CN108179425A

CN108179425A - 一种环保除油剂

Info

Publication number: CN108179425A
Application number: CN201810025568.7A
Authority: CN
Inventors: 彭招良
Original assignee: Zhongshan Haoke Chemical Technology Co Ltd
Current assignee: Zhongshan Haoke Chemical Technology Co Ltd
Priority date: 2018-01-11
Filing date: 2018-01-11
Publication date: 2018-06-19
Anticipated expiration: 2038-01-11
Also published as: CN108179425B

Abstract

本发明涉及到除油剂领域，具体涉及到一种环保除油剂。一种环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5～13重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物3～12重量份、椰油酸二乙醇酰胺2～5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1～4重量份、十二烷基甜菜碱2～3重量份、丁二酸5～12重量份、柠檬酸3～7重量份、盐酸1～3重量份、氢氟酸1～2重量份、去离子水65～85重量份。

Description

一种环保除油剂

技术领域

本发明涉及到除油剂领域，具体涉及到一种环保除油剂。

背景技术

金属表面除油是金属加工或使用过程中经常进行的工序，常用的金属清洗剂分溶剂型、半溶剂型和水基型。溶剂型金属清洗剂中，石油溶剂易燃、易爆而且浪费资源。氯氟烃是最常用的溶剂型金属清洗剂，但由于其对大气臭氧层的破坏而被禁用。因而，溶剂型金属清洗剂正逐步被半溶剂型和水基型金属清洗剂所替代。相对于半溶剂型，水基型金属清洗剂的应用优势更为突出。

现有的金属除油剂主要成分为强酸、强碱和表面活性剂等，它们一般只能处理金属表层较轻的油污，对较重的油污清洗效率低，清洗时间长，效果也很差；泡沫多，影响除油效果和除油后清洗；并且现有的除油剂含磷，对环境污染较大不利于环保。

针对上述技术问题，本发明提供了一种环保除油剂，其不包含污染环境的磷元素，环境友好，并且易于生物降解，对环境的污染小。并且本发明中的环保除油剂在高温以及低温下均具有非常好的除油效果，并且稳定性好，长期在低温条件下放置，活性成分不析出，适合在寒冷的北方使用。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5～13重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物3～12重量份、椰油酸二乙醇酰胺2～5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1～4重量份、十二烷基甜菜碱2～3重量份、丁二酸5～12重量份、柠檬酸3～7重量份、盐酸1～3重量份、氢氟酸1～2重量份、去离子水65～85重量份。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5～10重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物5～10重量份、椰油酸二乙醇酰胺2～5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1～3重量份、十二烷基甜菜碱2～3重量份、丁二酸7～12重量份、柠檬酸5～7重量份、盐酸1～3重量份、氢氟酸1～2重量份、去离子水70～85重量份。

作为本发明一种优选的技术方法，所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备原料包括3,5,5-三甲基-1-己醇、环氧丙烷、环氧乙烷。

作为本发明一种优选的技术方法，所述的环保除油剂中还包括1～3重量份的改性水滑石。

作为本发明一种优选的技术方法，所述的改性水滑石为乙二胺四乙酸改性水滑石。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的环保除油剂还包括助剂，所述的助剂选自增溶剂、缓蚀剂、消泡剂、助洗剂中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的缓蚀剂选自2-硫醇基苯并噻唑、硫脲、乙二胺四亚甲基叉膦酸钠、乌洛托品、钼酸铵、植酸、苯并三氮唑、氨三乙酸钠、乙二胺四乙酸钠、二乙烯三胺五羧酸钠、乙二胺四甲叉膦酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、次氮基三乙酸中的任一种或多种。

