CN108219449A - 玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法 - Google Patents

玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108219449A
CN108219449A CN201810122749.1A CN201810122749A CN108219449A CN 108219449 A CN108219449 A CN 108219449A CN 201810122749 A CN201810122749 A CN 201810122749A CN 108219449 A CN108219449 A CN 108219449A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
glass fibre
modified
plastics
fibre reinforced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201810122749.1A
Other languages
English (en)
Inventor
瞿晓霈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201810122749.1A priority Critical patent/CN108219449A/zh
Publication of CN108219449A publication Critical patent/CN108219449A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/045—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with vegetable or animal fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2497/00—Characterised by the use of lignin-containing materials
    • C08J2497/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述组分加工而成：PA6、玻璃纤维、剑麻纤维、癸二酸二丁酯、六偏磷酸钠、丙烯酸钠、三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯。本发明的玻璃纤维增强改性PA6塑料，具有明显的增强改性效果，不仅具有良好的拉伸强度、弯曲强度、抗冲击强度，还提高了阻燃性能、抗老化性能，可广泛应用于汽车、机械、电器、装修材料等领域。

Description

玻璃纤维增强改性PA6塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种PA6塑料及其制备方法。
背景技术
聚酰胺是由二元胺与二元酸经缩聚、幵环等方法得到的含有酰胺键的一类聚合物。该类聚合物具有高模量、高强度、耐高温、高韧性、导热等特殊性能，应用广泛。聚酰胺又称为尼龙，通常是由己内酰胺缩聚而成，热塑性复合材料树脂常用的聚酸胺有PA6、PA66、PA610、PA11、PA12等。PA6是一种半结晶性聚合物，所以其外观呈现出半透明或不透明的乳白色，密度为1.14-1.15g/cm3，分子量较高，可以制成粒状或纤维状。PA6机械强度较高，摩擦系数低具有优良的耐磨性和自润滑性，耐化学药品性好，具有优良的耐油性。PA6特殊的分子链结构使得PA6比PA66更容易加工成型，且加工出的制品表面较为光滑。PA6的熔点为215-225℃，,远低于PA66的熔点，具有良好的可加工性。
PA6工程塑料具有优良的力学性能和电性能，还具有耐磨、耐油、耐腐蚀以及良好的加工性能等优点，使其广泛使用于交通、化工、机械、仪表、家居等行业，并可以制作各种类型的零部件，如齿轮、砂轮、滑轮、风扇叶片、紧固件、密封件、插座、汽车底板等；PA6的薄膜材料还用于食品包装；锦纶给也广泛使用在各种针织品面料中。但是PA6的吸水性较强，加工性能较差。另外PA6具有一定的可燃性，当与其他物质或材料表面接触或摩擦以后容易积累大量静电荷。严重时将引起静电放电，造成火灾、爆炸。这很大程度限制了其在煤矿、化工设备、纺机配件、电子电器等领域的应用。因此开发综合性能优良的阻燃PA6，对于扩大PA6应用范围有着重要的意义。随着各领域对PA6材料更高更新的要求，PA6塑料的发展重点主要在于对现有性能的提升，特别是针对PA6的韧性、阻燃性、抗老化性。
在复合材料中，能提高基体材料力学性能的物质均为增强材料。增强材料作为分散相极大地提高了基体材料的强度和刚度。在分散相中，基体材料主要起传递载荷的作用，可以把载荷分配到各根纤维，并把纤维粘结在一起形成一个整体。因此复合材料的高比强度和比刚度均来自于增强纤维，增强纤维的断裂伸长率应小于基体树脂的断裂伸长率；复合材料的界面结合性能对复合材料整体性能的发挥起着重要的作用，有时起着决定性的作用。
