CN108247797A - 一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，属于竹材人造板领域。上述无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法包括以下步骤：(1)竹段制取；(2)竹段纵剖和刨竹黄和内节；(3)竹块纵向滚丝；(4)帘布式竹束丝干燥；(5)帘布式竹束丝防霉处理；(6)防霉帘布式竹束丝干燥；(7)防霉帘布式竹束丝施加无醛不燃胶结材料；(8)施胶帘布式竹束丝组坯；(9)无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材压制；(10)毛边板材或方材调质处理；(11)无醛不霉不燃重组竹地板的后期加工。本发明制备的重组竹地板不含甲醛、不易霉变，同时具有不易燃烧的特性；霉菌感染值可达到0，燃烧性能等级达到不燃A2级。

Description

一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法
技术领域
本发明属于竹材人造板领域，具体涉及一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法。
背景技术
重组竹地板作为一种新型的竹材人造板，近十多年来发展迅猛，已在装饰装修、家具等领域得到了广泛应用，而且还有不断增加的势头。然而，重组竹地板制造基本都是采用酚醛树脂胶粘剂，除了含有游离的苯酚外，还在竹重组竹地板的生产、使用过程中释放出一些甲醛，对人们身体健康造成较大危害，急需研发无醛型重组竹地板。此外，竹材含有大量的糖类、淀粉、蛋白质等霉菌所必需的营养物质，导致重组竹地板在湿度较大的地区和潮湿的场所容易霉变，特别是重组竹地板用于室外场所时，在日晒、雨淋等恶劣条件下极易霉变，使用寿命大多不超过1年，急需研发防霉型重组竹地板。另一方面，重组竹属于可燃材料，容易燃烧，一旦发生建筑火灾，极有可能造成较大的人员伤亡和财产损失，随着重组竹消费量的快速增长，发生火灾的机会必将大大增加，从而加大了安全隐患，急需研发阻燃型重组竹地板。
现有技术中，CN105178557A公开一种重组竹地板及其制造方法，由竹丝与胶黏剂压合组成，其导管或其他毛细结构中填充油介质，含油量为2-10％；通过施胶、干燥、冷压、油浸处理、自动吸油、企口和涂饰等工序制得；具有地板内外处理均匀一致、力学性能佳、尺寸稳定性佳、耐腐防霉性好的特点。
CN102765114B公开了一种竹材人造板防霉防腐处理方法，该竹材人造板是室外用竹重组材地板，其处理方法的工艺步骤：一、竹重组材地板面净宽90～210mm；二、将丙环唑的水性无色竹木材防霉防腐剂加水稀释；三、调节涂布量；四、由砂光机进行表面砂光、定厚；五、进行辊涂；六、干燥；七、在产品表面和两侧面喷涂丙环唑的水性无色竹木材防霉防腐剂水溶液；八、竹重组材地板进入表面干燥段，保持产品含水率12％；九、利用冷却除尘箱的吸风装置去除热风，同时吸入冷空气，通过对流冷却竹重组材地板。该发明的优点：防腐防霉处理自动化程度高、环保、操作工不接触防霉防腐剂。
CN103128830B公开一种无醛重组竹地板的生产方法，包括以下步骤：①制取改性大豆蛋白胶，过程如下：改性大豆蛋白胶由下列质量份数的成份配制而成：水100份；大豆蛋白粉5～60份；改性剂0.01～15份；复合蛋白酶0～5份；pH调节剂0～15份；粘度调节剂0～15份；防腐防霉剂0.1～15份；助剂0～10份；填料0～10份；②将改性大豆蛋白胶用搅拌机或共混机剪切降粘，转速50～300转/min，时间5～30min；③以辗压竹束为原料，经浸胶、干燥、组坯、冷压热固化工序制成竹地板。该发明无游离甲醛、不污染环境、环保性良好、耐水性较好、胶合性能良好。
CN107471387A公开了一种重组竹地板的生产方法，包括竹丝浸胶、胶合，采用无醛树脂胶粘剂对竹丝进行浸胶。所述无醛树脂胶粘剂通过如下步骤得到：(1)将聚乙烯醇溶解于水中，得到聚乙烯醇溶液；(2)将四甲基四苯基环四硅氧烷、十二烷基苯磺酸、正丁醇加入水中，制成乳液；(3)步骤(2)的乳液加热至70-90'C，反应1-2小时；(4)将步骤(3)的反应液pH值调节至碱性，然后加入聚乙烯醇溶液，在50-70℃反应0.5-2小时后，中和，冷却。与现有采用酚醛树脂、脉醛树脂胶合的重组竹地板，该发明的重组竹地板无甲醛释放，环保安全。
但是，现有技术中制备的重组竹地板多是具有某一方面的功能，如防霉或无醛等，功能单一。因此，当前研制具有不含甲醛、不易霉变和不易燃烧的重组竹地板的需要不仅非常迫切，而且对于拓宽重组竹的应用范围，以及实现重组竹的更加广泛应用等都具有非常重要的现实意义。
发明内容
为解决现有技术中重组竹地板含有甲醛、容易霉变、容易燃烧等问题，本发明提供一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，本发明制造的重组竹地板具有无醛、防霉、阻燃等优点。
