CN108160064A - 一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108160064A
CN108160064A CN201711424913.6A CN201711424913A CN108160064A CN 108160064 A CN108160064 A CN 108160064A CN 201711424913 A CN201711424913 A CN 201711424913A CN 108160064 A CN108160064 A CN 108160064A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
titanium dioxide
coating
composite
titania composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711424913.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108160064B (zh
Inventor
孙静
林文娇
谢晓峰
王焱
王晓
陆冠宏
胡译丹
曾庆龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Ceramics of CAS filed Critical Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority to CN201711424913.6A priority Critical patent/CN108160064B/zh
Publication of CN108160064A publication Critical patent/CN108160064A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108160064B publication Critical patent/CN108160064B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18Carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/007Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by irradiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8668Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/20Regeneration or reactivation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/002Catalysts characterised by their physical properties
    • B01J35/004Photocatalysts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/002Catalysts characterised by their physical properties
    • B01J35/0046Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/006Physical properties of the active metal ingredient metal crystallite size
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/002Catalysts characterised by their physical properties
    • B01J35/0073Distribution of the active metal ingredient
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/70Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/70Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/702Hydrocarbons
    • B01D2257/7027Aromatic hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/80Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
    • B01D2259/804UV light

Abstract

本发明涉及一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用。石墨烯/二氧化钛复合材料包括:石墨烯、和与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒。本发明选用石墨烯与二氧化钛进行复合,得到一种同时具有石墨烯和氧化钛优异性能的高效光催化剂。

