CN108184888B - 一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂 - Google Patents

一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN108184888B
CN108184888B CN201810333968.4A CN201810333968A CN108184888B CN 108184888 B CN108184888 B CN 108184888B CN 201810333968 A CN201810333968 A CN 201810333968A CN 108184888 B CN108184888 B CN 108184888B
Authority
CN
China
Prior art keywords
halosulfuronmethyl
tertiary amines
derived object
amines derived
object formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201810333968.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108184888A (zh
Inventor
靖凡
葛宝银
张汝伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Qiheng Agricultural & Chemical Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Jiangsu Qiheng Agricultural & Chemical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Qiheng Agricultural & Chemical Technology Co Ltd filed Critical Jiangsu Qiheng Agricultural & Chemical Technology Co Ltd
Priority to CN201810333968.4A priority Critical patent/CN108184888B/zh
Publication of CN108184888A publication Critical patent/CN108184888A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108184888B publication Critical patent/CN108184888B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂，还公开了一种水分散粒剂的组分组成及其制备方法。采用温室盆栽法测定本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用对铁苋菜的活性，并且按照Colby法进行评价，所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用E‑E0值均大于10%具有协同增效作用。对水分散粒剂进行田间协同增效作用试验发现所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆总用量为45g/公顷的施药剂量下杂草防效高于单药施用，而且增产率有所提高。