本发明通过向PA6中含有增强材料玻璃纤维、剑麻纤维可以提高PA6的力学性能，本发明的玻璃纤维增强改性PA6再汽车、机械、电器、装修材料等领域有广泛的应用前景。
发明内容
本发明提供了一种玻璃纤维增强改性PA6塑料及其制备方法。本发明采用如下技术方案：
一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
80-120份PA6、10-20份玻璃纤维、1-5份剑麻纤维、0.3-3份癸二酸二丁酯、0.5-5份六偏磷酸钠、1-3份丙烯酸钠、0.2-2份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
80-120份PA6、10-20份玻璃纤维、1-5份剑麻纤维、0.3-3份癸二酸二丁酯、0.5-5份六偏磷酸钠、5-15份改性凹凸棒土、1-3份丙烯酸钠、0.2-2份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：80-120份PA6、10-20份玻璃纤维、1-5份剑麻纤维、0.3-3份癸二酸二丁酯、0.5-5份六偏磷酸钠、2-8份改性硅藻土、5-15份改性凹凸棒土、1-3份丙烯酸钠、0.2-2份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
本发明的创新点还在于对改性凹凸棒土的制备方法进行优化。
优选地，本发明中所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：
将80-150份凹凸棒土加入到200-400份pH值为1-3的硝酸水溶液中，升温至60-80℃，并在60-80℃保温10-30分钟，过300-500目筛，在40-70℃干燥24小时后与0.5-3份改性剂混合均匀，在500-700℃煅烧10-30分钟，在900-1200℃煅烧2-8分钟，自然冷却，粉碎，过300-500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为(1-3)：(1-3)的混合物。
进一步优选地，本发明中所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：将80-150份凹凸棒土加入到200-400份pH值为1-3的硝酸水溶液中，升温至60-80℃，并在60-80℃保温10-30分钟，过300-500目筛，在40-70℃干燥24小时后与0.5-3份改性剂混合均匀，在500-700℃煅烧10-30分钟，在900-1200℃煅烧2-8分钟，自然冷却，将冷却后的凹凸棒土与0.5-2份聚乙烯醇、3-12份甘油投入搅拌器中，在70-90℃、以200-500转/分钟的转速搅拌30-90分钟，将得到的混合料粉碎，过300-500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为(1-3)：(1-3)的混合物。
所述改性剂进一步优选为碳酸钾和碳酸镁按质量比为3：1的混合物。
本发明的创新点还在于对改性硅藻土的制备方法进行优化。
本发明所述改性硅藻土的制备方法如下，所述份均为重量份：将80-160份硅藻土、5-15份十氢化萘、3-9份有机酸、0.1-0.5份月桂酸钠、0.05-0.5份EDTA二钠混合均匀，加热至65-85℃，在65-85℃以100-300转/分钟的转速搅拌3-8小时，自然冷却，得到改性硅藻土。
所述有机酸为12-羟基硬脂酸和/或十八烷酸。
优选地，所述有机酸为12-羟基硬脂酸和十八烷酸的混合物，所述12-羟基硬脂酸和十八烷酸和和十八烷酸的质量比为(1-2):(1-2)。
本发明还提供所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。挤出机各段温度为：一区270-275℃、二区285-290℃、三区295-300℃、四区300-305℃、五区300-305℃，机头温度为290-295℃。主机螺杆转速为100-500转/分钟。
本发明的玻璃纤维增强改性PA6塑料，具有明显的增强改性效果，不仅具有良好的拉伸强度、弯曲强度、抗冲击强度，还提高了阻燃性能、抗老化性能，可广泛应用于汽车、机械、电器、装修材料等领域。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以任意组合，即得本发明各较佳实施例。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例中，所用主要原料及仪器如下：
PA6，采用日本宇部兴产株式会社生产的牌号为1013B的注塑级PA6。
玻璃纤维，型号ER-13-2000-988A，无捻粗纱，中国巨石股份有限公司生产，直径13μm、线密度2000tex，长度9mm。
凹凸棒土，主要成份及其含量：SiO2：49.76％，TiO2：0.72％，Al2O3：15.54％，Fe2O3：6.76％，MgO：5.89％，CaO：2.01％，K2O：3.75％，P2O5：14.64％。粒径120目。购买自江苏汇鑫凹土有限公司。
剑麻纤维，束纤维断裂强力：880N，含杂率：2.5％，回潮率：13％，长度2mm，直径100-120μm。
12-羟基硬脂酸，CAS号：106-14-9。
