CN108185151A - 一种饲料级氧化锌及其制备方法 - Google Patents

一种饲料级氧化锌及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108185151A
CN108185151A CN201810146370.4A CN201810146370A CN108185151A CN 108185151 A CN108185151 A CN 108185151A CN 201810146370 A CN201810146370 A CN 201810146370A CN 108185151 A CN108185151 A CN 108185151A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc oxide
zinc
feed grade
preparation
weak base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810146370.4A
Other languages
English (en)
Inventor
黄智源
王皓
王永成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Kecheng Environmental Protection Technology Co Ltd
Original Assignee
Guangzhou Kecheng Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Kecheng Environmental Protection Technology Co Ltd filed Critical Guangzhou Kecheng Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority to CN201810146370.4A priority Critical patent/CN108185151A/zh
Publication of CN108185151A publication Critical patent/CN108185151A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/30—Oligoelements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/02—Oxides; Hydroxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种饲料级氧化锌的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：S1.配制锌浓度为10~200g/L的含锌溶液；S2.配制强碱和弱碱的混合碱溶液；S3.将底液加热至30~95℃，以并流进料的方式加入含锌溶液和混合碱溶液，反应后放料洗涤，烘干得到饲料级氧化锌产品。本发明的制备方法利用特定浓度的含锌溶液以及特定摩尔比的强碱和弱碱混合碱溶液为原料，在加热的情况下反应，直接合成氧化锌产品，制备过程无需焙烧，极大的降低了生产能耗。另外，本发明合成氧化锌后产生的废水不含氨氮，后续处理更简单环保。采用本方法制备的饲料级氧化锌产品锌含量高于饲料级标准的76.3%，作为一种优质的补锌饲料添加剂可广泛应用于饲料添加剂领域。