Description

一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种纳米复合材料及其制备方法以及对于空气中低浓度有机污染气 体降解方法,属于空气净化领域的应用。
背景技术
[0002] 近年来空气污染问题日趋严重,影响着人们的生活、健康。其中,氮氧化物、硫氧 化物、挥发性有机污染气体(VOCs)是的主要污染物。长期暴露在这种污染气体中将引发呼 吸道疾病、过敏性疾病、皮肤病、癌症等一系列疾病,因此对于空气净化技术的研究和高性 能材料开发具有重要价值(参照文献1)。光催化技术是一种绿色环保的空气净化技术,它 能在太阳光下降解N0x、S0X、V0Cs等气相有机污染物。二氧化钛因物理化学性质稳定,低成 本、安全、无毒的优势,光催化性能高,成为目前应用最为广泛的商用光催化剂,并已成功 应用于水体污染物和固定相气体污染物的降解。但是,针对实际室内外环境中低浓度气态 污染物的流动、低浓度特点,二氧化钛仍需解决两个难点。首先,由于氧化钛受光激发后产 生的电子空穴分离后容易再次复合,导致光能利用率低;其次,由于空气中有机污染污的 低浓度,气体分子必须首先吸附于材料表面才能进行下一步反应,导致光催化速率低。已 报道的工作中,人们集中于通过元素掺杂或复合某些化合物来提高TiO2的光能利用率(参 照文献2,3);通过负载在沸石、活性炭等吸附性物质提高材料对于低浓度污染气体的吸附 性能(参照文献4)。但是已有方法只能单独提高电子空穴分离,或者提高气体分子的吸附, 无法同时有效解决这两个问题。
[0003] 石墨烯拥有高载流子迀移率、大比表面积,其表面含有丰富的大π键和含氧官能 团,物理吸附、化学吸附能力强,是一种优异的二维纳米材料。如果将其与二氧化钛复合, 由于(价带,费米能级)氧化钛上的光生电子将转移到石墨烯上从而促进光生电子空穴分 离,延长载流子寿命。另一方面,由于大键可以提高对于空气中的微量有机物分子的吸附 能力。因此,将石墨烯与二氧化钛复合可同时实现延长载流子寿命,增强气体吸附的目的, 提尚光催化效率。
[0004] 关于氧化钛/石墨烯复合材料已经报道了很多合成方法,例如,利用氧化钛前驱体 在石墨烯表面原位合成(参照文献5)、采用电化学方法同步原位还原石墨烯与阳极氧化制 备TiO2 (参照文献6)、通过在石墨烯与TiO2表面分别修饰有机官能团、通过酯化反应可以将 两者充分结合(参照文献7),或者利用硅烷偶联剂改变氧化钛表面带电性质形成静电组装 (参照文献8),并将其用于甲基蓝、苯酚等液相污染物的研究并得到了不错的降解效果(参 照文献9,10)。但是已报到的复合材料中石墨烯完全被氧化钛包裹,表界面效应受到影响, 无法充分发挥吸附性能;采用连接剂进行界面桥连方法,在一定程度上影响了材料间电荷 传递,因此,已有石墨烯/氧化钛复合材料都无法同时满足界面接触及吸附效果最优化的 目的,极大地降低了复合材料实际应用时的光催化效率。此外,目前相关的研究对于石墨 烯/氧化钛材料的应用多集中于液相污染物的降解及固定相污染气体降解,对于流动相污 染气体,特别是低浓度气态有机污染的吸附、降解研究较少。因此,需要合理构筑复合材料 显微结构,兼顾界面接触及吸附性能,达到石墨烯/氧化钛复合材料高效降解低浓度气态 有机污染气体的目的; 现有技术: ^||/tlFernandez,L.C. ;Alvarez,R.F. ;Gonzalez-Barcala,F. J. ;Portal, J.A.R.Arch Bronconeumol 2013,49,22. 文献2Hirakawa,T.;Kamat,P.V.J Am Chem Soc 2005,127,3928. 文献3Subramanian,V.;Wolf,E.;Kamat,P.V.J Phys Chem B 2001,105,11439. 文南犬4Jansson,ISuarez,S.;Garcia_Garcia,F.J.;Sanchez,B.Applied Catalysis B: Environmental 2015,178,100. 文南犬5Zhang,Y.;Zhang,N.;Tang,Z.R.;Xu,Y.J.Physical chemistry chemical physics:PCCP 2012,14,9167. 文献6Pan,X ·; Zhao,Y · ; Liu,S •;Korzeniewski,C·L·;Wang,S·;Fan,Z·Y·Acs AppIied Materials &Interfaces 2012,4,3944. 文献7211&呢,1(.;1(6111卩,1(.〇.;〇1&11(±^,¥.]\&七61'1^^2012,81,127· 文献8Xu,C. ;Zhu,J. ;Yuan,R. ;Fu,X.Carbon 2016,96,394. 文献9Wang,P. ;Wang,J. ;Wang,X. ;Yu,H .;Yu,J.;Lgi,M.;Wang,Y.AppliGd Catalysis B: Environmental 2013,132-133,452. 文献 10Lee,J.S. ;You,K.H. ;Park,C.B.Adv Mater 2012,24,1084.〇
发明内容