为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：
一方面，本发明提供一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，包括以下步骤：
(1)竹段制取
以大径级(直径大于6cm)的竹材为原料，将其锯断为一定长度的竹段处后，置于无卡轴旋切机上进行旋切，在竹段外表面的竹青和竹外节基本旋除后停止；
(2)竹段纵剖和刨竹黄和内节
将旋除竹青和外节的竹段纵向剖削为5-6块竹块，之后用压刨机刨去竹块上的竹黄和内节；
(3)竹块纵向滚丝
将已经去除竹青、竹黄和竹节的竹块，送入强制进料的连续式滚丝机中进行纵向滚丝，竹块被滚成纵向不断横向连接的帘布式竹束丝；
其中，连续式滚丝机由4-6对带齿形滚刀的上下圆形不锈钢辊筒组成，上下辊筒的齿形滚刀相互能咬合；第1、2对齿形滚刀的齿形滚刀的间距较大，约3-6mm，作为粗滚；第3-4或3-6对齿形滚刀齿形滚刀的间距较小，约为第1、2对的20-40％，作为细滚；
(4)帘布式竹束丝干燥
将帘布式竹束丝置于喷气式网带干燥机中，进行高温快速干燥，干燥温度140-160℃，干燥后帘布式竹束丝的含水率为8-10％；
(5)帘布式竹束丝防霉处理
以防霉剂对帘布式竹束丝进行防霉处理，防霉剂的施加量为绝干帘布式竹束丝质量的2-6％；
(6)防霉帘布式竹束丝干燥
对经过防霉剂防霉处理的帘布式竹束丝，采用干燥窑进行干燥，干燥温度60-80℃，干燥时间为1-3h，干燥后的含水率控制在5-10％范围内。
(7)防霉帘布式竹束丝施加无醛不燃胶结材料
采用滚筒式搅拌方法对帘布式竹束丝施加无醛不燃胶结材料，无醛不燃胶结材料的施加量为胶液的固体重量占绝干帘布式竹束丝质量的30-45％；
(8)施胶帘布式竹束丝组坯
将施加过无醛不燃胶结材料的帘布式竹束丝，按顺纹方向分层铺装于模具中；
(9)无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材压制
将组坯好的板坯放入冷压机中，采用冷压工艺压制无醛不霉不燃重组竹方材；或将板坯放入热压机中，采用热压工艺压制无醛不霉不燃重组竹板材；无论冷压工艺还是热压工艺，都与现有重组竹地板的压制工艺相同；
(10)毛边板材或方材调质处理
将压制好的无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材，分别放入具有恒温恒湿条件的房子中进行调质处理，使无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材内部的含水率均匀，并将残余应力释放，调质的温度控制在30-40℃之间，湿度控制在50-70％之间，时间为36-96h；
(11)无醛不霉不燃重组竹地板的后期加工
将经过调质处理的无醛不霉不燃重组竹板材或方材，按现有重组地板的规格要求进行开片、砂光、油漆等后期加工，之后得到无醛不霉不燃重组竹地板成品，其工序与现有重组竹地板相同。
另一方面，本发明还提供一种防霉剂，可以应用于上述重组竹地板的制备方法过程中，所述防霉剂为中草药防霉剂、纳米银锌复合防霉剂或中草药/纳米银锌复合防霉剂。
进一步的，所述中草药防霉剂的制备方法为：
将中草药浸泡于40-70％乙醇溶液中，所述中草药与乙醇的质量比为1:5-20，升温至50-80℃，加热30-120min后过滤除去滤渣，得中草药浓度为50-100mg/ml的中草药防霉剂；
所述中草药由以下重量份组分组成：麝香草20-30份、公丁香50-60份、桂皮醛10-15份和陈皮5-10份。
进一步的，所述纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：
称取醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌60-75份、无水碳酸钠15-20、硝酸银5-15份和十二烷基苯磺酸钠5-10份，分别放入研钵中研磨均匀混合，再分别用去离子水、无水乙醇洗涤，过滤后干燥，之后将其放到高温焙烧炉中在250-500℃的温度下烧结，即得到纳米银锌复合防霉剂；
或者，以醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌、硝酸银为原料，碳酸氢铵为沉淀剂制备纳米银锌复合防霉剂：首先，当反应容器的温度达到20-50℃时，移取50-100ml浓度为1-4mol/l的醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌溶液于反应容器中，边搅拌边滴加相同浓度的碳酸氢铵溶液于反应容器中，醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌与碳酸氢铵的摩尔比为1:2-5，按此计算加入碳酸氢铵的量，反应时间为2-5h；之后，边搅拌边分别滴加50-100ml浓度为0.2-0.4mol/l的硝酸银和碳酸氢铵溶液于反应容器中，硝酸银和碳酸氢铵的摩尔比为1:1.5-4.5，按此计算加入碳酸氢铵、硝酸银的量，反应时间0.5-1.5h；然后，洗涤、离心分离得初聚物；最后，将初聚物干燥后置于高温焙烧炉中，在350-550℃的温度下焙烧1-3h，得纳米银锌复合防霉剂。
