CN108218797A - 液晶分子改性嘧啶二胺单体、源自其的液晶取向材料及其合成方法 - Google Patents

液晶分子改性嘧啶二胺单体、源自其的液晶取向材料及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种液晶分子改性嘧啶二胺单体、源自该液晶分子改性嘧啶二胺单体的液晶取向材料及其合成方法。本申请的液晶分子改性嘧啶二胺单体包括与反应性液晶分子共价连接的硫取代的嘧啶二胺，其中嘧啶结构和硫可以显著提高所得聚酰亚胺膜的光学透明度，共价连接的反应性液晶分子则可以显著提高所得聚酰亚胺膜的方位锚定能。本申请的有益效果在于使用液晶分子改性的硫代嘧啶二胺作为合成聚酰亚胺共聚物的单体，利用嘧啶结构和硫改善所得聚酰亚胺的透明度，同时利用共价连接的液晶分子提高所得聚酰亚胺的方位锚定能，开拓性地为引导液晶分子在取向层上的取向提供新的解决方案。

Description

液晶分子改性嘧啶二胺单体、源自其的液晶取向材料及其合 成方法
技术领域
本申请涉液晶显示器技术领域。具体来说，本申请涉及一种液晶分子改性嘧啶二胺单体、源自该液晶分子改性嘧啶二胺单体的液晶取向材料及其合成方法。
背景技术
在液晶显示器中，诱导液晶分子定向的取向层材料对液晶显示的性能起到了决定性的作用。摩擦取向聚酰亚胺薄膜由于尺寸稳定性，极好的热性能、机械性性能和介电性能，被广泛应用于液晶取向层，但通常获得的聚酰亚胺锚定能不足，影响显示器的显示质量和使用寿命。
为了克服上述不足，本领域使用反应性液晶分子(mesogens)来提高聚酰亚胺膜的方位锚定能。目前报道的主要有下述几种方法：(1)预先在液晶溶液中添加液晶分子，然后通过后交联反应在取向层表面上形成反应性液晶分子网络；(2)在成膜过程中将反应性液晶分子与聚合物物理混合；以及(3)在取向层上形成反应性液晶分子涂层。但是，在光反应性材料中添加这些反应性液晶分子在有效提高取向层的取向能力的同时必然降低取向层的透明度。
为此，本领域迫切需要开发一种同时具有优异光学透明度和方位锚定能的取向层。
发明内容
本申请之目的在于提供一种液晶分子改性嘧啶二胺单体，从而解决上述现有技术中的技术难题。具体来说，本申请的液晶分子改性嘧啶二胺单体包括与反应性液晶分子共价连接的硫取代的嘧啶二胺，其中嘧啶结构和硫可以显著提高所得聚酰亚胺膜的光学透明度，共价连接的反应性液晶分子则可以显著提高所得聚酰亚胺膜的方位锚定能。本申请的液晶分子改性嘧啶二胺单体在与其它二胺单体以及二酐单体聚合之后，可以制备同时具有优异的光学透明度和方位锚定能的聚酰亚胺薄膜。本申请首次提出并证明可通过直接在作为基材的聚酰亚胺主链中引入液晶分子侧链，可有效引导液晶分子的取向并提高锚定能。
本申请之目的还在于提供一种合成液晶分子改性嘧啶二胺单体的方法。
本申请之目的还在于提供一种源自液晶分子改性嘧啶二胺单体的液晶取向材料。具体来说，所述液晶取向材料包括由二酐、本文所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体、以及其它二胺单体共聚合成的共聚物。
本申请之目的还在于提供一种合成上述液晶取向材料的方法。
本申请之目的还在于提供一种由上述液晶取向材料制成的取向层。
为了实现上述目的，本申请提供下述技术方案。
在第一方面中，本申请提供一种液晶分子改性嘧啶二胺单体，其可具有由下述通式(I)表示的结构：
在通式(I)中，基团R1为H原子、直链或支链C1-C12烷基；以及基团Ms为液晶分子脱除一个氢原子后形成的取代基。
在第一方面的一种实施方式中，所述基团Ms选自下组：6-(4-氰基联苯基-4'-氧)己基、9-(4-氰基联苯基-4'-氧)壬基。
在第二方面中，本申请提供一种合成如第一方面所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体的方法，所述方法包括使嘧啶二胺硫醇盐与卤代液晶分子反应，其中嘧啶二胺硫醇盐具有下述通式(II)：
在通式(II)中，基团R1为H原子、直链或支链C1-C12烷基；M为碱金属；
以及其中卤代液晶分子具有下述通式(III)：
Ms-X通式(III)，
在通式(III)中，Ms为液晶分子脱除一个氢原子后形成的取代基，X为卤素原子。