[0005] 针对上述问题,本发明的目的在于提供一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备 方法,本发明的另一目的在于提供一种石墨烯/二氧化钛复合材料在低浓度污染气体净化 中的应用。
[0006] —方面,本发明提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料,所述复合材料包括石墨烯 和与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒。
[0007] 本发明选用石墨烯与二氧化钛进行复合,得到一种同时具有石墨烯和氧化钛优异 性能的高效光催化剂。一方面,石墨烯片层二维结构在电子传输方面具有独特的优势,氧 化钛上的光生电子能够有效地导流到石墨烯上,留下空穴,实现光生电子和空穴的分离, 从而有效抑制了光生电子空穴的复合率,光照条件下分离开来的光生电子和空穴能够分 别与吸附在材料表面的氧气和水等发生反应生成超氧自由基和羟基自由基等多种活性自 由基团,从而大大提高了复合材料的光催化活性。另一方面,石墨烯具有大的比表面积以 及大键,有助于吸附有机分子,从而提高局部气体浓度,提高对于低浓度有机气体降解的 活性。本发明的石墨烯氧化钛复合材料中,石墨烯与纳米级氧化钛有效复合,结构上表现 为石墨烯部分包覆二氧化钛结构,石墨烯与氧化钛之间形成Ti-O-C键。石墨烯部分包覆二 氧化钛的结构中,石墨烯片层和氧化钛颗粒同时暴露于空气中,有助于同时有效吸附低浓 度气态有机污染物以及空气中的氧分子、水分子;石墨烯与氧化钛之间形成Ti-O-C键,形 成良好的界面接触,有助于促进氧化钛上面的光生电子转移到石墨烯上。综合以上优点使 得该复合材料光催化剂可以长期在常温下保持高催化活性。
[0008] 较佳地,所述石墨烯和二氧化钛颗粒的重量比为(0.001〜0.02) :1,更优选 (Ο . 002〜O . 005) : 1。根据本发明,石墨烯含量少,易于形成石墨烯部分包覆二氧化钛的结 构。
[0009]较佳地,所述石墨稀的片层大小为0.1〜30μηι。本发明中采用的石墨稀为片层数目 较小的石墨烯,其层数大约在10层以内,在片层数较小的情况下,可使得该复合材料光催 化剂拥有保持具有较高催化活性。
[0010] 较佳地,所述二氧化钛颗粒的粒径为3〜50nm,优选5〜15nm。
[0011] 另一方面,本发明还提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料的制备方法,包括:将 无定形二氧化钛与氧化石墨烯一起分散于溶剂中,得到混合溶液,在120〜180°C下反应3 〜12小时,得到所述石墨稀/二氧化钛复合材料。
[0012] 根据本发明,采用无定形氧化钛与石墨烯复合,主要由于无定形氧化钛表面含有 大量含氧基团,相比于其它类型的氧化钛,更易于与石墨烯表面含氧基团链接,形成氢键 等,有利于后续反应; 本发明通过水热法将石墨烯与氧化钛复合,得到形貌为二氧化钛纳米微粒均匀分散于 大片石墨烯片层上的石墨烯/二氧化钛复合材料。通过本方法制备的复合材料,形成二氧 化钛纳米颗粒均匀分散在石墨烯片层两面,石墨烯片层部分包覆二氧化钛纳米颗粒的结 构。本发明提供的复合材料中,颗粒大小均匀的二氧化钛纳米颗粒紧密包覆在石墨烯片层 上,是一种新型的光催化材料,且通过调节该复合材料中石墨烯和二氧化钛的重量比,可 以得到不同的光催化活性。
[0013] 较佳地,所述溶剂为水,优选为水和乙醇的混合溶剂,更优选地,水和乙醇的体积 比为(1〜8) : 1,优选(2〜5) : 1。在水热过程利用水和乙醇的混合溶剂,可以促进提高氧化 石墨烯还原程度,提高复合材料中还原氧化石墨烯的导电能力,促进光生电子空穴的分 离。
[0014] 较佳地,将有机钛源溶解于乙醇和水的混合溶液中,混合均匀后在60〜120 °C下反 应2〜10小时,分离出固体、洗涤,得到无定形二氧化钛。采用液相水解法制备无定形氧化 钛,可以较好的控制氧化钛形貌,得到小颗粒无定形氧化钛。
[0015] 较佳地,所述有机钛源为异丙醇钛或钛酸四丁酯中的至少一种。
[0016] 较佳地,所述氧化石墨稀和所述无定形二氧化钛的质量比为(0.001〜0.10) : 1,优 选(0.002〜0.02) :1。
[0017] 较佳地,用于溶解有机钛源的乙醇和水体积比为(50〜150) : 1,优选(70〜100): Io
[0018] 较佳地,加入酸调节混合溶液至酸性,优选为调节至pH为1〜6。优选地,所述酸为 醋酸、硫酸或盐酸中的至少一种。通过调节溶液至酸性,使石墨烯表面带负电,氧化钛表面 带正电,从而形成静电吸引力。通过静电吸引,氧化钛颗粒锚定与石墨烯片层上,再通过水 热,二者键合形成Ti-O-C键紧密结合。
[0019] 第三方面,本发明提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料在紫外照射条件下催化 降解空气中挥发性有机化合物(VOCs)中的应用。挥发性有机化合物可为甲醛、乙醛、苯、甲 苯、邻二甲苯、芳香烃中的至少一种。
[0020] 第四方面,本发明提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料涂层,其通过如下方法制 备:将上述石墨烯/二氧化钛复合材料通过溶剂分散,磨细之后涂覆在衬底上形成复合材料 涂层。所述涂层在光照下能够有效降解气态污染物。