本发明的第二个方面提供了所述的环保除油剂的制备方法，至少包括以下步骤：

a.按重量份，取1/4体积的去离子水，向其中加入丁二酸、柠檬酸，搅拌15～20min，得到混合液a；

b.取3/4体积的去离子水，向其中加入异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基甜菜碱，搅拌45～90min，得到混合物b；

c.将混合物b加入到混合物a中，搅拌10～25min，加入其余组分，继续搅拌20～30min静置45～60min得到所述的环保除油剂。

本发明的第三个方面提供了一种除油方法，将金属材料浸渍在所述的环保除油剂中进行超声除油，温度为10～80℃。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的金属材料为不锈钢、铝合金、镁合金、锌合金、铜合金、铁合金中的一种。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

有益效果：本发明中的环保除油剂在高温以及低温下均具有非常好的除油效果，并且稳定性好，长期在低温条件下放置，活性成分不析出，适合在寒冷的北方使用。本发明的环保除油剂不包含污染环境的磷元素，环境友好，并且易于生物降解，对环境的污染小。

附图说明

图1为异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的红外谱图。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)是一类非常重要的阴离子表面活性剂，其用量仅次于烷基苯磺酸盐。AES的分子结构中既含有非离子型表面活性剂的亲水基-烷氧基团，又含有阴离子型表面活性剂的亲水基-硫酸酯基，兼具两类表面活性剂的优点，因此具有良好的生物降解性、去污力、起泡性及乳化性能，它的抗硬水能力很强。具有支链的阴离子表面活性剂，特别是在含支链的表面活性剂中引入氧乙烯基(EO)以后，可使其临界胶束浓度(cmc)下降，Krafft点明显降低，溶解度增加，表面活性剂的抗盐和抗硬水能力增强。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备原料包括3,5,5-三甲基-1-己醇、环氧丙烷、环氧乙烷。

所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法，至少包括以下步骤：

a.在压力反应釜中加入3,5,5-三甲基-1-己醇和催化剂氢氧化镁，将环氧丙烷计量罐与压力反应釜连接，用氮气置换釜内空气3次，待釜温上升至115～120℃，通入环氧丙烷，3,5,5-三甲基-1-己醇和环氧丙烷的摩尔比为1：1，0.5小时内通完，继续反应2h；待釜温上升至175～180℃，向其中通入环氧乙烷，3,5,5-三甲基-1-己醇和环氧乙烷的摩尔比为1：5，3小时内通完，继续反应1h。反应完毕后，冷却，卸压，得到无色透明的产物a。氢氧化镁的质量为3,5,5-三甲基-1-己醇、环氧丙烷、环氧乙烷总质量的0.1％。

b.取产物a，搅拌并升温至30℃，缓慢向其中滴加ClSO₃H，产物a和ClSO₃H的质量比为6：1，加料时间控制在1h。加料结束，继续反应1h，用4wt％NaOH溶液进行中和，控制pH在7～9之间；将产品进行真空干燥去水，再用大量乙醇溶解除去无机盐，除去乙醇后25℃下真空干燥得到所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠。

3,5,5-三甲基-1-己醇，CAS：3452-97-9，购自杭州大阳化工有限公司。

氢氧化镁，CAS：1309-42-8，购自国药化学试剂有限公司。

环氧丙烷，CAS：75-56-9，购自国药化学试剂有限公司。

环氧乙烷，CAS：75-21-8，购自国药化学试剂有限公司。

氯磺酸，ClSO₃H，CAS：7790-94-5，购自国药化学试剂有限公司。

本发明的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠具有显著降低溶液表面张力的能力，并且本发明的异构醇具有低泡性、较强的去污能力和润湿性能。

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物

脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)是最近几年受到广泛关注的一种新型非离子表面活性剂，和传统的表面活性剂相比，它具有较好的洗涤性能并且易于生物降解，可以代替洗涤剂中传统的脂肪醇或脂肪酸乙氧基化物。脂肪酸甲酯乙氧基化物是在复合催化剂下由脂肪酸甲酯与环氧乙烷(EO)直接反应制得。与常用的脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)相比，FMEE具有生产成本低、低泡沫易漂洗、增溶油脂的能力强、生物降解性好等特点，其他性能与AEO相当，有可能成为应用广泛的非离子表面活性剂之一。