进一步的，所述中草药/纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：
按比例称取中草药防霉剂50-70份和纳米银锌复合防霉剂30-50份，将中草药防霉剂置于带有搅拌器的容器中，边搅拌边加入纳米银锌复合防霉剂，直到纳米银锌复合防霉剂均匀分散到中草药防霉剂中，即得中草药/纳米银锌复合防霉剂。
再一方面，本发明还提供一种无醛不燃胶结材料，可以应用于上述重组竹地板的制备方法过程中，由A剂、B剂和C剂组成；
所述A剂包含氧化镁65-80份、硫酸镁15-25份和硅酸钙5-15份；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为硅酸钠、氯丁橡胶、乙烯基聚氨酯或醋酸乙烯酯。
优选的，所述C剂为硅酸钠，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-50份、B剂40-50份、C剂5-10份；
或者，所述C剂为氯丁橡胶，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-45份、B剂40-45份、C剂5-15份；
或者，所述C剂为乙烯基聚氨酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-50份、B剂40-50份、C剂2-8份；
或者，所述C剂为醋酸乙烯酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-45份、B剂40-45份、C剂5-15份。
本发明还提供一种上述无醛不燃胶结材料的制备方法，将A剂中各组分分别置于研磨机中进行研磨后，用200-400目的筛网进行筛选，然后按比例混合均匀；然后将A剂、B剂和C剂按比例混合均匀，即得无醛不燃胶结材料。
本发明提供了一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，具有以下有益效果：
1)本发明制备的重组竹地板不含甲醛、不易霉变，同时具有不易燃烧的特性；霉菌感染值可达到0，燃烧性能等级达到不燃A2级；
2)本发明提供的防霉剂是通过中草药防霉剂和纳米银锌复合防霉剂的共同作用，使其防霉性能优于绝大多数市售防霉剂，且制备方法简单，原料易得；
3)本发明提供的无醛不燃胶结材料解决了现有技术中胶黏剂含有一定量的甲醛的问题，并且通过三种组分的合理配比，达到较好的阻燃性能。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下述实施例中所用的材料、试剂等，均可从商业途径得到。
一方面，本发明提供一种防霉剂，具体物质用量及实验过程参见下述实施例。
实施例1：
一种中草药防霉剂的制备方法为：将中草药浸泡于70％乙醇溶液中，所述中草药与乙醇的质量比为1:5，升温至50℃，加热120min后过滤除去滤渣，得中草药浓度为98.2mg/ml的中草药防霉剂；
上述中草药由以下重量份组分组成：麝香草20份、公丁香50份、桂皮醛15份和陈皮10份。
实施例2：
一种中草药防霉剂的制备方法为：将中草药浸泡于40％乙醇溶液中，所述中草药与乙醇的质量比为1:20，升温至80℃，加热30min后过滤除去滤渣，得中草药浓度为52.7mg/ml的中草药防霉剂；
上述中草药由以下重量份组分组成：麝香草30份、公丁香60份、桂皮醛10份和陈皮5份。
实施例3：
一种纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：称取醋酸锌75份、无水碳酸钠15、硝酸银5份和十二烷基苯磺酸钠10份，分别放入研钵中研磨均匀混合，再分别用去离子水、无水乙醇洗涤，过滤后干燥，之后将其放到高温焙烧炉中在250-500℃的温度下烧结，即得到纳米银锌复合防霉剂。
实施例4：
一种纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：称取硝酸锌60份、无水碳酸钠20、硝酸银15份和十二烷基苯磺酸钠5份，分别放入研钵中研磨均匀混合，再分别用去离子水、无水乙醇洗涤，过滤后干燥，之后将其放到高温焙烧炉中在250-500℃的温度下烧结，即得到纳米银锌复合防霉剂。
实施例5：
一种纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：以硫酸锌、硝酸银为原料，碳酸氢铵为沉淀剂制备纳米银锌复合防霉剂：首先，当反应容器的温度达到20℃时，移取100ml浓度为1mol/l的硫酸锌溶液于反应容器中，边搅拌边滴加相同浓度的碳酸氢铵溶液于反应容器中，醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌与碳酸氢铵的摩尔比为1:2，按此计算加入碳酸氢铵的量，反应时间为2h；之后，边搅拌边分别滴加100ml浓度为0.2mol/l的硝酸银和碳酸氢铵溶液于反应容器中，硝酸银和碳酸氢铵的摩尔比为1:1.5，按此计算加入碳酸氢铵、硝酸银的量，反应时间0.5h；然后，洗涤、离心分离得初聚物；最后，将初聚物干燥后置于高温焙烧炉中，在350℃的温度下焙烧3h，得纳米银锌复合防霉剂。