[0021] 较佳地,所述溶剂为乙醇。
[0022] 又,较佳地,所述石墨烯/二氧化钛复合材料与溶剂的质量的比为(1〜10) : (80〜 130) 〇
[0023] 第五方面,本发明提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料涂层失活之后再生的方 法,包括:将上述石墨烯/二氧化钛复合材料在空气中,置于紫外光下照射一段时间。通过 该方法,一段时间后石墨烯/二氧化钛复合材料能恢复其光催化能力。
[0024] 较佳地,所述紫外光照射时间为0.5〜5小时。
[0025] 又,较佳地,所述紫外光功率为50〜500W。
[0026] 本发明采用水热法,将氧化石墨烯和纳米二氧化钛复合并同时达到氧化石墨烯的 还原以及无定形氧化钛的晶化,从而得到石墨烯/二氧化钛复合材料,同时通过调节不同 的rGO和TiO2质量比,可调节复合材料的可见光催化活性,从而得到可见光催化活性最优 的复合材料。并将其应用紫外光下光催化降解乙醛、邻二甲苯等挥发性有机化合物,证实 此种材料能够有效降解低浓度VOCs从而净化空气。
[0027] 本发明具有如下特点: (1) 本发明将具有大比表面积、高电子传导率的石墨烯和传统优良的半导体光催化剂 二氧化钛光催化材料结合起来,成功制备了具有高催化性能的石墨烯/二氧化钛异质结构 纳米复合材料,石墨烯的存在一方面能够有效实现光生电子导流,二氧化钛中的光生电子 能有效迀移到石墨烯上,从而抑制光生电子空穴对的复合,光照条件下能够促进该复合材 料体系生成更多的活性自由基,提高光生空穴和电子利用率;另一方面能够大大促进材料 对于有机污染气体的吸附,从而提高有机污染气体的局部浓度,从而大大提高了二氧化钛 光催化材料的光催化活性; (2) 本发明制备工艺简单易行,对实验条件要求较低,实验原料廉价易得,得到的石墨 烯/二氧化钛复合材料既保持了基体氧化钛和石墨烯的基本特性,同时又提高了紫外光下 光催化活性; (3) 本发明所制备的石墨烯/二氧化钛复合材料能够有效降解低浓度流动相乙醛、邻二 甲苯气体等挥发性有机化合物,在紫外光下具有较高的光催化降解性能。材料稳定可重复 利用,在去除雾霾前体污染物、工业有机污染气体及室内污染气体方面具有广阔的应用前 景。
附图说明
[0028] 图1为对比例1中制备的纯二氧化钛样品的TEM图; 图2为实施例1中制备的石墨烯/二氧化钛复合材料的TEM图; 图3为实施例1中制备的无定形二氧化钛的Raman图; 图4为实施例1 -4中制备的石墨烯/二氧化钛复合材料及对比例1中制备的纯氧化钛的 XRD 图; 图5为对比例1-2和实施例5-8中不同石墨烯/二氧化钛复合材料重量比例的光催化材 料制备的复合涂层分别在80sccm气体流速,紫外光条件下乙醛气体的降解曲线; 图6为对比例1-2和实施例9-12中不同石墨烯/二氧化钛复合材料重量比例的光催化材 料制备的复合涂层分别在80sccm气体流速,紫外光条件下邻二甲苯气体的降解曲线; 图7为实施例13、10、14中石墨烯/二氧化钛复合材料光催化材料制备的复合涂层分别 在紫外光下对于不同流速下邻二甲苯气体的降解曲线。
具体实施方式
[0029] 以下通过下述实施方式进一步说明本发明,应理解,下述实施方式仅用于说明本 发明,而非限制本发明。
[0030] 本发明一实施方式的石墨烯/二氧化钛复合材料含有石墨烯和二氧化钛颗粒。
[0031] 其中,石墨烯的大小可为0.1〜30μπι。本发明中,可以采用片层数目较小的石墨 烯,其层数大约在10层以内。保持较少的石墨烯片层有利于避免屏蔽效应,即防止石墨烯 片层太厚阻碍被其包覆的氧化钛颗粒对光的吸收。
[0032] 二氧化钛颗粒均匀分散于大片石墨烯片层上(可均匀分散于大片石墨烯片层两 面),与石墨烯片层紧密贴合。石墨烯片层部分包覆二氧化钛纳米颗粒表面,部分石墨烯片 层与氧化钛暴露于空气中。
[0033] 二氧化钛颗粒的粒径可为3〜50nm,优选5〜15nm。粒径较小有利于缩短光生电子 空穴迀移到表面的时间,降低载流子复合几率,同时提高比表面积。二氧化钛颗粒氧化钛可 呈现锐钛矿相。
[0034] 所述石墨烯/二氧化钛复合材料中石墨烯和TiO2的重量比可为(0.001〜0.10) :1, 优选(0.002〜0.02) :1。因为复合材料的催化性能与石墨稀和Ti〇2的重量比有关,当石墨 烯含量过多即质量比高于0.10时,一方面因为石墨烯的屏蔽作用阻挡了氧化钛对光的吸 收导致光生电子空穴量减少,另一方面起到主要光催化作用的二氧化钛含量过少所以复 合材料的光催化性能大大降低;当石墨烯含量过少即质量比低于0.001时,因为气体浓度 太低,光生电子空穴无法有效分离,复合材料的光催化性能较低,故所述石墨烯/二氧化钛 复合材料中石墨烯和TiO2的重量比可为(0.001〜0.10) :1,优选(0.002〜0.02) :1。石墨烯 优选为占复合材料质量的0.1 %〜10%,更优选0.2%〜2%。
[0035] 本发明一实施方式中,石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯片层以及通过水热 法负载在石墨稀表面上的纳米二氧化钛颗粒。