本发明的脂肪酸甲酯乙氧基化物为蓖麻油酸甲酯乙氧基化物。

蓖麻油酸，学名：12-羟基十八碳烯[9]-酸。别称：蓖酸、蓖麻酸、蓖麻醇酸。蓖麻油酸甲酯乙氧基化物是天然植物提取物蓖麻油的衍生物，具有优异的生物降解性、溶解性，对皮肤刺激性小，还具有低泡、水溶速度快。蓖麻油酸甲酯乙氧基化物稳定性好，可以在pH＝4～9的溶液体系里稳定存在，且酸性条件下其表面活性能进一步增强。

所述的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物购自中轻日化科技有限公司，其牌号选自ELM-03、ELM-05、ELM-07、ELM-10、ELM-15、ELM-30、ELM-40中的任一种。

椰油酸二乙醇酰胺

椰油酸二乙醇酰胺，CAS：68603-42-9，用椰子油为原料，经精炼后直接或间接与二乙醇胺反应合成，是高品质的非离子表面活性剂。椰油酸二乙醇酰胺具有显著的增稠、增泡、稳泡性能；具有显著的乳化、去污能力；同其它表面活性剂有良好的复配性和协同效应；具有抗静电、防锈、防腐蚀等性能；特别适于配制透明产品；是性能价格比很高的品种之一。椰油酸二乙醇酰胺可添加于香波、沐浴露、洗洁精、洗衣液、洗手液等产品中作增泡剂、稳泡剂、增稠剂，乳化去油去污剂。椰油酸二乙醇酰胺属于非离子表面活性剂，没有浊点。性状为淡黄色至琥珀色粘稠液体，易溶于水、具有良好的发泡、稳泡、渗透去污、抗硬水等功能。属非离子表面活性剂，在阴离子表面活性剂呈酸性时与之配伍增稠效果特别明显，能与多种表面活性剂配伍。能加强清洁效果、可用作添加剂、泡沫安定剂、助泡剂、主要用于香波及液体洗涤剂的制造。在水中形成一种不透明的雾状溶液,在一定的搅拌下能完全透明，在一定浓度下可完全溶解于不同种类的表面活性剂中，在低碳和高碳中也可完全溶解。

本发明的椰油酸二乙醇酰胺购自上海源叶生物科技有限公司。

十二烷基二甲基苄基氯化铵

十二烷基二甲基苄基氯化铵，CAS：139-07-1，别名：1227，苯扎氯铵、杀藻胺DDBAC，洁尔灭，苯扎氯铵(医用级)，十二烷基二甲基苄基氯化铵，分子式：C₂₁H₃₈NCl，相对分子质量：340.00。1227是一种季胺盐类阳离子表面活性剂，属非氧化性杀菌剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，能有效地控制水中菌藻繁殖和粘泥生长，并具有良好的粘泥剥离作用和分散、渗透作用，同时具有去油、除臭能力和缓蚀作用。1227毒性小，无积累性毒性，并易溶于水，并不受水硬度影响，因此广泛应用于石油、化工、电力、纺织等行业的循环冷却水系统中，用以控制循环冷却水系统菌藻滋生，对杀灭硫酸盐还原菌有特效。

本发明的十二烷基二甲基苄基氯化铵购自国药化学试剂有限公司。

十二烷基甜菜碱

十二烷基甜菜碱，化学名：十二烷基二甲基胺乙内酯，分子式为C₁₆H₃₃NO₂，CAS：683-10-3，是一种两性离子表面活性剂，能与各种类型染料、表面活性剂及化妆品原料配伍，对次氯酸钠稳定，不宜在100℃以上长时间加热。本品在酸性及碱性条件下均具有优良的稳定性，配伍性良好。对皮肤刺激性低，生物降解性好，具有优良的去污杀菌、柔软性，抗静电性、耐硬水性和防锈性。