实施例6：
一种纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：以醋酸锌、硝酸银为原料，碳酸氢铵为沉淀剂制备纳米银锌复合防霉剂：首先，当反应容器的温度达到50℃时，移取50ml浓度为4mol/l的醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌溶液于反应容器中，边搅拌边滴加相同浓度的碳酸氢铵溶液于反应容器中，醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌与碳酸氢铵的摩尔比为1:5，按此计算加入碳酸氢铵的量，反应时间为5h；之后，边搅拌边分别滴加50ml浓度为0.4mol/l的硝酸银和碳酸氢铵溶液于反应容器中，硝酸银和碳酸氢铵的摩尔比为1:4.5，按此计算加入碳酸氢铵、硝酸银的量，反应时间1.5h；然后，洗涤、离心分离得初聚物；最后，将初聚物干燥后置于高温焙烧炉中，在550℃的温度下焙烧1h，得纳米银锌复合防霉剂。
实施例7：
一种中草药/纳米银锌复合防霉剂，按比例称取实施例1制备的中草药防霉70份和实施例3制备的纳米银锌复合防霉剂50份，将中草药防霉剂置于带有搅拌器的容器中，边搅拌边加入纳米银锌复合防霉剂，直到纳米银锌复合防霉剂均匀分散到中草药防霉剂中，即得中草药/纳米银锌复合防霉剂。
实施例8：
一种中草药/纳米银锌复合防霉剂，按比例称取实施例2制备的中草药防霉剂70份和实施例6制备的纳米银锌复合防霉剂30份，将中草药防霉剂置于带有搅拌器的容器中，边搅拌边加入纳米银锌复合防霉剂，直到纳米银锌复合防霉剂均匀分散到中草药防霉剂中，即得中草药/纳米银锌复合防霉剂。
对比例1：
本对比例中为市售防霉剂。
实施例1-8、对比例1的防霉剂和无防霉剂对照组，按照GB/T 18261-2013《防霉剂对木材霉菌及变色菌防治效力的试验方法》测试防霉剂的感染值见表1，防霉剂的防治效果见表2。
表1
注：感染值为0，试样表面无菌丝、霉点；
感染值为1，试样表面感染面积＜1/4；
感染值为2，试样表面感染面积1/4～1/2；
感染值为3，试样表面感染面积1/2～3/4；
感染值为4，试样表面感染面积＞3/4。
表2
序号 霉菌防治效果/％ 蓝变菌防治效果/％
实施例1 90.9 75
实施例2 90.9 100
实施例3 90.9 100
实施例4 90.9 100
实施例5 90.9 100
实施例6 90.9 100
实施例7 100 100
实施例8 100 100
对比例1 63.6 75
防治效力按照下式计算：
其中：E-防治效力，％；
D1-药剂处理试样的平均感染值；
D0-未处理对照试样的平均感染值。
由上述表1和表2可知，本发明制备的防霉剂的防霉效果远优于现有市售防霉剂。
另一方面，本发明还提供一种无醛不燃胶结材料及其制备方法，具体实施例如下。
实施例9：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂为氧化镁65份、硫酸镁20份和硅酸钙15份；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为硅酸钠；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40份、B剂50份、C剂10份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法，将A剂中各组分分别置于研磨机中进行研磨后，用200-400目的筛网进行筛选，然后按比例混合均匀；然后将A剂、B剂和C剂按比例混合均匀，即得无醛不燃胶结材料。
实施例10：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂为氧化镁80份、硫酸镁15份和硅酸钙5份；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为硅酸钠；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂50份、B剂45份、C剂5份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例11：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂为氧化镁65份、硫酸镁25份和硅酸钙10份；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为硅酸钠；