在第三方面中，本申请提供一种液晶取向材料，所述液晶取向材料包括由酸酐、第一二胺单体以及第二二胺单体共聚形成的共聚物；其中所述第一二胺单体为如第一方面所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体；以及其中所述第二二胺单体为与第一二胺单体不同的其它二胺单体。
在第三方面的一种实施方式中，所述酸酐为均苯四甲酸二酐(PMDA)、联苯四酸二酐(BPDA)、二苯酮四酸二酐(BTDA)、二苯甲醚四酸二酐(ODPA)、硫代二丙酸酐(TDPA)、二苯砜基四酸二酐(DSDA)、六氟二酐(6FDA)、三苯二醚四酸二酐(HQDPA)、双酚A二酐(BPADA)、双-(3,4-苯二甲酸酐)-二甲基硅烷(SiDA)、环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、环戊四羧酸二酐(CPDA)、1,2,3,4-环己烷四甲酸二酐(CHDA)、双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐(BOTDA)、双环[2.2.1]己烷-2,3,5,6-四羧酸二酐(BHTDA)以及上述物质的组合所组成的群组。。
在第三方面的一种实施方式中，所述第二二胺单体为4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二胺基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷。
在第三方面的一种实施方式中，以摩尔比为基准计，第一二胺单体占二胺单体总量的0-30％。
在第三方面的一种实施方式中，以摩尔比为基准计，二胺单体总量和二酐总量的比例为1:0.9-1:1.02。
在第四方面中，本申请提供一种合成如第三方面所述的液晶取向材料的方法，所述方法包括下述步骤：
S1，在0-5℃的温度下，按照预定摩尔比例混合二酐、第一二胺单体和第二二胺单体，得到聚酰胺酸；以及
S2，在200-250℃的温度下，对步骤S1获得的聚酰胺酸进行亚胺化，得到如第三方面所述的液晶取向材料。
在第五方面中，本申请提供一种由如第四方面所述的液晶取向材料制成的透明液晶取向层。
与现有技术相比，本申请的有益效果在于使用液晶分子改性的硫代嘧啶二胺作为合成聚酰亚胺共聚物的单体，利用嘧啶结构和硫改善所得聚酰亚胺的透明度，同时利用共价连接的液晶分子提高所得聚酰亚胺的方位锚定能，开拓性地为引导液晶分子在取向层上的取向提供新的解决方案。
附图说明
图1显示根据本申请一种实施方式的液晶分子改性嘧啶二胺单体的核磁图谱。
图2显示根据本申请的一种实施方式的液晶取向材料的紫外-可见透射光谱。
图3显示在正交偏振器之间拍摄的于PI2-M6基材上的液晶取向的偏光显微镜(POM)图片：(a)摩擦方向与偏振片成45；(b)摩擦方向与某一偏振片平行；以及(c)液晶盒的光学透射率随液晶盒在正交偏振片之间的旋转角度的变化。
图4显示利用本申请的液晶取向材料作为取向层制造的液晶盒的预倾角。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下，本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考，且其等价的同族专利也引入作为参考，特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有说明，否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。关于化学化合物使用时，除非明确地说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外，除非明确地说明，否则用“一个”，“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。
术语“包含”，“包括”，“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在，且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。为消除任何疑问，除非明确说明，否则本申请中所有使用术语“包含”，“包括”，或“具有”的组合物可以包含任何附加的添加剂、辅料或化合物。相反，出来对操作性能所必要的那些，术语“基本上由……组成”将任何其他组分、步骤或过程排除在任何该术语下文叙述的范围之外。术语“由……组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非明确说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。