本发明的十二烷基甜菜碱购自国药化学试剂有限公司。

丁二酸

琥珀酸学名为丁二酸，CAS：110-15-6，分子量为118.09，无色结晶体，味酸，可燃。有二种晶形，相对密度1.572(25/4℃)。溶解特性：1g溶于13mL冷水、1mL沸水、18.5mL乙醇、6.3mL甲醇、36mL丙酮、20mL甘油和11mL乙醚，几乎不溶于苯、二硫化碳、四氯化碳和石油醚。

琥珀酸可以用做防腐剂、pH值调节剂、助溶剂；还可以用来合成解毒剂、利尿剂、镇静剂、止血药、合成抗生素以及维生素A、维生素B等。作为离子螯和剂，琥珀酸用于在电镀行业防止金属的溶蚀和点蚀；丁二酸是一种良好的表面活性剂，是去垢剂、肥皂和破乳剂的组分；丁二酸可生产脱毛剂、牙膏、清洗剂、高效去皱美容酯。丁二酸还用于润滑剂、添加剂、弹性体中，在纺织品加工中可上浆防收缩，改进染色性以及改进己内酰胺黏度与防火性。

本发明的丁二酸购自国药化学试剂有限公司。

柠檬酸

柠檬酸又称枸橼酸，化学名称2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸，CAS：77-92-9。柠檬酸的用途非常广泛，用于食品工业占生产量的75％以上，可做为食品的酸味剂、抗氧化剂、pH调节剂，用于清凉饮料、果酱、水果和糕点等食品中。用于医药工业占10％左右，主要用作抗凝血剂、解酸药、矫味剂、化妆品等。用于化学工业等占15％左右，用作缓冲剂、络合剂、金属清洗剂、媒染剂、胶凝剂、调色剂等。在电子、纺织、石油、皮革、建筑、摄影、塑料、铸造和陶瓷等工业领域中都有十分广阔应用。

本发明的柠檬酸购自国药化学试剂有限公司。

盐酸

盐酸(IUPAC名：chlorane)是氯化氢(英语：hydrochloric acid；化学式：HCl)的水溶液，又名氢氯酸，CAS：7647-01-0，属于一元无机强酸，工业用途广泛。盐酸的性状为无色透明的液体，有强烈的刺鼻气味，具有较高的腐蚀性。

本发明的盐酸购自国药化学试剂有限公司，产品编号：10011028。

氢氟酸

氢氟酸(英文：Hydrofluoric Acid)是氟化氢气体的水溶液，清澈，无色、发烟的腐蚀性液体，有剧烈刺激性气味。CAS：7664-39-3，熔点-83.3℃，沸点19.54℃，闪点112.2℃，密度1.15g/cm³。易溶于水、乙醇，微溶于乙醚。

因为氢原子和氟原子间结合的能力相对较强，且水溶液中氟化氢分子间存在氢键，使得氢氟酸在水中不能完全电离，所以理论上低浓度的氢氟酸是一种弱酸。具有极强的腐蚀性，能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体。

本发明的氢氟酸购自国药化学试剂有限公司，产品编号：10011108。

所述的改性水滑石的制备方法，至少包括以下步骤：

a.按重量份，将10重量份的水滑石用30重量份的去离子水稀释成均匀的浆液，升温至60～90℃，将0.1～1重量份的乙二胺四乙酸加入到浆液中，搅拌90～120min后进行抽滤、洗涤、干燥、研磨、过筛后得到中间产物；

b.将所述的中间产物进行真空脱水，温度105～110℃，真空度为0.02～0.04MPa，干燥时间180～240min，脱去其中的结晶水，得到所述的改性水滑石。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的水滑石为镁铝水滑石。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的水滑石的粒径为100～150nm。

