CN108183061A - 八电极线性离子阱质量分析器 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种八电极线性离子阱质量分析器，其由八个柱状电极围成和至少两个端盖电极围成：八个柱状电极的内侧表面形状任意，所述八电极线性离子阱质量分析器的材料为导电的金属材料或为镀有导电涂层的绝缘材料，每两个柱状电极为一组，共四组柱状电极，两两平行放置；端盖电极的中央设有至少一个通孔，两个端盖电极分别列于柱状电极的两端。本发明将八个电极结构代替传统的四个电极结构，使得工作电压的施加方式更加灵活多样，同时也可以实现更多新功能。

Description

八电极线性离子阱质量分析器

技术领域

本发明涉及一种质量分析器，具体地，涉及一种八电极线性离子阱质量分析器。

背景技术

质谱仪作为现代分析系统的重要代表之一，是一种用于检测物质化学成分的高灵敏度、高分辨率的仪器，被广泛应用于蛋白质分子的氨基酸序列、药物分子在生物体内的代谢过程、蛋白质-蛋白质互相作用以及蛋白质分子折叠动力学过程等众多方面的测定，同时也是化学分析、食品安全、制药、环境监测、爆炸物监测等领域的主要分析工具之一。

质量分析器是质谱仪的核心部件，决定质谱仪的分析性能。不同种类的质谱仪使用不同的质量分析器，这些质量分析器实现离子质荷比分离的方式也不相同。目前，常用的质量分析器有扇形磁质量分析器(magnetic sector)、飞行时间质量分析器(TOF)、四极杆质量分析器(QMF)、离子阱质量分析器(Ion Trap)、傅里叶变换质量分析器(FT-ICR)和轨道离子阱质量分析器(Orbitrap)等。在众多质量分析器中，离子阱质量分析器具有结构简单、对真空度要求低、能进行多级串联质谱分析等优点，展现出独特的发展优势。传统的质量分析器分为三维离子阱和线性离子阱两种，其中线性离子阱(LIT)具有较高的离子捕获效率和离子存储效率，可在很大程度上避免空间电荷效应。鉴于目前质谱仪器研发的方向以及对于小型化、便携化、高通量分析方法和自主知识产权的需求，线性离子阱成为研究领域的热点。

传统线性离子阱由六个电极组成，包括两个平面端盖电极和四个双曲面柱状电极。双曲面结构要求的机械加工精度和装配精度极高，一般要求机械误差在几个微米以内，同时成本较高，这就造成了目前离子阱质谱仪的价格昂贵，难以推广和普及。近年来，研制小型化、价格低廉化的小型离子阱质谱仪成为质谱领域的热点，也因此产生了较多简化电极结构的线性离子阱。Cooks等提出的矩形离子阱(RIT)结合了圆柱形离子阱(CIT)的简单结构与线性离子阱(LIT)储存能力强的优点，仅由六个平面电极围成，取代了传统的双曲面结构，其加工和装配都较为简便。矩形离子阱的简单结构和较优的分析性能使其成为小型化质谱仪中质量分析器的首选，已经被成功应用于制作小型台式质谱仪和便携式质谱仪。Ding等报道的具有复合电极结构的印刷电路板矩形离子阱质量分析器(PCB ion trap)，由两个平面端盖电极和四个特制的PCB板围成，获得了较高的质量分辨率和较大的质量范围，且其结构简单，价格低廉，加工技术和方法较为成熟。Li等在PCB离子阱的基础上报道了PCB阵列离子阱，包含多个离子质量分析通道，且每个质量分析通道都具有离子储存和质量分析等功能，满足了目前分析领域对高通量质谱仪的要求。Xiao等报道了一种新型三角阱电极结构线性离子阱，由四个三角柱状电极和两个平面电极组成，所有电极均为平面电极，具有良好的离子存储和质量分析能力。当扫描速度为1307Th/s时，m/z为609Th的离子质量分辨率可达1500。

以上新型线性离子阱虽然简化了电极结构，但是由电极简化而引入的高阶场成分会对质量分析器性能造成较大的影响。此外，另一个影响线性离子阱分析性能的重要因素在于，出射方向的电极上不可避免地需要开设的离子出射槽，破坏了整个电极的完整性，在内部电场中引入非线性的高阶场成分，导致阱内的四极场发生畸变，从而降低线性离子阱的分析性能。同时，四个电极的传统结构限制了射频电压施加方式的灵活性和多样性，很难通过优化射频电压的施加方式来优化线性离子阱的分析性能。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种八电极线性离子阱质量分析器。

根据本发明的一个方面，提供一种八电极线性离子阱质量分析器，其特征在于，所述八电极线性离子阱质量分析器由八个柱状电极围成和至少两个端盖电极围成：八个柱状电极的内侧表面形状任意，所述八电极线性离子阱质量分析器的材料为导电的金属材料或为镀有导电涂层的绝缘材料，每两个柱状电极为一组，共四组柱状电极，两两平行放置；端盖电极的中央设有至少一个通孔，两个端盖电极分别列于柱状电极的两端。