本领域已报道通过使用反应性液晶分子提高液晶显示器的聚酰亚胺取向层的方位表面锚定能。
常规的聚酰亚胺(PI)成棕色，且在可见光区域具有较强吸收。这种色彩和低透明性会影响LCD的成像分辨率和亮度，因此非常需要开发对液晶分子具有较强取向能力且高度光学透明的PI膜。
提高PI膜的有效方法之一是在PI链中引入高折射率单元。根据Lorentz-Lorenz公式，具有高摩尔折射率、低摩尔体积或高密度的取代基(例如芳香环，卤素原子，硫原子或具有高折射率的金属原子)可提高它们的透明度。因此，在本文中使用包括嘧啶单元和硫原子的单体来提高芳香族聚酰亚胺的光学透明度。
在本申请中，发明人通过引入液晶分子来提高方位表面能以及通过选择嘧啶环和硫原子来提高透明度，创新地合成了可作为液晶显示器取向层的含液晶分子链段的透明聚酰亚胺共聚物。在一种具体实施方式中，将氰基联苯基液晶单元以共价键形式连接包含嘧啶环和硫原子的二胺单体上，得到液晶分子改性的嘧啶二胺单体。然后使液晶分子改性的嘧啶二胺单体与4,4'-二氨基二苯基醚(ODA)、4,4'-氧代二邻苯二甲酸酸酐(ODPA)进行共聚反应，得到目标产物液晶取向材料，即聚酰亚胺共聚物。作为用于扭曲向列型LCD(Twisted Nematic LCD)装置的液晶取向层备选材料，测定了所得PI膜的热学、机械和光学性质，以及表面锚定能和预倾角。测试结果表明与普通的PI膜相比，利用本申请的液晶分子改性嘧啶二胺单体制成的液晶取向材料具备优异的热学、机械和光学性质，且显著提高了表面锚定能和预倾角。
在第一方面中，本申请提供一种液晶分子改性嘧啶二胺单体，其可具有由下述通式(I)表示的结构：
在通式(I)中，基团R1为H原子、直链或支链C1-C12烷基；以及基团Ms为液晶分子脱除一个氢原子后形成取代基。
如本文所使用，术语“C1-C12烷基”是指碳原子数为1-12的烷基，包括各种异构结构。在一种优选的实施方式中，R1是H原子。在另一种优选实施方式中，R1为甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种或几种。在一种优选实施方式中，所述基团Ms选自下组：6-(4-氰基联苯基-4'-氧)己基、9-(4-氰基联苯基-4'-氧)壬基。
在第二方面中，本申请提供一种合成如第一方面所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体的方法，所述方法包括使嘧啶二胺硫醇盐与卤代液晶分子反应，其中嘧啶二胺硫醇盐具有下述通式(II)：
在通式(II)中，基团R1为H原子、直链或支链C1-C12烷基；M为碱金属；
以及其中卤代液晶分子具有下述通式(III)：
Ms-X通式(III)，
在通式(III)中，Ms为液晶分子脱除一个氢原子后形成的取代基，X为卤素原子。
在一种优选实施方式中，R1为甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种或几种。在另一种优选实施方式中，M为Na和/或K。
在第三方面中，本申请提供一种液晶取向材料，所述液晶取向材料包括由酸酐、第一二胺单体以及第二二胺单体共聚形成的共聚物；其中所述第一二胺单体为如第一方面所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体；以及其中所述第二二胺单体为与第一二胺单体不同的其它二胺单体。
在一种具体实施方式中，所述二酐为均苯四甲酸二酐(PMDA)、联苯四酸二酐(BPDA)、二苯酮四酸二酐(BTDA)、二苯甲醚四酸二酐(ODPA)、硫代二丙酸酐(TDPA)、二苯砜基四酸二酐(DSDA)、六氟二酐(6FDA)、三苯二醚四酸二酐(HQDPA)、双酚A二酐(BPADA)、双-(3,4-苯二甲酸酐)-二甲基硅烷(SiDA)、环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、环戊四羧酸二酐(CPDA)、1,2,3,4-环己烷四甲酸二酐(CHDA)、双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐(BOTDA)、双环[2.2.1]己烷-2,3,5,6-四羧酸二酐(BHTDA)以及上述物质的组合所组成的群组。。