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂50份、B剂40份、C剂10份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例12：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例7；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为氯丁橡胶；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40份、B剂45份、C剂15份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例13：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例8；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为氯丁橡胶；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂45份、B剂40份、C剂15份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例14：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例9；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为氯丁橡胶；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂45份、B剂45份、C剂5份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例15：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例7；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为乙烯基聚氨酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40份、B剂50份、C剂8份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例16：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例8；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为乙烯基聚氨酯；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂50份、B剂40份、C剂8份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例17：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例9；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为乙烯基聚氨酯；
所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂50份、B剂50份、C剂2份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例18：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例7；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为醋酸乙烯酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂45份、B剂40份、C剂15份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例19：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例8；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为醋酸乙烯酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂45份、B剂45份、C剂10份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
实施例20：
一种无醛不燃胶结材料，由A剂、B剂和C剂组成；
A剂同实施例9；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为醋酸乙烯酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40份、B剂45份、C剂5份。
上述无醛不燃胶结材料的制备方法同实施例9。
因篇幅有限，为进一步说明本发明制备的无醛不燃胶结材料的性能，锦衣实施例10、13、16、19为例构建对比例如下。
对比例2：
本对比例中只含有A剂。
对比例3：
本对比例只含有A剂和B剂，其余与实施例10相同。
对比例4：
本对比例只含有A剂和C剂，其余与实施例10相同。
对比例5：
本对比例只含有A剂和C剂，其余与实施例13相同。
对比例6：
本对比例只含有A剂和C剂，其余与实施例16相同。
对比例7：
本对比例只含有A剂和C剂，其余与实施例19相同。
对比例8：
本对比例只含有B剂和C剂，其余与实施例10相同。
对比例9：
本对比例只含有B剂和C剂，其余与实施例13相同。
对比例10：
本对比例只含有B剂和C剂，其余与实施例16相同。
对比例11：
本对比例只含有B剂和C剂，其余与实施例19相同。
实施例9-20和对比例2-11制备的胶结材料，按照GB 18580-2000《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》测试材料中甲醛含量皆为零，并按照JC/T636-1996《木地板胶粘剂》测试胶结材料的涂布性和拉伸劈裂胶结强度见表3。
表3
序号 涂布性 拉伸劈裂胶结强度/N/cm
实施例9 容易涂布，胶层均匀 279
实施例10 容易涂布，胶层均匀 314
实施例11 容易涂布，胶层均匀 288
实施例12 容易涂布，胶层均匀 292
实施例13 容易涂布，胶层均匀 312
实施例14 容易涂布，胶层均匀 306
实施例15 容易涂布，胶层均匀 295
实施例16 容易涂布，胶层均匀 310
实施例17 容易涂布，胶层均匀 301
实施例18 容易涂布，胶层均匀 300
实施例19 容易涂布，胶层均匀 311
实施例20 容易涂布，胶层均匀 307
对比例2 --- ---
对比例3 --- ---
对比例4 不容易涂布，胶层厚薄均匀 127
对比例5 不容易涂布，胶层厚薄均匀 136
对比例6 不容易涂布，胶层厚薄均匀 125
对比例7 不容易涂布，胶层厚薄均匀 162
对比例8 容易涂布，胶层均匀 211
对比例9 容易涂布，胶层均匀 206
对比例10 容易涂布，胶层均匀 214
对比例11 容易涂布，胶层均匀 218
由表3可知，本发明制备的无醛不燃胶结材料具有较好的涂布性和较大的拉伸劈裂胶结强度。同时，本发明无醛不燃胶结材料中含有大量的无机材料，导致其阻燃性能大大提高，并且胶结材料中仅含有少量的有机材料，体系中几乎不含有甲醛，在保证其胶结强度的同时实现了胶结材料的无醛阻燃性。
再一方面，本发明还提供一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，制备方法参见下述实施例。
实施例21：
一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，包括以下步骤：
(1)竹段制取
以直径大于6cm的竹材为原料，将其锯断为一定长度的竹段处后，置于无卡轴旋切机上进行旋切，在竹段外表面的竹青和竹外节基本旋除后停止；
(2)竹段纵剖和刨竹黄和内节
将旋除竹青和外节的竹段纵向剖削为5-6块竹块，之后用压刨机刨去竹块上的竹黄和内节；
(3)竹块纵向滚丝
将已经去除竹青、竹黄和竹节的竹块，送入强制进料的连续式滚丝机中进行纵向滚丝，竹块被滚成纵向不断横向连接的帘布式竹束丝；
其中，连续式滚丝机由4-6对带齿形滚刀的上下圆形不锈钢辊筒组成，上下辊筒的齿形滚刀相互能咬合；第1、2对齿形滚刀的齿形滚刀的间距较大，约3-6mm，作为粗滚；第3-4或3-6对齿形滚刀齿形滚刀的间距较小，约为第1、2对的20-40％，作为细滚；
(4)帘布式竹束丝干燥
将帘布式竹束丝置于喷气式网带干燥机中，进行高温快速干燥，干燥温度140-160℃，干燥后帘布式竹束丝的含水率为8-10％；
(5)帘布式竹束丝防霉处理
以实施例2制备的中草药防霉剂对帘布式竹束丝进行防霉处理，防霉剂的施加量为绝干帘布式竹束丝质量的2-6％；
(6)防霉帘布式竹束丝干燥
对经过中草药防霉剂防霉处理的帘布式竹束丝，采用干燥窑进行干燥，干燥温度60-80℃，干燥时间为1-3h，干燥后的含水率控制在5-10％范围内。
(7)防霉帘布式竹束丝施加无醛不燃胶结材料
采用滚筒式搅拌方法对帘布式竹束丝施加实施例10制备的无醛不燃胶结材料，无醛不燃胶结材料的施加量为胶液的固体重量占绝干帘布式竹束丝质量的30-45％；
(8)施胶帘布式竹束丝组坯
将施加过无醛不燃胶结材料的帘布式竹束丝，按顺纹方向分层铺装于模具中；
(9)无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材压制
将组坯好的板坯放入冷压机中，采用冷压工艺压制无醛不霉不燃重组竹方材；或将板坯放入热压机中，采用热压工艺压制无醛不霉不燃重组竹板材；无论冷压工艺还是热压工艺，都与现有重组竹地板的压制工艺相同；