优选地，所述八电极线性离子阱质量分析器通过改变八个柱状电极的长、宽、高，八个柱状电极的内侧表面形状，四组柱状电极之间的相对位置和电压施加方式来调整八个柱状电极围成的空间内的电场分布。

优选地，所述四组柱状电极共有至少一条狭缝，每组两个柱状电极之间的狭缝宽度任意可调。

优选地，所述端盖电极上施加直流信号形成轴向束缚场，柱状电极上施加射频电压形成径向束缚场。

优选地，所述端盖电极的数量为两个以上时，其中一个位于线性离子阱离子进样的一端，其余依次排列于线性离子阱的另一端。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：一，将八个电极结构代替传统的四个电极结构，使得工作电压的施加方式更加灵活多样，同时也可以实现更多新功能。二，将一整块电极改成两块离散电极的形式，可以弱化离子出射槽带来的不良影响，通过调整每组电极之间的距离以及优化电压施加方式，达到优化阱内电场分布的目的。

附图说明

通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：

图1为本发明实施例一的结构示意图。

图2为实施例一中八电极三角形线性离子阱在进行离子单向出射时所得模拟质谱峰的示意图。

图3为本发明实施例二的结构示意图。

图4为本发明实施例三的结构示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

本发明八电极线性离子阱质量分析器由八个柱状电极围成和至少两个端盖电极围成：八个柱状电极的内侧表面形状任意，可以为圆弧、三角、双曲面等形状；其材料可为导电的金属材料，也可以为镀有导电涂层的绝缘材料；八个柱状电极可以相同、也可以不同；每两个柱状电极为一组，共四组，两两平行放置；至少两个端盖电极的形状大小不限，可为圆形，正方形，六边形等任意多边形状；至少一个端盖电极的中央设有至少一个通孔，通孔大小与形状不限，可为圆形，正方形，六边形等任意多边形状；端盖电极的表面可为平面结构，也可以为圆锥面、圆弧面和双曲面等形状；两个端盖电极分别列于柱状电极的两端。

其中，八个柱状电极的长、宽、高可调，即通过改变八个柱状电极的长、宽、高，八个柱状电极的内侧表面形状，四组柱状电极之间的相对位置和电压施加方式来调整八个柱状电极围成的空间内的电场分布，以获得良好的离子存储和质量分析性能。

四组柱状电极共有至少一条狭缝，每组两个柱状电极之间的狭缝宽度任意可调，狭缝宽度可以相同，也可以不同。四组柱状电极的相对位置独立可调。

端盖电极上施加直流信号形成轴向束缚场，柱状电极上施加射频电压RF形成径向束缚场，每组两个柱状电极上施加的RF信号可以一样，也可以不一样，根据实际所要达到的效果进行设置。射频电压施加方式任意，每组两个柱状电极上施加的RF信号可以一样，也可以不一样，四组电极上施加的RF信号可以一样，也可以不一样。

端盖电极的数量为两个以上时，其中一个位于线性离子阱离子进样的一端，其余依次排列于线性离子阱的另一端。

实施例一

本发明八电极线性离子阱质量分析器的结构如图1所示。其中第一电极101、第二电极102、第三电极103、第四电极104、第五电极105、第六电极106、第七电极107、第八电极108为三角形电极，整个线性离子阱由八个三角形电极围成，其射频电压RF施加方式同如图1所示。射频电压施加方式具体为：第三电极103、第四电极104、第七电极107、第八电极108上施加第一正射频信号+RF1，第五电极105、第六电极106上施加幅值相等，相位相反的第一负射频信号-RF1，第一电极101、第二电极102施加第二负射频信号-RF2。实验过程中，通过改变第二负射频信号-RF2的幅值，可以改变离子阱内部电场分布，从而影响离子的运动轨迹和出射方向。在本实施例中，将利用八电极三角形线性离子阱质量分析器实现离子的单向出射，以提高线性离子阱在单检测模式下离子检测的效率。设-RF2＝(1-ɑ)RF1，其中参数α的取值范围为[0，1]。随着α值的变化，第一电极101、第二电极102上施加的射频电压比例发生变化，而其他三组电极上施加的射频电压的大小保持不变，此时内部电场中的四极场、六极场等多极场成分所占比例发生变化，同时离子阱内部四极场中心发生偏移。离子在阱内运动过程中，在电场力的作用下，会往电场中心偏移的方向运动，最终实现单向出射。

在本实施例中，设定α值为30％，即-RF2＝70％RF1，电场中心会偏向被施加较小电压的电极方向，即靠近第一电极101、第二电极102的方向，离子的运动中心发生偏移，最终实现离子的单向出射。