在一种具体实施方式中，所述第二二胺单体为4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二胺基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷。
在另一种实施方式中，以摩尔比为基准计，第一二胺单体占二胺单体总量的0-30％。在一种具体实施方式中，以摩尔比为基准计，第一二胺单体占二胺单体总量的1％，5％，10％，15％，20％，25％或30％。
在另一种实施方式中，以摩尔比为基准计，二胺单体总量和酸酐总量的比例为1:0.9-1:1.02。
在第四方面中，本申请提供一种合成如第三方面所述的液晶取向材料的方法，所述方法包括下述步骤：
S1，在0-5℃的温度下，按照预定摩尔比例混合酸酐、第一二胺单体和第二二胺单体，得到聚嘧啶酰胺酸；以及
S2，在200-250℃的温度下，对步骤S1获得的聚嘧啶酰胺酸进行亚胺化，得到如第三方面所述的液晶取向材料。
在一种具体实施方式中，步骤S1中的反应温度为3-5℃。
在一种具体实施方式中，步骤S2中的亚胺化温度为200℃，220℃，230℃，250℃。
在第五方面中，本申请提供一种由如第四方面所述的液晶取向材料制成的透明液晶取向层。
实施例
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚和完整的描述。如无特别说明，所用的试剂和原材料都可通过商业途径购买。
材料
实施例中所用试剂1-溴-6-(4-氰基联苯基-4'-氧)己烷可通过下述路径合成：
表征方法
使用氘代二甲亚砜([D6]DMSO)在购自美国Varian公司的Varian Mercury Plus400MHz光谱仪上测定质子核磁共振(1H-NMR)图谱。化学位移是相对于四甲基硅烷而言的。
在购自德国BrukerDaltonics公司的SolariX-70FT-MS傅里叶变换离子回旋加速其共振质谱仪上进行高分辨质谱(HRMS)分析。
在购自美国Perkin Elmer公司的Perkin Elmer Spectrum 100FTIR光谱仪上记录衰减全反射傅里叶变换红外(ATR-FTIR)图谱。
PI膜的吸收图谱通过Perkin-Elmer Lambda 750UV/Vis光谱仪来测定。
实施例1
本实施例涉及合成液晶分子改性的嘧啶二胺单体2-((6-(4-氰基联苯基-4'-氧)己基)硫)-嘧啶-4,6-二胺(M6)。合成路线如下：
在烧瓶中，混合4,6-二氨基-2-巯基嘧啶(1.42g,10mmol，购自阿拉丁试剂(上海)有限公司),NaOH的水溶液(0.25M,42mL),和甲醇(40mL)。使用磁力搅拌器将反应混合物在室温下搅拌4小时，形成相应的嘧啶硫醇钠盐。然后，在真空下蒸发溶剂。将干燥的嘧啶硫醇钠盐溶解于DMF(60mL)中，并加入1-溴-6-(4-氰基联苯基-4'-氧)己烷(3.92g,11mmol,1.1当量)。将所得溶液在室温下搅拌18小时。通过薄层色谱(TLC)(CH2Cl2/MeOH,18:1)来监控反应的进行。在反应完成后，用二氯甲烷/水体系萃取出粗产物。烘干后用淋洗剂(CH2Cl2/MeOH，8:1)经硅胶柱层析分离提纯得到白色固体粉末，产率为83.3％(3.5g)，m.p.：188-189℃。FTIR(KBr,cm-1):3480(N–H)；2225(–CN).1H NMR(400MHz,[D6]DMSO,δ(ppm)):7.83(ArH,4H),7.67(ArH,2H),7.02(ArH,2H),6.01(NH2,4H),5.13(ArH,1H),4.00(OCH2,2H),2.95(SCH2,2H),1.71(OCH2CH2,2H),1.59(SCH2CH2,2H),1.43(OCH2CH2C2H4CH2CH2S,4H)。HR-MS(m/z，相对丰度％)：419.19([M+H]+，100％)。
通过FTIR,1H-NMR和MS确认了M6的化学结构。所有这些光谱数据与提出的结构的光谱数据一致。如图1所示，可明确地将M6的各1H-NMR峰与相应的结构对应。