Description

一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂
技术领域
本发明涉及农业种质资源保护及防控，尤其涉及一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂。
背景技术
氯吡嘧磺隆属选择性内吸传导型除草剂，通过抑制植物的ALS酶（乙酰乳酸合成酶），阻止支链氨基酸如缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸的生物合成，最终破坏蛋白质的合成，干扰DNA的合成及细胞分裂与生长起到杀草作用，主要用于玉米、水稻、小麦、甘蔗等禾本科作物田防除阔叶杂草和莎草科杂草，具有活性高、用量少、持效期长、杀草谱广、对禾本科作物安全、与其他除草剂可混性强等特点，开发和应用前景广阔。
当前的农药正朝着高效、高含量、低毒、低残留、无安全风险、无环境风险、无使用风险方向发展。随着环保型农药需求的增加和农药减量增效行动的提速，国内市场对剂型绿色环保、含量高的农药产品需求越来越大。因此，新型农药的开发和现有农药的组合增效研发，以及新型农药制剂的研发成为加速农药市场变化的主要推动力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组合物，包括叔胺衍生物式（Ⅰ）和氯吡嘧磺隆，所述式（Ⅰ）结构如下
。
进一步地，所述叔胺衍生物式（Ⅰ）和所述氯吡嘧磺隆的重量比为1:6～6:1，优选：1:4～2:1。
本发明的另一目的在于提供一种所述叔胺衍生物式（Ⅰ）与所述氯吡嘧磺隆作为除草剂的应用。
本发明的另一目的在于提供一种含有所述叔胺衍生物式（Ⅰ）与所述氯吡嘧磺隆的水分散粒剂。
进一步地，所述水分散粒剂由下述重量份的组分组成：
本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ） 5～20份
氯吡嘧磺隆 5～40份
脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐 5～10份
聚羧酸盐 5～10份
淀粉衍生物 2～10份
高岭土 40～100份。
其中，本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）和氯吡嘧磺隆为活性成分，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐为润湿剂，聚羧酸盐为分散剂，淀粉衍生物为崩解剂，高岭土为固体载体。制备方法为：按照上述配方，将各组分混合粉碎，用水润湿后，通过挤压造粒机造粒，再进行干燥、筛分制得粒径为200微米～5000微米的呈颗粒状的混合物料。
本发明一些实施例中制备的水分散粒剂的成分比例仅为验证本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）和氯吡嘧磺隆联合具有协同效应而用，水分散粒剂中各成分含量为上述重量份的组分组成限定的任意形式。
采用温室盆栽法测定本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用对铁苋菜的活性，并且按照Colby法进行评价，所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用E-E0值均大于10%具有协同增效作用。
对水分散粒剂进行田间协同增效作用试验发现所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆总用量为45g/公顷的施药剂量下杂草防效高于单药施用，而且增产率有所提高。
具体实施方式
实施例1：叔胺衍生物式（Ⅰ）的合成
1.1 4-碘代-2-三氟甲基苯酚的合成
将2-三氟甲基苯酚(10 mmol)溶于20 ml二氯甲烷，向其中加入2 ml DMF，搅拌10分钟，然后向其中加入N-碘代琥珀酰亚胺(12 mmol),体系温度升至80℃左右，反应2小时，体系降至室温，过滤，除去不溶物，剩余溶液用2%的稀盐酸水溶液洗涤两遍，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤后，自然挥发溶剂结晶，得到2.5g类白色4-碘代-2-三氟甲基苯酚晶体，产率87%。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.09(s, 1H), 6.48(d, 1H), 7.81(m, 2H). 13C-NMR(75 MHz, CDCl3) δ: 84.79, 119.05, 124.47, 132.07, 141.65, 158.07. LC-MS(ESI, pos, ion) m/z: 289 [M+H]。
1.2 1-氯-4-碘代-2-三氟甲基苯的合成
将1.1得到的4-碘代-2-三氟甲基苯酚(10 mmol)溶于20 ml DMF中，然后加入三氯氧磷(10.5 mmol),将体系置于微波环境下，加热至130℃，反应1小时。反应完成后，体系降至室温，向其中加入30 ml水，搅拌10分钟，再加入30 ml二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸除溶剂，残余物用石油醚作为洗脱剂，快速柱色谱分离，得到2.1g淡黄色1-氯-4-碘代-2-三氟甲基苯的固体粉末，产率69%。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:7.09(d,1H), 7.92(m, 2H). 13C-NMR(75 MHz, CDCl3) δ: 84.79, 123.12, 130.38,130.47, 131.79, 133.18, 140.45. LC-MS(ESI, pos, ion) m/z: 306 [M+H]。
1.3 4-氯-N,N-双(吡啶基-2-甲基)-3-三氟甲基苯胺的合成