Description

一种饲料级氧化锌及其制备方法
技术领域
本发明涉及矿物质饲料添加剂的领域，具体地，涉及一种饲料级氧化锌的制备方法。
背景技术
目前氧化锌的制备方法主要有铵盐-碱式碳酸锌前驱体法、氢氧化锌前驱体法和固相法。其中铵盐-碱式碳酸锌前驱体法通常是用氨水和碳酸铵或碳酸氢铵与含锌原料反应络合浸出锌，通过除杂得到纯化的锌氨络合溶液，再经过蒸氨得到碱式碳酸锌前驱体，最后经烘干、焙烧而得到氧化锌产品。关于该方法已有相关现有技术进行报道，该方法主要存在的问题是焙烧温度高、含氨氮废水处理成本高、一次回收率较低。氢氧化锌前驱体法主要是利用纯化后的锌盐溶液与碱反应生成氢氧化锌前驱体，然后通过烘干焙烧得到氧化锌产品，该方法主要存在的问题是不能够实现连续生产。固相法是利用纯净的固态锌盐与固态碱及适量添加剂直接研磨反应生成碱式碳酸锌前驱体，然后通过洗涤烘干焙烧得到氧化锌产品，但是该方法不能够保证原料混合均匀及不能够实现连续生产。
上述方法制备氧化锌产品均需要通过制备碱式碳酸锌或者氢氧化锌前驱体途径，后续都需要经过高温焙烧，不仅不能保证产品的纯度而且能耗较大，还存在不能够实现连续生产和后续废水处理复杂等问题。因此提供一种无需焙烧，可直接获得高纯度氧化锌的制备方法具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中需要高温焙烧的不足，提供了一种饲料级氧化锌的制备方法，该方法制备过程中可以直接生成氧化锌粉末，因此能源消耗低。
本发明的另一目的在于提供一种所述方法制备的饲料级氧化锌。
本发明的再一目的在于提供一种饲料添加剂。
本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现：
一种饲料级氧化锌的制备方法，包括如下步骤：
S1.配制锌浓度为10～200g/L的含锌溶液；
S2.配制强碱和弱碱的混合碱溶液，强碱和弱碱的摩尔比为2～20：1，其中所述强碱为氢氧根的强碱，所述弱碱为碳酸根和/或碳酸氢根的弱碱；
S3.将底液加热至30～95℃，以并流进料的方式加入含锌溶液和混合碱溶液，维持反应体系pH值为8～14，反应2～4h，放料洗涤，烘干得到饲料级氧化锌产品。
本发明中所述混合碱溶液的配制方法优选如下：先将强碱配制成碱溶液，再加入固体状的弱碱。优选地，固体状的弱碱与碱溶液的固液质量比为1：4～12。
发明人发现，利用特定浓度的含锌溶液以及特定摩尔比的强碱和弱碱混合碱溶液为原料，在加热的情况下反应，可以直接合成氧化锌产品。由于是直接生成氧化锌产品，相对于现有的碱式碳酸锌和氢氧化锌前驱体制备方法，省去了焙烧的步骤，极大的降低了生产能耗。另外，相比铵盐-碱式碳酸锌前驱体生产法，本发明合成氧化锌后产生的废水不含氨氮，只要用少许的酸调节pH后即可浓缩蒸发回收硫酸钠或氯化钠副产品，浓缩得到的蒸馏水可以回用于生产，后续处理更简单环保。
其中，S1中所述含锌溶液是以含锌烟道灰为原料，经过酸浸、氧化、除杂得到的含锌溶液。烟道灰是钢铁厂的生产废料，利用烟道灰制备含锌溶液可以实现废物利用，烟道灰制备的含锌溶液在制备氧化锌过程中，锌的一次回收率高达99％以上，经济环保。
优选地，S2中所述强碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾；所述弱碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾的一种或多种。
优选地，所述S3中底液为清水或氧化锌母液。其中氧化锌母液是合成氧化锌过程中产生的上清液。优选地，所述S3中烘干温度为80～150℃。
一种由上述方法制备的饲料级氧化锌。利用上述方法合成的氧化锌中锌含量高于饲料级标准的76.3％。上述方法制备得到的氧化锌产品为米黄色或白色粉末。
一种饲料添加剂，添加有上述方法制备的饲料级氧化锌。利用本发明的制备方法制备的氧化锌的锌含量高，作为饲料锌源相比于其他锌源的单位锌成本更低，能有效降低饲料添加剂的生产成本。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供了一种饲料级氧化锌的制备方法，利用特定浓度的含锌溶液以及特定摩尔比的强碱和弱碱混合碱溶液为原料，在加热的情况下反应，直接合成氧化锌产品，制备过程无需焙烧，极大的降低了制备能耗。另外，本发明合成氧化锌后产生的废水不含氨氮，后续处理更简单环保。采用本方法制备的饲料级氧化锌产品锌含量高于饲料级标准的76.3％，作为一种优质的补锌饲料添加剂可广泛应用于饲料添加剂领域。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
实施例1～9
一种饲料级氧化锌的制备方法，包括如下步骤：
S1.配制含锌溶液；
S2.配制强碱和弱碱的混合碱溶液；
S3.将底液加热，以并流进料的方式加入含锌溶液和混合碱溶液，维持反应pH值，反应一段时间，放料洗涤，100℃烘干得到饲料级氧化锌产品。
其中实施例1中的强碱和弱碱分别为氢氧化钠和碳酸钠。
实施例2中S1的步骤为：以含锌烟道灰为原料，根据常规的含锌烟道灰除杂方法，经过酸浸、氧化、除杂，得到的含锌溶液再用水把锌浓度调节至80g/L之间，得到纯化后的含锌溶液。强碱和弱碱分别为氢氧化钠和碳酸钠。
实施例3中的强碱和弱碱分别为氢氧化钾和碳酸钾。
实施例4中的强碱和弱碱分别为氢氧化钾和碳酸氢钠。
实施例5中的强碱和弱碱分别为氢氧化钾和碳酸钠。
实施例6中的强碱和弱碱分别为氢氧化钠和碳酸氢钠。
其他实施例的强碱和弱碱与实施例1相同，均为氢氧化钠和碳酸钠。
各实施例中具体的参数如表1所示：
表1
对比例1
与实施例1基本相同，区别在于将混合碱溶液替换成氢氧化钠溶液。
对比例2
与实施例1基本相同，区别在于将混合碱溶液替换成碳酸氢钠溶液。
对比例3～9
对比例3～9的步骤与实施例1基本相同，其中混合碱的种类也相同，具体区别参数见表2。
表2
序号 锌浓度/g/L 强碱：弱碱 反应温度/℃ 体系pH
对比例3 8 10:1 80 10
对比例4 210 10:1 80 10
对比例5 100 1:1 80 10
对比例6 100 25:1 80 10
对比例7 100 10:1 80 7
对比例8 100 10:1 80 5
对比例9 100 10:1 25 10
结果评价
实施例和对比例中的锌含量测试方法按照化工标准《饲料级氧化锌》(HG/T2792-2011)执行。检测结果见表3。
锌一次回收率的计算方法为：(原料含锌溶液中锌总量-氧化锌生产母液中锌总量)/原料含锌溶液中锌总量*100％
序号 锌含量/％ 氧化锌含量/％ 锌的一次回收率/％
实施例1 79.0 97.2 99.2
实施例2 79.1 97.3 99.3
实施例3 78.6 96.7 99.1
实施例4 78.9 97.0 99.2
实施例5 78.2 96.2 99.0
实施例6 78.1 96.1 99.1
实施例7 78.2 96.2 99.1
实施例8 78.3 96.3 99.0
实施例9 78.0 96.0 99.0
实施例10 78.9 97.0 99.1
实施例11 78.3 97.5 99.4
对比例1 75.3 92.6 97.5
对比例2 63.8 78.5 98.2
对比例3 75.3 93.8 98.1
对比例4 75.2 92.5 98.4
对比例5 74.8 92.0 98.9
对比例6 72.6 89.3 98.1
对比例7 73.9 90.9 98.7
对比例8 75.3 92.6 98.3
对比例9 71.7 88.2 98.5
从上述检测结果可以看出，实施例合成的氧化锌的锌含量基本在78～79％之间，高于饲料级标准的76.3％，锌的一次回收率也都高于99％，氧化锌产品颜色为白色或米黄色。相对于对比例数据，本发明的方法制备的氧化锌的锌含量明显高于对比例1和2，说明本发明的混合碱的效果明显要优于常规的氢氧化锌前驱体法和碱式碳酸锌前驱体法。实施例的检测结果也明显优于对比例3～9，说明即使是混合碱处理，也只有在本发明的特定的强碱和弱碱的摩尔配比，及特定的反应条件下，比如反应pH和反应温度，才能得到本发明制备的高纯度氧化锌产品。