[0036] 该实施方式中,通过水热法将氧化石墨烯片层和无定形氧化钛复合,同时实现氧 化石墨烯还原,无定形氧化钛晶化成锐钛矿,以及石墨烯片层和氧化钛纳米颗粒的紧密结 合。该制备方法简单易操作,得到了结构稳定且具有高可见光催化活性的石墨烯/二氧化 钛复合材料,大大提高了在可见光下对低浓度流动体系下乙醛、邻二甲苯气体等挥发性有 机化合物的降解效率。以下示例性的说明本发明提供的石墨烯/二氧化钛复合材料的制备 方法。
[0037] 无定形氧化钛的制备。一个示例中,采用液相水解法制备无定形氧化钛。将有机钛 源溶解于无水乙醇和水(优选去离子水)混合溶液,混合均匀后在一定温度下持续反应一段 时间,再经过固液分离(例如离心)、洗涤、干燥之后,得到无定形氧化钛颗粒。所述有机钛 源可为异丙醇钛、钛酸四丁酯中的至少一种。相对无机钛源,采用有机钛源实验条件温和, 实验安全性高。所述有机钛源、无水乙醇和水质量比例可为(1〜5) : (300〜500) : (3〜10), 在此反应比例下,钛源水解速度适中,有助于得到粒径在3〜50nm的氧化钛颗粒。反应温度 可为60〜120°C,优选为80〜100°C。持续反应时间可为2〜10小时,优选为4〜6小时。另外, 本发明中无定形氧化钛的制备方法不仅限于液相水解法,只要能制备得到无定形氧化钛 即可。
[0038] 石墨烯/二氧化钛复合材料的制备。将氧化石墨烯和无定形氧化钛同时分散于水 中,更优选为分散于水和乙醇的混合溶液中。氧化石墨稀和氧化钛的重量比可为(0.001〜 0.10) :1,优选(0.002〜0.02) :1。以水和乙醇作为反应溶剂,可以使氧化石墨烯有效还原。 水和乙醇体积比可为(1〜8) :1,优选(2〜5) :1,从而在实现氧化石墨烯还原的基础上使用 较少的乙醇。为使其均匀分散,可超声0.1〜2h后再充分持续搅拌0.5〜24h。作为一个优选 的示例,向混合溶液中加入酸以调节为酸性,例如调节PH至1〜6,优选3〜4。通过调节酸性 条件,使石墨烯表面带负电,氧化钛表面正电,通过静电吸引促进界面结合。所述酸可为醋 酸、盐酸、硫酸等。将混合溶液转移到水热釜中进行水热反应。通过水热反应,同时实现氧 化石墨烯的还原以及无定形氧化钛的晶化。一个示例中,水热反应温度为120〜180°C,优 选为150〜180°C。水热反应时间可为3〜12小时。反应完毕后,可固液分离、将所得固体洗 涤、干燥,得到石墨烯/二氧化钛复合材料。固液分离方法可为离心。离心的转速可为1000 〜IOOOOrpm。洗涤溶剂可为蒸馏水、乙醇等。干燥温度可为30〜100°C,优选为40〜60°C,这 样可以保证石墨烯结构不受破坏。干燥时间可为1〜I Oh。
[0039] 作为一个详细的示例,首先将1〜5g钛酸四丁酯溶解于300〜500g无水乙醇,一边 搅拌一边逐滴加入3〜IOg去离子水,随后置于60〜120°C油浴中回流3〜12小时。将所得产 物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍。再将上述产物与氧化石墨烯一起分散于10〜 80ml H2O和IOml乙醇的混合溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至1〜6,超声0.1〜2h后,搅拌 0.5〜24h之后,将溶液置于水热釜中在120〜180 °C下水热反应3〜12小时。最终产物经过 去离子水清洗后再进行30〜100°C干燥。
[0040] 本发明利用上述水热法制得了形貌均一稳定的石墨烯/二氧化钛复合材料。参见 图2可知,通过上述方法制备的石墨烯/二氧化钛复合材料形貌均匀结构稳定,其中所述石 墨烯的大小为0.1〜30μπι。本发明中采用的石墨烯的片层数目较小的石墨烯,其层数大约 在10层以内。所述二氧化钛颗粒的粒径为3〜50nm,优选5〜15nm〇
[0041] 本发明一实施方式中,将石墨烯/二氧化钛复合材料制成石墨烯/二氧化钛复合材 料涂层。例如,将石墨烯/二氧化钛复合材料通过溶剂分散,球磨,形成浆料,将浆料滴涂到 基底上,干燥后可得到石墨烯/二氧化钛复合材料涂层。其中,所述溶剂可为有机溶剂,例 如乙醇等。球磨时间可为l-24h。浆料固含量可为1-15%。另外,应理解,上述滴涂的方式仅 是示例,可以通过其他途径形成涂层,例如喷涂、旋涂浸渍等。以下示例性地说明石墨烯/ 二氧化钛复合材料涂层的制备方法。所述涂层在光照下能够降解气态污染物。所述涂层基 板可选为纤维、金属、陶瓷或玻璃衬底。所述石墨烯/二氧化钛复合材料涂层涂覆量可达每 平方米10〜20g。
[0042] 作为一个详细的示例,将所得0.1〜0.3石墨烯/二氧化钛复合材料分散在1〜IOg 无水乙醇中,经过球磨1〜24h后得到石墨烯/二氧化钛复合材料乙醇分散液,将该分散液 在玻璃衬底上刮涂得到石墨烯/二氧化钛复合涂层,该复合涂层滴涂的石墨烯/二氧化钛 复合材料的质量为0.1〜〇.3g。
[0043] 本发明还提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料在空气净化中的应用,具体来说 是在降解低浓度挥发性气态有机化合物(VOCs)中的应用。所述挥发性有机化合物可为甲 醛、乙醛、苯、甲苯、邻二甲苯、芳香烃等。将所述石墨烯/二氧化钛复合材料涂覆在衬底上 形成涂层,所述涂层在紫外光照下能够有效降解VOCs (气态污染物),尤其是有效降解低浓 度气态污染物。例如气态污染物的浓度可为1〜lOOOppm。紫外光的功率可为50〜1000 W。本 发明的石墨烯/二氧化钛复合材料对低浓度气态污染物的降解效率可为20%〜98%。气态 污染物的流量可为〇〜120sccm〇