将反应1.2得到的1-氯-4-碘代-2-三氟甲基苯(10 mmol)溶于20 ml 甲苯中，体系中依次加入双(吡啶基-2-甲基)胺(12mmol)，乙酸钯(0.5 mmol),2,2’-二(二苯基磷基)-1,1’-联萘(12 mmol),3 ml三乙胺，搅拌10分钟后，加入10 ml碳酸铯(10 mmol)水溶液，加热至50℃反应4小时，反应结束后，向体系中加入20 ml 水，搅拌20分钟，分液，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩，快速柱色谱分离，得到3.3 g黄色4-氯-N,N-双(吡啶基-2-甲基)-3-三氟甲基苯胺粉末，产率87.5%。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 4.78(d, 4H), 6.71(dd, 1H),7.04(d, 1H), 7.23-7.30(m, 4H), 7.52(d, 1H), 7.73(td, 2H), 8.50(dd, 2H). 13C-NMR(75 MHz, CDCl3) δ: 54.51, 114.21, 116.12, 119.63, 120.06, 122.33, 123.12,130.71, 130.72, 139.57, 148.71, 149.06, 156.3.LC-MS(ESI, pos, ion) m/z: 378[M+H]。
1.4 4-(4-氟代噻吩-2-基)-N,N-双(吡啶基-2-甲基)-3-三氟甲基苯胺的合成
将1.3得到的4-氯-N,N-双(吡啶基-2-甲基)-3-三氟甲基苯胺(10 mmol)溶于30ml N,N-二甲基甲酰胺中，体系鼓氩气20 min，排空体系中的空气，然后加入四三苯基膦钯，升温至60℃，继续搅拌半小时，向其中加入4-氟代噻吩-2-硼酸(12 mmol)，再加入10 ml碳酸钠(1 g)水溶液，升温至90℃，搅拌5小时，整个过程保持通入氩气，然后降温，减压蒸除溶剂，固体快速通过色谱柱，得到4.1 g 4-(4-氟代噻吩-2-基)-N,N-双(吡啶基-2-甲基)-3-三氟甲基苯胺类白色固体，产率92.5%。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 4.76(s, 2H), 4.86(s, 2H), 6.92(dd, 1H), 7.15-7.31(m, 6H), 7.50(m, 2H), 7.74(td, 2H), 8.51(dd,2H). 13C-NMR(75 MHz, CDCl3) δ:54.51, 110.49, 114.43, 119.15, 120.06, 122.33,123.15, 124.19, 125.9, 127.93, 129.6, 136.11, 139.57, 148.38, 149.06, 156.3,162.12.LC-MS(ESI, pos, ion) m/z:444 [M+H]。
对照例1、2和实施例2、3：水分散粒剂
组方配比：
按照上述配方，将各组分混合粉碎，用水润湿后，通过挤压造粒机造粒，再进行干燥、筛分制得粒径为200微米～5000微米的呈颗粒状的混合物料。
实施例4～10：
组方配比：
按照上述配方，将各组分混合粉碎，用水润湿后，通过挤压造粒机造粒，再进行干燥、筛分制得粒径为200微米～5000微米的呈颗粒状的混合物料。
试验例1：联合施用协同增效作用
采用温室盆栽法测定本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用对铁苋菜的活性，本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆分别用0.1%的吐温-80水溶液处理。用直径9cm的塑料营养钵，内装从农田采集经风干的表层土壤，以底部供水的方法使土壤保持湿润，播种籽粒饱满均一的杂草种子，覆土0.5cm后，第二天置于PWT-510型喷雾塔内进行喷雾（精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10mL，对照喷0.1%的吐温-80水溶液）。处理后21天称量铁苋菜地上部分鲜重，计算鲜重防效，按Colby法进行评价，结果为4次重复的平均数。
Colby法计算公式为：E0=X+Y-XY/100，其中X为以p kg/ha的施用率施用单剂A的防效(%)，Y为以q kg/ha的施用率施用单剂B的防效(%)，E0为当以p+q kg/ha的施用率施用除草剂A+B相混时的理论防效(%)，E为除草剂A+B相混时的实际防效(%)，当E-E0＞10%时为协同增效作用，E-E0＜-10%时为减效作用，E-E0介于±10%时为相加作用。实验结果见下表。
由上表可知，采用温室盆栽法测定本发明所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用对铁苋菜的活性，并且按照Colby法进行评价，所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆联合施用E-E0值均大于10%具有协同增效作用。
试验例2：水分散粒剂田间协同增效作用。
试验作物为甘蔗，土质为壤土，主要杂草有马唐、芒稷、香附子、圆叶牵牛、绿苋、赛葵、鬼针草、鱼黄草、狗牙根和筒轴茅等优势杂草。对照例1、2和实施例2、3所制备的水分散粒剂以300g/公顷施用，设空白组，共5个处理，每处理4次重复，共20个处理小区，随机区组排列，每小区面积30m2，在杂草生长至3-5叶期进行茎叶喷药。药后20天，分别每小区取4点，每点0.25m2，调查杂草种类、数量并称重，与空白组杂草重量比较计算防效。甘蔗收获时，各小区单独采收30株测产，计算增产率。试验结果见下表。
杂草防效（%） 增产率（%）
对照例1 24.8 18.2
对照例2 64.4 16.8
实施例2 89.6 45.9
实施例3 77.0 37.5
对水分散粒剂进行田间协同增效作用试验发现所述的叔胺衍生物式（Ⅰ）与氯吡嘧磺隆总用量为45g/公顷的施药剂量下杂草防效高于单药施用，而且增产率有所提高。