实施例2
本实施例涉及制备液晶取向材料。具体而言，本实施例涉及合成共聚物PI1-M6，其中下标1表示二胺单体M6和二胺单体ODA的摩尔比例为1:9。其合成路线如下所示：
在一个装有机械搅拌和氮气保护的100mL三口圆底烧瓶中，将M6(0.4192g,1mmol)和ODA(1.8022g,9mmol)溶解于N,N'-二甲基乙酰胺DMAc(16.12g)中。在二胺完全溶解之后，在冰水浴中将烧瓶冷却到5℃以下。再将ODPA(3.1022g，10mmol)加入到烧瓶中，补加DMAc(5.3121g)以调整体系固含量为20％，然后在干燥氮气流下搅拌所得混合物。在10小时之后，形成粘稠、均匀的聚酰胺酸(PAA)溶液。
通过浇注到干净的玻璃板上的PAA溶液进行热亚胺化来制备PI1-M6膜。这涉及预热程序(70℃/1h,90℃/2h,110℃/1h)和后续的亚胺化程序(200℃/2h,220℃/2h,250℃/2h)，从而制备完全亚胺化的PI1-M6膜。通过将玻璃板放置在热水中来剥离PI1-M6膜。如图2所示，所得PI1-M6膜是柔性透明的。
实施例3
本实施例涉及合成共聚物PI2-M6，其中下标2表示二胺单体M6和二胺单体ODA的摩尔比例为2:8。
本实施例所有步骤与实施例2相同，只是二胺单体M6与ODA的摩尔比例改变成2:8。如图2所示，所得PI2-M6膜是柔性透明的。
实施例4
本实施例涉及合成共聚物PI3-M6，其中下标3表示二胺单体M6和二胺单体ODA的摩尔比例为3:7。
本实施例所有步骤与实施例2相同，只是二胺单体M6与ODA的摩尔比例改变成3:7。如图2所示，所得PI3-M6膜是柔性透明的。
对比例1
本对比例涉及合成共聚物PI0-M6，其中下标0表示没有二胺单体M6，但使用二胺单体ODA的摩尔数与实施例2中所有二胺单体摩尔数之和相同。
本对比例所有步骤与实施例2相同，但只使用二胺单体ODA。如图2所示，所得PI0-M6膜是柔性透明的。
实施例5
本实施例属于器件实施例。具体来说，本实施例涉及使用根据实施例2、实施例3、实施例4以及对比例1制备的进行亚胺化之前的聚酰胺酸PAA来制造液晶盒。具体制造工艺如下所述。
通过下述来制造取向层：在尺寸为25×25×0.5mm干净的、用ITO涂覆的玻璃基材上旋涂PAA溶液(8质量分数％，溶剂为DMAc)，旋涂工艺为900rpm旋涂10秒，然后2800rpm旋涂30秒。将聚酰胺酸在100℃下烘烤30分钟以除去溶剂。然后，将膜分别在200℃下热亚胺化2小时，在250℃下热亚胺化1小时。接下来，使用天鹅绒摩擦机单向地摩擦在玻璃上形成的PI-M6膜。摩擦条件如下：摩擦鼓的旋转速度为1000rpm，膜的平移速度为20mm s-1，且压入量为0.4mm。
通过两片沿着反向平行摩擦方向的摩擦的玻璃基材来组装液晶盒。通过厚度间隔期将液晶盒厚度控制为5微米。在50℃下，通过毛细管力将向列型液晶(5CB)注入液晶盒，然后用环氧胶密封。然后将液晶盒在50℃下处理20分钟以获得液晶的各向同性相态，然后冷却到室温。
通过扭矩平衡法来测定各液晶盒的表面锚定能，更多细节请参见Y.Zhou,Z.Heand S.Sato,Generalized relation theory of torque balance method for azimuthalanchoring measurements,Jpn.J.Appl.Phys.,1999,38,4857-4858。
简单来说，通过下述公式(1)来计算表面锚定能：
其中，W表示表面锚定能，d表示液晶盒厚度，φ是两基材的易轴(easy axes)之间的偏离角度，K22是液晶的扭曲弹性常数，φ是扭曲向列型液晶盒中的实际扭曲角度。在本申请中，φ为90，液晶5CB的K22为4.22×10-12N。由此计算得各液晶盒的表面锚定能如下表1所示：
表1.方位表面锚定能的计算结果
从上表可知，随着液晶侧链的增加，表面锚定能显著增加。这可归因于侧链和液晶分子之间的强烈相互作用，这可能是由于侧链与液晶分子直接强烈的相互作用，其中包括液晶分子的氰基联苯基团与侧链的氰基联苯基团之间的偶极-偶极和π-π相互作用力，以及液晶分子的烷基链与侧链的烷基链之间范德华力。
使用偏光显微镜检测液晶分子的取向行为，结果参见图3。结果表明所有的PI-M6膜都对液晶盒中的液晶分子呈现良好的取向性能。