[0044] —个示例中,对上述涂层在低功率紫外光下进行光催化降解低浓度流动相邻二甲 苯、乙醛气体测试。其中邻二甲苯、乙醛气体的浓度均为25ppm。紫外光光照条件可为250W 氙灯。氙灯与复合材料的距离为35cm。本发明制备的所述石墨烯/二氧化钛复合材料对邻 二甲苯气体的紫外光降解效率可为20 %〜90%。对乙醛气体的紫外光降解效率可为20% 〜90%。分别参见图5和图6可知,对于利用上述方法所得石墨烯/二氧化钛复合材料,对于 低浓度气态乙醛在250W氣灯条件下的降解中,实施例6(rG0 wt%=0.5%)的光催化活性 相对其它几个实施例中的样品光催化活性最高,对乙醛气体的降解效率达到40%。实施例 5(rG0 wt%=0.125%)、实施例7(rG0 wt% = l%)以及实施例8(rG0 wt%=2%)的光催 化活性均高于对比例I (对比样纯二氧化钛涂层)和对比例3 (商用P25涂层)。其中对于低浓 度气态邻二甲苯在250W氣灯条件下的降解中,实施例10 (rGO wt% =0.5%)的光催化活性 最高,对邻二甲苯气体的降解效率达到54%,实施例9 (rGO wt% =0.125%)、实施例11 (rGO wt% = l%)以及实施例12(rG0 wt%=2%)的光催化活性均高于对比例2(对比样纯 二氧化钛涂层)和对比例4 (商用P25涂层)。
[0045] 本发明还提供了一种石墨烯/二氧化钛复合材料在失活之后再生的方法。具体来 说是将失活的石墨烯/二氧化钛复合材料置于一定光强紫外光下照射一段时间,一段时间 后材料能恢复其光催化能力。其中紫外光可用50〜500W氣灯提供。照射时间可为0.5〜5小 时。
[0046] 本发明采用简单、环保的水热方法合成了石墨烯/氧化钛复合材料。本发明所制备 的石墨烯/二氧化钛复合材料在紫外光下具有较高的光催化降解性能,能够有效降解低浓 度流动体系下乙醛、邻二甲苯气体等挥发性有机化合物。该复合材料在去除大气中低浓度 有机污染气体、工业废气及室内污染气体方面具有广阔的应用前景。
[0047] 下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解,以下实施例只用于对本 发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术人员根据本发 明的上述内容作的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的 工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例,即本领域技术人员可以通过本文的说明做合 适的范围内选择,而并非要限定于下文示例的具体数值。
[0048] 实施例1 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛,从拉曼谱图3可知,氧化钛未结晶,为无定形态。再将上述产物与1.46mg氧化 石墨稀一起分散于50ml H2〇和25ml乙醇的混合溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih 后,搅拌5h之后,将溶液置于水热爸中在150 °C下水热反应6小时。最终产物经过去离子水 清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛复合材料粉体,复合材料中石墨烯的 重量比为0.125%。参见图2,其示为所得石墨烯/二氧化钛复合材料粉体的TEM图,从中可 见,所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯和与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗 粒,形貌均一稳定。参见图4可知,其中氧化钛呈现锐钛矿相。石墨烯的片层大小为0.1〜30 μπι。石墨烯的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒的粒径约为8〜15nm。 [0049] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0050] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为〇.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,光照条件为500«氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为90% (±0.5%) 〇
[0051] 实施例2 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合溶 液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150 °C下 反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛复 合材料粉体,其中石墨烯的重量比为〇. 5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯和 与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。参见图4可知,其中氧化钛呈现锐 钛矿相。石墨稀的大小为0.1〜30μηι。石墨稀的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二 氧化钛颗粒的粒径约为8〜15nm。