Claims (3)

1.一种具有除草剂功能的组合物，包括叔胺衍生物式（Ⅰ）和氯吡嘧磺隆，所述式（Ⅰ）结构如下。
2.如权利要求1所述的组合物，所述叔胺衍生物式（Ⅰ）和所述氯吡嘧磺隆的重量比为1:6～6:1。
3.一种含有所述叔胺衍生物式（Ⅰ）与所述氯吡嘧磺隆的水分散粒剂，由下述重量份的组分组成： 叔胺衍生物式（Ⅰ） 5～20份 氯吡嘧磺隆 5～40份 脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐5～10份 聚羧酸盐 5～10份 淀粉衍生物 2～10份 高岭土 40～100份。
CN201810333968.4A 2018-04-14 2018-04-14 一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂 Expired - Fee Related CN108184888B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810333968.4A CN108184888B (zh) 2018-04-14 2018-04-14 一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810333968.4A CN108184888B (zh) 2018-04-14 2018-04-14 一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108184888A CN108184888A (zh) 2018-06-22
CN108184888B true CN108184888B (zh) 2019-04-09

Family

ID=62596421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810333968.4A Expired - Fee Related CN108184888B (zh) 2018-04-14 2018-04-14 一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108184888B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2172456A1 (en) * 2007-06-22 2010-04-07 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. N-phenyl-methanamine derivative and pest control agent containing the same
CN105580825A (zh) * 2016-03-15 2016-05-18 山东省农业科学院植物保护研究所 一种含有氟氯吡啶酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2172456A1 (en) * 2007-06-22 2010-04-07 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. N-phenyl-methanamine derivative and pest control agent containing the same
CN105580825A (zh) * 2016-03-15 2016-05-18 山东省农业科学院植物保护研究所 一种含有氟氯吡啶酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and in silico analysis of the quantitative structure-activity;De-la-Torre, Pedro 等;《Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers》;20161231;第59卷;第47-48页

Also Published As

Publication number Publication date
CN108184888A (zh) 2018-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mabesa et al. Contrasting grain-Zn response of biofortification rice (Oryza sativa L.) breeding lines to foliar Zn application
CN103392712B (zh) 含有噁嗪草酮和五氟磺草胺的除草组合物
CN102273459A (zh) 含嘧啶肟草醚和氰氟草酯的除草组合物
CN105394080A (zh) 一种草甘膦异丙胺盐和草铵膦复配水剂及其制备方法
CN107535505A (zh) 含有精异丙甲草胺和丙炔氟草胺的除草组合物
CN109928929A (zh) 吡唑酰胺类化合物及其应用和杀菌剂
CN103329909B (zh) 一种含有噁嗪草酮和硝磺草酮的除草组合物
CN108184888B (zh) 一种叔胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂
CN108633902B (zh) 一种含有氯吡嘧磺隆的增效组合物及其除草应用
CN102960358A (zh) 旱田除草剂组合物及其田间除草方法
CN105248442B (zh) 一种含苯唑草酮的除草剂组合物
CN105580825A (zh) 一种含有氟氯吡啶酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物
CN108633884B (zh) 一种包含抗倒酯的组合物及其作为除草剂的应用
CN108353920A (zh) 一种含有氯吡嘧磺隆的增效组合物及其除草应用
CN103329917B (zh) 一种含有噁嗪草酮和苄嘧磺隆的除草组合物
CN108402064A (zh) 一种仲胺衍生物与氯吡嘧磺隆联合增效应用及其除草制剂
CN108432777A (zh) 一种仲胺衍生物与抗倒酯联合在植物生长调节中的应用
CN105580826B (zh) 一种含有氟氯吡啶酯和烟嘧磺隆的除草剂组合物
CN102599181A (zh) 含烟嘧磺隆和2,4-滴异辛酯的油悬浮剂组合物
CN103070185A (zh) 一种小麦田除草水分散粒剂
CN105580810A (zh) 一种含有氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的除草剂组合物
CN108353907A (zh) 一种包含叔胺衍生物和抗倒酯的组合物及其作为除草剂的应用
CN106278599B (zh) 含环酯草醚和苄嘧磺隆的药肥颗粒剂及其制备方法和应用
CN114349655A (zh) 一类阿魏酸衍生物及其制备方法和用途
CN105638710A (zh) 复配除草组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190313

Address after: 226400 No. 2 Huanghai Road, Rudong Coastal Economic Development Zone, Nantong City, Jiangsu Province

Applicant after: Jiangsu Qiheng Agricultural & Chemical Technology Co., Ltd.

Address before: 261061 No. 5147 Dongfeng East Street, Weifang City, Shandong Province, No. 10 Building of Xinzhuang Home, 400 meters east of the East Gate of Weifang College

Applicant before: Jing Fan

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190409

Termination date: 20210414

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee