍分离的方法 |
WO2023005406A1 (zh) * | 2021-07-29 | 2023-02-02 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种利用低镍锍直接制备硫酸镍的方法、硫酸镍及其应用 |
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