癸二酸二丁酯，CAS号：109-43-3。
丙烯酸钠，CAS号：7446-81-3。
六偏磷酸钠，CAS号：10124-56-8。
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，CAS号：31570-04-4。
甘油，CAS号：56-81-5。
碳酸钾，CAS号：584-08-7。
碳酸镁，CAS号：546-93-0。
十氢化萘，CAS号：91-17-8。
月桂酸钠，CAS号：629-25-4。
EDTA二钠，CAS：6381-92-6。
十八烷酸，CAS号：57-11-4。
硅藻土，二氧化硅含量≧85％，型号RS1280，广州益康新材料科技有限公司。
聚乙烯醇，平均聚合度2400-2500，分子量118000-124000。购买自河北省任丘市鹏宇化工有限公司，型号2488。
下述实施例中，所用测试方法及主要仪器如下：
抗老化性能测试：根据热氧老化实验标准GB/T7141-2008，进行人工加速老化实验(90℃，500h)，测试人工加速老化后的拉伸强度保持率和冲击强度保持率。
极限氧指数测试：根据GB/T 2406.2-2009进行测试。
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，如无特殊说明，所采用的份数均为重量份数。
实施例1
玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
100份PA6、15份玻璃纤维、3份剑麻纤维、0.5份癸二酸二丁酯、2份六偏磷酸钠、1.5份丙烯酸钠、0.5份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
所述玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。挤出机各段温度为：一区270℃、二区285℃、三区295℃、四区305℃、五区305℃，机头温度为290℃。主机螺杆转速为150转/分钟。
实施例2
玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
100份PA6、15份玻璃纤维、3份剑麻纤维、0.5份癸二酸二丁酯、2份六偏磷酸钠、12份改性凹凸棒土、1.5份丙烯酸钠、0.5份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：将100份凹凸棒土加入到250份pH值为2的硝酸水溶液中，升温至75℃，并在75℃保温15分钟，过500目筛，在50℃干燥24小时后与2份改性剂混合均匀，在650℃煅烧15分钟，在1150℃煅烧5分钟，自然冷却，粉碎，过500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为3：1的混合物。
所述玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。挤出机各段温度为：一区270℃、二区285℃、三区295℃、四区305℃、五区305℃，机头温度为290℃。主机螺杆转速为150转/分钟。
实施例3
玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
100份PA6、15份玻璃纤维、3份剑麻纤维、0.5份癸二酸二丁酯、2份六偏磷酸钠、12份改性凹凸棒土、1.5份丙烯酸钠、0.5份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：将100份凹凸棒土加入到250份pH值为2的硝酸水溶液中，升温至75℃，并在75℃保温15分钟，过500目筛，在50℃干燥24小时后与2份改性剂混合均匀，在650℃煅烧15分钟，在1150℃煅烧5分钟，自然冷却，将冷却后的凹凸棒土与1.5份聚乙烯醇、7份甘油投入搅拌器中，在85℃、以300转/分钟的转速搅拌40分钟，将得到的混合料粉碎，过500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为3：1的混合物。
所述玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。挤出机各段温度为：一区270℃、二区285℃、三区295℃、四区305℃、五区305℃，机头温度为290℃。主机螺杆转速为150转/分钟。
实施例4
与实施例3基本相同，区别仅在于：本实施例4中所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为1：1的混合物。
实施例5
与实施例3基本相同，区别仅在于：本实施例5中所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为1：3的混合物。
实施例6
玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
100份PA6、15份玻璃纤维、3份剑麻纤维、0.5份癸二酸二丁酯、2份六偏磷酸钠、5份改性硅藻土、12份改性凹凸棒土、1.5份丙烯酸钠、0.5份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例3。
所述改性硅藻土的制备方法如下：所述份均为重量份：将95份硅藻土、8份十氢化萘、4.5份有机酸、0.4份月桂酸钠、0.1份EDTA二钠混合均匀，加热至75℃，在75℃以200转/分钟的转速搅拌5小时，自然冷却，得到改性硅藻土。所述有机酸为12-羟基硬脂酸。
所述玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。挤出机各段温度为：一区270℃、二区285℃、三区295℃、四区305℃、五区305℃，机头温度为290℃。主机螺杆转速为150转/分钟。
实施例7
与实施例6基本相同，区别仅在于：本实施例7中所述改性硅藻土的制备方法如下：所述份均为重量份：将95份硅藻土、8份十氢化萘、4.5份有机酸、0.4份月桂酸钠、0.1份EDTA二钠混合均匀，加热至75℃，在75℃以200转/分钟的转速搅拌5小时，自然冷却，得到改性硅藻土，所述有机酸为十八烷酸。
实施例8
与实施例7基本相同，区别仅在于：本实施例8中所述改性硅藻土的制备方法如下：所述份均为重量份：将95份硅藻土、8份十氢化萘、4.5份有机酸、0.4份月桂酸钠、0.1份EDTA二钠混合均匀，加热至75℃，在75℃以200转/分钟的转速搅拌5小时，自然冷却，得到改性硅藻土。所述有机酸为12-羟基硬脂酸和十八烷酸的混合物，所述12-羟基硬脂酸和十八烷酸和和十八烷酸的质量比为2:1。
对比例1
与实施例3基本相同，区别仅在于：本对比例1中，所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：将100份凹凸棒土在50℃干燥24小时后与2份改性剂混合均匀，在650℃煅烧15分钟，在1150℃煅烧5分钟，自然冷却，将冷却后的凹凸棒土与1.5份聚乙烯醇、7份甘油投入搅拌器中，在85℃、以300转/分钟的转速搅拌40分钟，将得到的混合料粉碎，过500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为3：1的混合物。
对比例2
与实施例3基本相同，区别仅在于：本对比例2中，所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：将100份凹凸棒土加入到250份pH值为2的硝酸水溶液中，升温至75℃，并在75℃保温15分钟，过500目筛，在50℃干燥24小时，在650℃煅烧15分钟，在1150℃煅烧5分钟，自然冷却，将冷却后的凹凸棒土与1.5份聚乙烯醇、7份甘油投入搅拌器中，在85℃、以300转/分钟的转速搅拌40分钟，将得到的混合料粉碎，过500目筛，得到改性凹凸棒土。
对比例3
玻璃纤维增强改性PA6塑料，包括下述重量份的组分加工而成：
100份PA6、15份玻璃纤维、3份剑麻纤维、0.5份癸二酸二丁酯、2份六偏磷酸钠、5份硅藻土、12份改性凹凸棒土、1.5份丙烯酸钠、0.5份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例3。
所述玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。挤出机各段温度为：一区270℃、二区285℃、三区295℃、四区305℃、五区305℃，机头温度为290℃。主机螺杆转速为150转/分钟。
效果测试
表1：极限氧指数测试结果表
极限氧指数/％
实施例1 19.1
实施例2 23.8
实施例3 26.0
实施例4 25.3
实施例5 24.5
实施例6 27.0
实施例7 26.8
实施例8 28.9
对比例1 21.5
对比例2 21.0
对比例3 26.3
表2：抗热氧老化测试结果表
拉伸强度保持率/％ 冲击强度保持率/％
实施例1 75.2 71.7
实施例2 81.9 83.4
实施例3 85.5 85.2
实施例4 83.7 84.6
实施例5 82.6 83.5
实施例6 90.5 91.2
实施例7 87.8 88.6
实施例8 95.4 96.5
对比例1 81.2 80.2
对比例2 81.7 81.4
对比例3 85.8 86.1
本发明的玻璃纤维增强改性PA6塑料中含有长玻璃纤维、剑麻纤维，具有良好的拉申强度、冲击强度和弯曲强度。高温煅烧凹凸棒土可以使凹凸棒土中的有机物烧掉，以增加其孔径和表面附着性，同时碳酸钾发生软化、熔融，形成微量玻璃化的硅酸钾，将碳酸镁与凹凸棒土粘结在一起，提高其阻燃性能。添加的改性凹凸棒土具有良好的力学强度和阻燃性能。另外，改性硅藻土的加入进一步增强了PA6塑料的阻燃性能和抗老化性能。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，包括下述重量份的组分加工而成：
80-120份PA6、10-20份玻璃纤维、1-5份剑麻纤维、0.3-3份癸二酸二丁酯、0.5-5份六偏磷酸钠、1-3份丙烯酸钠、0.2-2份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
2.一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，包括下述重量份的组分加工而成：
80-120份PA6、10-20份玻璃纤维、1-5份剑麻纤维、0.3-3份癸二酸二丁酯、0.5-5份六偏磷酸钠、5-15份改性凹凸棒土、1-3份丙烯酸钠、0.2-2份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
3.一种玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，包括下述重量份的组分加工而成：80-120份PA6、10-20份玻璃纤维、1-5份剑麻纤维、0.3-3份癸二酸二丁酯、0.5-5份六偏磷酸钠、2-8份改性硅藻土、5-15份改性凹凸棒土、1-3份丙烯酸钠、0.2-2份三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
4.根据权利要求2或3所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：
将80-150份凹凸棒土加入到200-400份pH值为1-3的硝酸水溶液中，升温至60-80℃，并在60-80℃保温10-30分钟，过300-500目筛，在40-70℃干燥24小时后与0.5-3份改性剂混合均匀，在500-700℃煅烧10-30分钟，在900-1200℃煅烧2-8分钟，自然冷却，粉碎，过300-500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为(1-3)：(1-3)的混合物。
5.根据权利要求2或3所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤，所述份均为重量份：将80-150份凹凸棒土加入到200-400份pH值为1-3的硝酸水溶液中，升温至60-80℃，并在60-80℃保温10-30分钟，过300-500目筛，在40-70℃干燥24小时后与0.5-3份改性剂混合均匀，在500-700℃煅烧10-30分钟，在900-1200℃煅烧2-8分钟，自然冷却，将冷却后的凹凸棒土与0.5-2份聚乙烯醇、3-12份甘油投入搅拌器中，在70-90℃、以200-500转/分钟的转速搅拌30-90分钟，将得到的混合料粉碎，过300-500目筛，得到改性凹凸棒土，所述改性剂为碳酸钾和碳酸镁按质量比为(1-3)：(1-3)的混合物。
6.根据权利要求3所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，所述改性硅藻土的制备方法如下，所述份均为重量份：将80-160份硅藻土、5-15份十氢化萘、3-9份有机酸、0.1-0.5份月桂酸钠、0.05-0.5份EDTA二钠混合均匀，加热至65-85℃，在65-85℃以100-300转/分钟的转速搅拌3-8小时，自然冷却，得到改性硅藻土。
7.如权利要求6所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，所述有机酸为12-羟基硬脂酸和/或十八烷酸。
8.如权利要求7所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料，其特征在于，所述有机酸为12-羟基硬脂酸和十八烷酸的混合物，所述12-羟基硬脂酸和十八烷酸和和十八烷酸的质量比为(1-2):(1-2)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：按重量份称取各组分，将除玻璃纤维外的各组分混合后经主喂料口投入双螺杆挤出机中，同时将玻璃纤维从侧喂料口投入双螺杆挤出机中，经熔融挤出、冷却造粒，得到玻璃纤维增强改性PA6塑料。
10.根据权利要求9所述的玻璃纤维增强改性PA6塑料的制备方法，其特征在于，挤出机各段温度为：一区270-275℃、二区285-290℃、三区295-300℃、四区300-305℃、五区300-305℃，机头温度为290-295℃，主机螺杆转速为100-500转/分钟。
CN201810122749.1A 2018-02-07 2018-02-07 玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法 Withdrawn CN108219449A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810122749.1A CN108219449A (zh) 2018-02-07 2018-02-07 玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810122749.1A CN108219449A (zh) 2018-02-07 2018-02-07 玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108219449A true CN108219449A (zh) 2018-06-29

Family

ID=62671029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810122749.1A Withdrawn CN108219449A (zh) 2018-02-07 2018-02-07 玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108219449A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964313A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 句容市飞达箱包有限公司 一种具有高耐磨性的复合材料的制备方法
CN110964312A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 句容市飞达箱包有限公司 一种具有高耐磨性的复合材料及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504529A (zh) * 2011-11-17 2012-06-20 常州大学 一种无卤阻燃长玻纤增强尼龙6材料及其制备方法
CN104017362A (zh) * 2014-05-20 2014-09-03 金发科技股份有限公司 一种具有良好表面性能的pa66组合物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504529A (zh) * 2011-11-17 2012-06-20 常州大学 一种无卤阻燃长玻纤增强尼龙6材料及其制备方法
CN104017362A (zh) * 2014-05-20 2014-09-03 金发科技股份有限公司 一种具有良好表面性能的pa66组合物及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964313A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 句容市飞达箱包有限公司 一种具有高耐磨性的复合材料的制备方法
CN110964312A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 句容市飞达箱包有限公司 一种具有高耐磨性的复合材料及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103589121B (zh) 玻璃纤维增强pct树脂及其制备方法
CN103113730B (zh) 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103013109B (zh) 一种玻纤增强pa66/pbt树脂合金材料及其制备方法
CN106084778A (zh) 一种导热耐磨高强度聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN108219449A (zh) 玻璃纤维增强改性pa6塑料及其制备方法
CN108587146B (zh) 一种耐热的长玻璃纤维增强尼龙复合材料及其制备方法
CN102061070B (zh) 一种具有高灼热丝温度的阻燃增强pbt/ptt复合材料及其制备方法
CN101768809A (zh) 一种抗蠕变超高分子量聚乙烯纤维混杂织物及其制备方法
CN107794598A (zh) 一种发光织物的制造方法
CN104629355A (zh) 一种阻燃增强半芳香族尼龙/液晶聚合物复合材料及其制备方法
JPH09228171A (ja) 高耐熱混紡糸
CN108530848A (zh) 高热变形玄武岩纤维增强无卤阻燃pet材料及其制备方法
KR101439150B1 (ko) 탄소연속섬유/열가소성수지섬유 복합사 및 이의 제조방법
CN104151580A (zh) 一种增强增韧尼龙pa66改性工程塑料的制备方法
EP3635039A1 (en) Polyamide material
CN103665857A (zh) 一种玻璃纤维增强聚乙烯醇-尼龙66合金材料
Fragassa et al. Improving performance and applicability of green composite materials by hybridization
CN103160120A (zh) 一种耐高温尼龙复合材料及其制备方法
KR101935632B1 (ko) 탄소 섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 이의 제조방법
CN101875767A (zh) 高光泽电表外壳专用复合材料及其制备方法
CN103233283A (zh) 高强高伸聚酯轮胎帘子线原丝的制造方法、帘子线原丝及帘子线
Kuciel et al. Novel hybrid composites based on polypropylene with basalt/carbon fiber
CN104292828A (zh) 一种增强型尼龙66复合材料及其制备方法
CN108239389A (zh) 一种耐高温高湿的尼龙6增强复合材料及其制备方法
WO2023240924A1 (zh) 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180629