Claims (8)

1.一种饲料级氧化锌的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1. 配制锌浓度为10~200g/L的含锌溶液；
S2. 配制强碱和弱碱的混合碱溶液，强碱和弱碱的摩尔比为2~20：1，其中所述强碱为氢氧根的强碱，所述弱碱为碳酸根和/或碳酸氢根的弱碱；
S3. 将底液加热至30~95℃，以并流进料的方式加入含锌溶液和混合碱溶液，维持反应体系pH值为8~14，反应2~4h，放料洗涤，烘干得到饲料级氧化锌产品。
2.如权利要求1所述饲料级氧化锌的制备方法，其特征在于，S1中所述含锌溶液是以含锌烟道灰为原料，经过酸浸、氧化、除杂得到的含锌溶液。
3.如权利要求1所述饲料级氧化锌的制备方法，其特征在于，S2中所述强碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾；所述弱碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾的一种或多种。
4.如权利要求1所述饲料级氧化锌的制备方法，其特征在于，S3中所述底液为清水或氧化锌母液。
5.如权利要求1所述饲料级氧化锌的制备方法，其特征在于，S3中所述烘干的温度为80~150℃。
6.一种由上述权利要求1~5任一项所述方法制备的饲料级氧化锌。
7.如权利要求6所述饲料级氧化锌，其特征在于，所述饲料级氧化锌为米黄色或白色粉末。
8.一种饲料添加剂，其特征在于，含有权利要求6所述的饲料级氧化锌。
CN201810146370.4A 2018-02-12 2018-02-12 一种饲料级氧化锌及其制备方法 Pending CN108185151A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810146370.4A CN108185151A (zh) 2018-02-12 2018-02-12 一种饲料级氧化锌及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810146370.4A CN108185151A (zh) 2018-02-12 2018-02-12 一种饲料级氧化锌及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108185151A true CN108185151A (zh) 2018-06-22