本发明的水滑石购自启东市强强贸易有限公司。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的增溶剂选自3-甲氧基丁醇、2-甲基戊二醇、乙醇、丁醇、异丙醇、醇醚中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的消泡剂选自二甲基硅油、聚醚改性硅、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、硅酸钠、偏硅酸钠中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的助洗剂选自焦磷酸钾、焦磷酸钠、亚硝酸钠、苯甲酸钠、硫酸钠、月桂醇硫酸钠中的任一种或多种。

本发明的环保除油剂在10～80℃的温度区间中均有较好的除油效果，除油时间视试样表面的油污厚度以及试样锈蚀程度而定，一般情况下经过1～3min的清洗即可将金属材料表面的油污清洗干净。

本发明的环保除油剂为水基除油剂，不含有机磷化物，主要活性物质均有良好的可降解性，环境友好。并且本发明的环保除油剂的活性组分在低温下也具有较好的溶解性，并能保持较好的润湿性和乳化性，在低温下也具有较好的除油效果。改性水滑石亲水性好，能在水中良好分散，并且其在水中的分散受温度的影响极小，改性剂乙二胺四乙酸与其它组分的氢键作用进一步增强环保除油剂的稳定性，改性水滑石上含有酸碱性活性基团，能在较长时间稳定体系的pH，提高体系的使用稳定性。改性水滑石特有的吸附性能使本发明的环保除油剂抗盐性能优异。

异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠分子含有较多支链，支链为疏水的甲基，分子间的相互作用较差，溶液的表面粘度低，起泡性能好，同时紧密的支链结构使异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠具有更优异的润湿渗透性。异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的防止二次沾污能力明显好于其他类型的表面活性剂，去油除蜡能力出众，泡沫低，易漂洗。支链结构使异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠具有更好的流动性，在高低温下性质稳定。蓖麻油酸甲酯乙氧基化物通过蓖麻油酸甲酯合成得到，蓖麻油酸甲酯的主要成分为蓖麻醇酸甲酯，其除有酯基外，还有仲羟基，因此蓖麻油酸甲酯与EO反应生成的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物具有两个亲水基团使其具有更好的分散性和乳化性能。本发明的环保除油剂通过多组分的复配，充分发挥各种表面活性剂的优势，使所述环保除油剂在高温以及低温下均具有非常好的除油效果，并且稳定性好，长期在低温条件下放置，活性成分不析出，适合在寒冷的北方使用。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例1：

实施例1提供了一种环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物3重量份、椰油酸二乙醇酰胺2重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1重量份、十二烷基甜菜碱2重量份、丁二酸5重量份、柠檬酸3重量份、盐酸1重量份、氢氟酸1重量份、去离子水65重量份。

图1为所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的红外谱图，从图中可知，曲线上3500cm^-1处的宽峰为分子间氢键OH的伸缩振动峰；2975～2845cm^-1范围内有一组强吸收峰，这是甲基、亚甲基和次甲基的伸缩振动峰；1460～1340cm^-1处的一组峰为C-H的弯曲振动峰；1120cm^-1处的强吸收峰为C-O键的不对称伸缩振动峰；1225cm^-1处为S＝O的伸缩振动峰；1000～750cm^-1处为S-O的吸收峰。

所述的环保除油剂的制备方法，至少包括以下步骤：

a.按重量份，取1/4体积的去离子水，向其中加入丁二酸、柠檬酸，搅拌20min，得到混合液a；

b.取3/4体积的去离子水，向其中加入异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基甜菜碱，搅拌60min，得到混合物b；

c.将混合物b加入到混合物a中，搅拌15min，加入其余组分，继续搅拌30min静置60min得到所述的环保除油剂。

所述的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物购自中轻日化科技有限公司，牌号为ELM-15。

实施例2：

实施例2提供了一种环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠13重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物12重量份、椰油酸二乙醇酰胺5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵4重量份、十二烷基甜菜碱3重量份、丁二酸12重量份、柠檬酸7重量份、盐酸3重量份、氢氟酸2重量份、去离子水85重量份。