本实施例中通过理论模拟的方式，利用八电极三角形线性离子阱质量分析器实现离子阱单向出射功能，并研究其产生的模拟质谱峰分析其性能。将质荷比(m/z)分别为609、610和611的三种离子各100个，一共300，放置于离子阱区域的中心位置，按上述方式施加射频RF电压，并在第一电极101、第二电极102、第五电极105、第六电极106上施加偶极激发信号AC，用于离子激发出射。此时离子的运动中心偏向第一电极101、第二电极102一侧，此时m/z为609的离子已经被弹出阱外。最终所得的模拟质谱峰如图2所示，共有三个峰，分别对应m/z为609，610和611的离子峰，质谱峰峰高且细，半峰宽(FWHM)仅为0.235，证明了在离子单向出射的条件下，八电极三角形线性离子阱质量分析器获得了较高的质量分辨率，具有良好的质量分析性能。

实施例二

如图3所示，其中第十一电极501、第十二电极502、第十三电极503、第十四电极504、第十五电极505、第十六电极506、第十七电极507、第十八电极508为圆弧形电极，整个线性离子阱由八个圆弧形电极围成，其射频电压RF施加方式同如图3所示，图中所示射频电压施加方式为：第十五电极505、第十六电极506上施加第一正射频信号+RF1，第十四电极504、第十七电极507上施加幅值相等，相位相反的第一负射频信号-RF1，第十一电极501、第十二电极502施加第二正射频信号+RF2，第十三电极503、第十八电极508施加第二负射频信号-RF2。实验过程中，通过调整第二正射频信号RF2的幅值，可以改变离子阱内部电场分布，改变离子的运动轨迹和出射方向，同样设RF2＝(1-ɑ)RF1。本实施例的目的同样是通过改变射频电压的施加方式，改变线性离子阱内部电场分布，实现离子单向出射。

本实施例与实施例一的不同之处在于，不平衡的射频电压的施加方式不同，八个电极中有四个的电极上施加的电压幅值不同于另外四个，线性离子阱左半边电场与右半边相比较弱，电场中心发生偏移，偏向电场较弱的一方。利用此种电压施加方式，可实现边界激发条件下的离子单向出射，单纯扫描射频电压RF的幅度使得离子省去了激发电压AC部分，这将减小射频电源的体积和功耗，对质谱仪的小型化发展具有极其重要的意义

实施例三

如图4所示，其中第二十一电极701、第二十二电极702、第二十三电极703、第二十四电极704、第二十五电极705、第二十六电极706、第二十七电极707、第二十八电极708都为平面电极，整个线性离子阱由八个平面电极围成，其射频电压RF施加方式同如图4所示，射频电压施加方式为：第二十一电极701上施加第一正射频信号+RF1，第二十二电极702上施加第二正射频信号+RF2，第二十三电极703上施加第三负射频信号-RF3，第二十四电极704上施加第四负射频信号-RF4，第二十五电极705上施加第五正射频信号+RF5，第二十六电极706上施加第六正射频信号+RF6，第二十七电极707上施加第七负射频信号-RF7，第二十八电极708上施加第八负射频信号-RF8。

本实施例中的射频信号可施加任意电压值，通过电场计算软件优化施加的射频电压值，最终得到较为完美的四极场，同时也可以根据不同情况下的需求，采用不同数值的电压组合，实现某些特定功能。本实施例的优点在于，每个电极上施加的射频电压都是任意可调的，射频电压施加方式灵活方便，可调节性强。

以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (5)

1.一种八电极线性离子阱质量分析器，其特征在于，所述八电极线性离子阱质量分析器由八个柱状电极围成和至少两个端盖电极围成：八个柱状电极的内侧表面形状任意，所述八电极线性离子阱质量分析器的材料为导电的金属材料或为镀有导电涂层的绝缘材料，每两个柱状电极为一组，共四组柱状电极，两两平行放置；端盖电极的中央设有至少一个通孔，两个端盖电极分别列于柱状电极的两端。

2.根据权利要求1所述的八电极线性离子阱质量分析器，其特征在于，所述八电极线性离子阱质量分析器通过改变八个柱状电极的长、宽、高，八个柱状电极的内侧表面形状，四组柱状电极之间的相对位置和电压施加方式来调整八个柱状电极围成的空间内的电场分布。

3.根据权利要求1所述的八电极线性离子阱质量分析器，其特征在于，所述四组柱状电极共有至少一条狭缝，每组两个柱状电极之间的狭缝宽度任意可调。

4.根据权利要求1所述的八电极线性离子阱质量分析器，其特征在于，所述端盖电极上施加直流信号形成轴向束缚场，柱状电极上施加射频电压形成径向束缚场。

5.根据权利要求1所述的八电极线性离子阱质量分析器，其特征在于，所述端盖电极的数量为两个以上时，其中一个位于线性离子阱离子进样的一端，其余依次排列于线性离子阱的另一端。