Family

ID=62593245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810146370.4A Pending CN108185151A (zh) 2018-02-12 2018-02-12 一种饲料级氧化锌及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108185151A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2404049A1 (de) * 1974-01-29 1975-08-14 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von basischem zinkcarbonat
CN1899968A (zh) * 2006-07-14 2007-01-24 华南理工大学 一种超细氧化锌粉体的制备方法
CN104085913A (zh) * 2014-06-11 2014-10-08 南通昊友食品添加剂有限公司 一种食品级高纯氧化锌的生产方法
CN107162040A (zh) * 2017-06-19 2017-09-15 广汉隆达饲料有限公司 饲料用氧化锌的生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2404049A1 (de) * 1974-01-29 1975-08-14 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von basischem zinkcarbonat
CN1899968A (zh) * 2006-07-14 2007-01-24 华南理工大学 一种超细氧化锌粉体的制备方法
CN104085913A (zh) * 2014-06-11 2014-10-08 南通昊友食品添加剂有限公司 一种食品级高纯氧化锌的生产方法
CN107162040A (zh) * 2017-06-19 2017-09-15 广汉隆达饲料有限公司 饲料用氧化锌的生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104404274B (zh) 一种从含钒溶液中沉淀分离回收钒的方法
CN104016398B (zh) 一种利用工业废水中的稀硫酸生产硫酸盐的方法
CN107200359B (zh) 一种氧化铁颜料及其生产方法
CN108557843A (zh) 一种石灰氮的制备方法
CN101708835B (zh) 高纯磷酸锌的生产方法
CN102336437A (zh) 一种含钒溶液生产五氧化二钒的工艺
CN104891576B (zh) 一种一水合硫酸锰的制备方法
CN111333050B (zh) 磷尾矿-磷石膏联合生产磷酸镁铵和MgCO3并副产NH4Cl的方法
CN103011161A (zh) 一种氰胺废渣的综合利用方法
CN102531016A (zh) 一种食品级氢氧化钙的生产方法
CN104787782B (zh) 制取工业硝酸钾与硫酸钙工艺
CN111439771B (zh) 一种钛白废酸制备硫酸钡的方法
CN109019680A (zh) 一种氯化法钛白粉副产盐酸生产钛白粉方法
CN108689427A (zh) 一种从碱式氯化锌生产母液中回收饲料级氧化锌的方法及其应用
CN107792840A (zh) 一种利用工业黄磷生产的副产物磷铁制备磷酸铁的方法
CN108185151A (zh) 一种饲料级氧化锌及其制备方法
CN103012217A (zh) 一种高纯度氨基胍碳酸盐的制备方法
CN103303978A (zh) 一种氧化钨(wo3)纳米粉末的制备方法
CN108946693A (zh) 机械活化连续反应制备高纯磷酸锌的方法
CN113184917A (zh) 一种钛白副产物中硫酸铁的回收方法
CN1212270C (zh) 一种生产碱金属亚铁氰化物的方法
CN106186017A (zh) 一种氢氧化铝粉体的纯化方法
EP4204357B1 (en) Method for preparing zinc sulfide
CN112760483B (zh) 金属冶炼分离联产高纯钙产品的方法及其制备的高纯钙产品
KR100936433B1 (ko) 황산아연 및 염화칼륨으로부터 황산칼륨 및 염화아연의제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180622

RJ01 Rejection of invention patent application after publication