所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法同实施例1。

所述的环保除油剂的制备方法同实施例1。

实施例3：

实施例3提供了一种环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物5重量份、椰油酸二乙醇酰胺2重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1重量份、十二烷基甜菜碱2重量份、丁二酸7重量份、柠檬酸5重量份、盐酸1重量份、氢氟酸1重量份、去离子水70重量份。

所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法同实施例1。

所述的环保除油剂的制备方法同实施例1。

实施例4：

实施例4提供了如权利要求1所述的环保除油剂，其特征在于，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠10重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物10重量份、椰油酸二乙醇酰胺5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵3重量份、十二烷基甜菜碱3重量份、丁二酸12重量份、柠檬酸7重量份、盐酸3重量份、氢氟酸2重量份、去离子水85重量份。

所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法同实施例1。

所述的环保除油剂的制备方法同实施例1。

实施例5：

实施例5提供了一种环保除油剂，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠9重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物6重量份、椰油酸二乙醇酰胺4重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵2重量份、十二烷基甜菜碱2重量份、丁二酸10重量份、柠檬酸6重量份、盐酸3重量份、氢氟酸1重量份、去离子水80重量份。

所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法同实施例1。

所述的环保除油剂的制备方法同实施例1。

实施例6：

实施例6的具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述的环保除油剂中还包括1.5重量份的改性水滑石。

所述的改性水滑石的制备方法，至少包括以下步骤：

a.按重量份，将10重量份的水滑石用30重量份的去离子水稀释成均匀的浆液，升温至85℃，将0.5重量份的乙二胺四乙酸加入到浆液中，搅拌100min后进行抽滤、洗涤、干燥、研磨、过筛后得到中间产物；

b.将所述的中间产物进行真空脱水，温度110℃，真空度为0.02MPa，干燥时间240min，脱去其中的结晶水，得到所述的改性水滑石。

实施例7：

实施例7的具体实施方式同实施例6，不同之处在于，所述的环保除油剂中还包括助剂，所述的助剂为缓蚀剂，所述的缓蚀剂为次氮基三乙酸，所述的环保除油剂包括1重量份的缓蚀剂。

次氮基三乙酸，CAS：139-13-9，购自国药化学试剂有限公司。

对比例1：

对比例1的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，所述的环保除油剂不包括异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠。

对比例2：

对比例2的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，将异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠更换为等质量的十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，CAS：9004-82-4，购自上海源叶生物科技有限公司。

对比例3：

对比例3的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法不包括步骤b。

对比例4：

对比例4的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备方法中将3,5,5-三甲基-1-己醇更换为1-壬醇。

1-壬醇，CAS：143-08-8，购自国药化学试剂有限公司。

对比例5：

对比例5的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，所述的环保除油剂不包括蓖麻油酸甲酯乙氧基化物。

对比例6：

对比例6的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，将所述的改性滑石粉更换为等质量的滑石粉。

对比例7：

对比例7的具体实施方式同实施例7，不同之处在于，将所述的改性滑石粉更换为等质量的滑石粉和乙二胺四乙酸的混合物。

性能评价：

1.除油性能测试

将准备好的规格为20×20×0.5cm³的不锈钢试片，用挂钩挂好，置于烘箱中于130±2℃烘20分钟后冷却称重，记为m₀，准确度至0.0001g，将称重后的试片浸于人造油污中，使其均匀涂覆，然后将涂好油的试片用挂钩挂好，放在恒温烘箱中，温度控制在130±2℃烘2h，取出冷却8h后称重，记为m₁，控制表面油污的厚度在0.2mm左右。

将实施例1～7以及对比例1～7的环保除油剂置于容器中，然后将容器放置在超声清洗机中，超声清洗2min，将试片取出洗净，置于烘箱中于130±2℃烘20min后冷却称重，记录为m₂，记录除油率。分别测试环保除油剂在5℃和80℃的除油率。

除油率的计算方法：除油率X＝(m₂-m₁)/(m₁-m₀)×100％

2.稳定性

将实施例1～7以及对比例1～7的环保除油剂置于容器中，然后将容器置于恒温恒湿箱中，设置温度为5℃，相对湿度为30％，放置15天后观察所述的环保除油剂中是否有沉淀以及悬浮物出现，并手动进行2min的搅拌观察沉淀以及悬浮物是否消失。

3.生物降解率测试

研究发现，表面活性剂生物降解较难时会对环境造成不可逆转的影响或损害。当表面活性剂使水的表面张力降至50mN/m时，水中的鱼类就会出现生存困难。将本发明的环保除油剂溶于蒸馏水中，配置成体积分数为0.5％的除油剂水溶剂，分别采用BODTrack快速测定仪及COD测定仪测定一定浓度清洗液的BOD₅和COD值，以产品的BC值，即BOD₅(生物耗氧量)/COD(化学耗氧量)作为可生物降解性的评价指标。根据一般普遍认同的BC分级标准(％)，当BC值≥25，易降解；当BC值在15～25之间，可降解；当BC值在5～15之间，较难降解；当BC值＜5，难降解。

表1性能表征测试

由表1可以看出，本发明中的环保除油剂在高温以及低温下均具有非常好的除油效果，并且稳定性好，长期在低温条件下放置，活性成分不析出，适合在寒冷的北方使用。本发明的环保除油剂不包含污染环境的磷元素，环境友好，并且易于生物降解，对环境的污染小。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims

1.一种环保除油剂，其特征在于，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5～13重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物3～12重量份、椰油酸二乙醇酰胺2～5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1～4重量份、十二烷基甜菜碱2～3重量份、丁二酸5～12重量份、柠檬酸3～7重量份、盐酸1～3重量份、氢氟酸1～2重量份、去离子水65～85重量份。

2.如权利要求1所述的环保除油剂，其特征在于，以重量份计，至少包括以下组分：异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠5～10重量份、蓖麻油酸甲酯乙氧基化物5～10重量份、椰油酸二乙醇酰胺2～5重量份、十二烷基二甲基苄基氯化铵1～3重量份、十二烷基甜菜碱2～3重量份、丁二酸7～12重量份、柠檬酸5～7重量份、盐酸1～3重量份、氢氟酸1～2重量份、去离子水70～85重量份。

3.如权利要求1所述的环保除油剂，其特征在于，所述的异构醇聚氧乙烯醚硫酸钠的制备原料包括3,5,5-三甲基-1-己醇、环氧丙烷、环氧乙烷。

4.如权利要求1所述的环保除油剂，其特征在于，所述的环保除油剂中还包括1～3重量份的改性水滑石。

5.如权利要求4所述的环保除油剂，其特征在于，所述的改性水滑石为乙二胺四乙酸改性水滑石。

6.如权利要求1所述的环保除油剂，其特征在于，所述的环保除油剂还包括助剂，所述的助剂选自增溶剂、缓蚀剂、消泡剂、助洗剂中的任一种或多种。

7.如权利要求6所述的环保除油剂，其特征在于，所述的缓蚀剂选自2-硫醇基苯并噻唑、硫脲、乙二胺四亚甲基叉膦酸钠、乌洛托品、钼酸铵、植酸、苯并三氮唑、氨三乙酸钠、乙二胺四乙酸钠、二乙烯三胺五羧酸钠、乙二胺四甲叉膦酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、次氮基三乙酸中的任一种或多种。

8.如权利要求1～7任一项所述的环保除油剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

9.一种除油方法，其特征在于，将金属材料浸渍在如权利要求1～7任一项所述的环保除油剂中进行超声除油，温度为10～80℃。

10.如权利要求9所述的除油方法，其特征在于，所述的金属材料为不锈钢、铝合金、镁合金、锌合金、铜合金、铁合金中的一种。