使用购自中国科学院长春光学精密机械与物理研究所的预倾角测试仪LCT-5016，通过晶体旋转方法测定液晶盒的预倾角，测量时在液晶盒上选择至少5个点，结果参见图4。结果表明，对于不含液晶分子改性嘧啶二胺单体M6的摩擦的聚酰亚胺膜而言，液晶盒的预倾角仅为0.2。随着液晶分子改性嘧啶二胺单体M6的含量增加，液晶盒的预倾角单调地从0.2增加到4.2。
上述对实施例的描述是为了便于本技术领域的普通技术人员能理解和应用本申请。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其它实施例中而不必付出创造性的劳动。因此，本申请不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本申请披露的内容，在不脱离本申请范围和精神的情况下做出的改进和修改都本申请的范围之内。

Claims (10)

1.一种液晶分子改性嘧啶二胺单体，其具有由下述通式(I)表示的结构：
在通式(I)中，基团R1为H原子、直链或支链C1-C12烷基；以及基团Ms为液晶分子脱除一个氢原子后形成的取代基。
2.如权利要求1所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体，其特征在于，所述基团Ms选自下组：6-(4-氰基联苯基-4'-氧)己基或9-(4-氰基联苯基-4'-氧)壬基。
3.一种合成如权利要求1所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体的方法，所述方法包括使嘧啶二胺硫醇盐与卤代液晶分子反应，其中嘧啶二胺硫醇盐具有下述通式(II)：
在通式(II)中，基团R1为H原子、直链或支链C1-C12烷基；M为碱金属；
以及其中卤代液晶分子具有下述通式(III)：
Ms-X通式(III)，
在通式(III)中，Ms为液晶分子脱除一个氢原子后形成的取代基，X为卤素原子。
4.一种液晶取向材料，所述液晶取向材料包括由二酐、第一二胺单体以及第二二胺单体共聚形成的共聚物；其中所述第一二胺单体为如权利要求1所述的液晶分子改性嘧啶二胺单体；以及其中所述第二二胺单体为与第一二胺单体不同的其它二胺单体。
5.如权利要求4所述的液晶取向材料，其特征在于，所述二酐为均苯四甲酸二酐(PMDA)、联苯四酸二酐(BPDA)、二苯酮四酸二酐(BTDA)、二苯甲醚四酸二酐(ODPA)、硫代二丙酸酐(TDPA)、二苯砜基四酸二酐(DSDA)、六氟二酐(6FDA)、三苯二醚四酸二酐(HQDPA)、双酚A二酐(BPADA)、双-(3,4-苯二甲酸酐)-二甲基硅烷(SiDA)、环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、环戊四羧酸二酐(CPDA)、1,2,3,4-环己烷四甲酸二酐(CHDA)、双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐(BOTDA)、双环[2.2.1]己烷-2,3,5,6-四羧酸二酐(BHTDA)以及上述物质的组合所组成的群组。
6.如权利要求4或5所述的液晶取向材料，其特征在于，所述第二二胺单体为4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二胺基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷。
7.如权利要求4所述的液晶取向材料，其特征在于，以摩尔比为基准计，第一二胺单体占二胺单体总量的0-30％。
8.如权利要求4所述的液晶取向材料，其特征在于，以摩尔比为基准计，二胺单体总量和酸酐总量的比例为1:0.9-1:1.02。
9.一种合成如权利要求4所述的液晶取向材料的方法，所述方法包括下述步骤：
S1，在0-5℃的温度下，按照预定摩尔比例混合二酐、第一二胺单体和第二二胺单体，得到聚酰胺酸；以及
S2，在200-250℃的温度下，对步骤S1获得的聚酰胺酸进行亚胺化，得到如权利要求4所述的液晶取向材料。
10.一种由如权利要求4所述的液晶取向材料制成的透明液晶取向层。
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