(10)毛边板材或方材调质处理
将压制好的无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材，分别放入具有恒温恒湿条件的房子中进行调质处理，使无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材内部的含水率均匀，并将残余应力释放，调质的温度控制在30-40℃之间，湿度控制在50-70％之间，时间为36-96h；
(11)无醛不霉不燃重组竹地板的后期加工
将经过调质处理的无醛不霉不燃重组竹板材或方材，按现有重组地板的规格要求进行开片、砂光、油漆等后期加工，之后得到无醛不霉不燃重组竹地板成品，其工序与现有重组竹地板相同。
实施例22：
一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，将实施例2制备的中草药防霉剂替换为实施例3制备的纳米银锌复合防霉剂；将实施例10制备的无醛不燃胶结材料替换为实施例13制备的无醛不燃胶结材料；其余条件与实施例21相同。
实施例23：
一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，将实施例2制备的中草药防霉剂替换为实施例6制备的纳米银锌复合防霉剂；将实施例10制备的无醛不燃胶结材料替换为实施例16制备的无醛不燃胶结材料；其余条件与实施例21相同。
实施例24：
一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，将实施例2制备的中草药防霉剂替换为实施例8制备的中草药/纳米银锌复合防霉剂；将实施例10制备的无醛不燃胶结材料替换为实施例19制备的无醛不燃胶结材料；其余条件与实施例21相同。
因篇幅有限，为进一步说明本发明制备的无醛不霉不燃重组竹地板的性能，仅以实施例22为例构建对比例如下。
对比例12：
将中草药/纳米银锌复合防霉剂替换为市售防霉剂，其余条件与实施例24相同。
对比例13：
将无醛不燃胶结材料替换为脲醛树脂，其余条件与实施例24相同。
对比例14：
将中草药/纳米银锌复合防霉剂替换为市售防霉剂，将无醛不燃胶结材料替换为酚醛树脂，其余条件与实施例24相同。
实施例20-22和对比例12-14制备的重组竹地板，按照GB/T 30364-2013《重组竹地板》测试其霉变性能、含水率、密度、吸水膨胀率、水平剪切强度和甲醛释放量，按照GB8624-2012《建筑材料及制品燃烧性能分级》测试重组竹地板的燃烧性能，测试结果见表4。
表4
由表4可知，本发明制备的重组竹地板具有不发霉、不含甲醛，同时燃烧性能等级达到不燃A2级。
综上可知，本发明成功制备的重组竹地板不含甲醛、不易霉变，同时具有不易燃烧的特性；霉菌感染值可达到0，燃烧性能等级达到不燃A2级；本发明提供的防霉剂使其防霉性能优于绝大多数市售防霉剂，且制备方法简单，原料易得；本发明提供的无醛不燃胶结材料解决了现有技术中胶黏剂含有一定量的甲醛的问题，并且通过三种组分的合理配比，达到较好的阻燃性能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各技术特征所有可能的组合都进行描述，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)竹段制取
以大径级的竹材为原料，将其锯断为一定长度的竹段处后，置于无卡轴旋切机上进行旋切，在竹段外表面的竹青和竹外节基本旋除后停止；
(2)竹段纵剖和刨竹黄和内节
将旋除竹青和外节的竹段纵向剖削为5-6块竹块，之后用压刨机刨去竹块上的竹黄和内节；
(3)竹块纵向滚丝
将已经去除竹青、竹黄和竹节的竹块，送入强制进料的连续式滚丝机中进行纵向滚丝，竹块被滚成纵向不断横向连接的帘布式竹束丝；
(4)帘布式竹束丝干燥
将帘布式竹束丝置于喷气式网带干燥机中，进行高温快速干燥，干燥温度140-160℃，干燥后帘布式竹束丝的含水率为8-10％；
(5)帘布式竹束丝防霉处理；
(6)防霉帘布式竹束丝干燥；
(7)防霉帘布式竹束丝施加无醛不燃胶结材料；
(8)施胶帘布式竹束丝组坯
将施加过无醛不燃胶结材料的帘布式竹束丝，按顺纹方向分层铺装于模具中；
(9)无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材压制
将组坯好的板坯放入冷压机或热压机中，采用冷压工艺或热压工艺压制无醛不霉不燃重组竹方材；
(10)毛边板材或方材调质处理；
(11)无醛不霉不燃重组竹地板的后期加工。
2.根据权利要求1所述的无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，连续式滚丝机由4-6对带齿形滚刀的上下圆形不锈钢辊筒组成，上下辊筒的齿形滚刀相互能咬合；第1、2对齿形滚刀的齿形滚刀的间距较大，为3-6mm，作为粗滚；第3-4或3-6对齿形滚刀齿形滚刀的间距较小，为第1、2对的20-40％，作为细滚。
3.根据权利要求1所述的无醛不霉不燃重组竹地板的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，以防霉剂对帘布式竹束丝进行防霉处理，防霉剂的施加量为绝干帘布式竹束丝质量的2-6％；
所述步骤(7)中，采用滚筒式搅拌方法对帘布式竹束丝施加无醛不燃胶结材料，无醛不燃胶结材料的施加量为胶液的固体重量占绝干帘布式竹束丝质量的30-45％；
所述步骤(10)中，将压制好的无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材，分别放入具有恒温恒湿条件的房子中进行调质处理，使无醛不霉不燃重组竹毛边板材或方材内部的含水率均匀，并将残余应力释放，调质的温度为30-40℃，湿度为50-70％，时间为36-96h。
4.一种防霉剂，可以应用于权利要求1所述的重组竹地板的制备方法过程中，其特征在于，所述防霉剂为中草药防霉剂、纳米银锌复合防霉剂或中草药/纳米银锌复合防霉剂。
5.根据权利要求4所述的防霉剂，其特征在于，所述中草药防霉剂的制备方法为：
将中草药浸泡于乙醇溶液中，所述中草药与乙醇的质量比为1:5-20，升温加热后过滤除去滤渣，得中草药浓度为50-100mg/ml的中草药防霉剂；
所述中草药由以下重量份组分组成：麝香草20-30份、公丁香50-60份、桂皮醛10-15份和陈皮5-10份。
6.根据权利要求4所述的防霉剂，其特征在于，所述纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：
称取醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌60-75份、无水碳酸钠15-20、硝酸银5-15份和十二烷基苯磺酸钠5-10份，分别放入研钵中研磨均匀混合，再分别用去离子水、无水乙醇洗涤，过滤后干燥，之后将其放到高温焙烧炉中在250-500℃的温度下烧结，即得到纳米银锌复合防霉剂；
或者，以醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌、硝酸银为原料，碳酸氢铵为沉淀剂制备纳米银锌复合防霉剂：首先，当反应容器的温度达到20-50℃时，移取50-100ml浓度为1-4mol/l的醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌溶液于反应容器中，边搅拌边滴加相同浓度的碳酸氢铵溶液于反应容器中，醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌与碳酸氢铵的摩尔比为1:2-5，按此计算加入碳酸氢铵的量，反应时间为2-5h；之后，边搅拌边分别滴加浓度为0.2-0.4mol/l的硝酸银和碳酸氢铵溶液于反应容器中，硝酸银和碳酸氢铵的摩尔比为1:1.5-4.5，按此计算加入碳酸氢铵、硝酸银的量，反应时间0.5-1.5h；然后，洗涤、离心分离得初聚物；最后，将初聚物干燥后置于高温焙烧炉中，在350-550℃的温度下焙烧1-3h，得纳米银锌复合防霉剂。
7.根据权利要求4所述的防霉剂，其特征在于，所述中草药/纳米银锌复合防霉剂的制备方法为：
按比例称取中草药防霉剂50-70份和纳米银锌复合防霉剂30-50份，将中草药防霉剂置于带有搅拌器的容器中，边搅拌边加入纳米银锌复合防霉剂，直到纳米银锌复合防霉剂均匀分散到中草药防霉剂中，即得中草药/纳米银锌复合防霉剂。
8.一种无醛不燃胶结材料，可以应用于权利要求1所述的重组竹地板的制备方法过程中，其特征在于，由A剂、B剂和C剂组成；
所述A剂包含氧化镁65-80份、硫酸镁15-25份和硅酸钙5-15份；
所述B剂为七水硫酸镁；
所述C剂为硅酸钠、氯丁橡胶、乙烯基聚氨酯或醋酸乙烯酯。
9.根据权利要求8所述的无醛不燃胶结材料，其特征在于，所述C剂为硅酸钠，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-50份、B剂40-50份、C剂5-10份；
或者，所述C剂为氯丁橡胶，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-45份、B剂40-45份、C剂5-15份；
或者，所述C剂为乙烯基聚氨酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-50份、B剂40-50份、C剂2-8份；
或者，所述C剂为醋酸乙烯酯，所述无醛不燃胶结材料由如下重量份的组分组成：A剂40-45份、B剂40-45份、C剂5-15份。
10.权利要求8或9所述的无醛不燃胶结材料的制备方法，其特征在于，将A剂中各组分分别置于研磨机中进行研磨后，用200-400目的筛网进行筛选，然后按比例混合均匀；然后将A剂、B剂和C剂按比例混合均匀，即得无醛不燃胶结材料。
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