[0052] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0053] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为98% (± 0.5%) 〇
[0054] 实施例3 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与11.68mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为1%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯和 与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。参见图4可知,其中氧化钛呈现锐 钛矿相。石墨稀的大小为0.1〜30μηι。石墨稀的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二 氧化钛颗粒的粒径约为8〜15nm。
[0055] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0056] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,光照条件为500«氙灯,距离样品35cm照射。降解效率为95% (±0.5%) 〇
[0057] 实施例4 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与23.36mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为2%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯和 与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。参见图4可知,其中氧化钛呈现锐 钛矿相。石墨稀的大小为0.1〜30μηι。石墨稀的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二 氧化钛颗粒的粒径约为8〜15nm。
[0058] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0059] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,光照条件为500«氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为89% (±0.5%) 〇
[0060] 实施例5 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与1.46mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2O和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.125%。
[0061] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0062] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,光照条件为250w氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/二氧化钛涂层的紫 外光催化性能见图5,其中0.125 ^rGO-TiO2为实施例5所述样品,降解效率为29 % (土 0.5%) 〇
[0063] 实施例6 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为〇. 5%。
[0064] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0065] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为250w的氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/二氧化钛 涂层的紫外光催化性能见图5,其中0.5 % rG〇-T iO2为实施例6所述样品,降解效率为40 % (±0.5%) 〇
[0066] 实施例7 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与11.68mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为1 %。
[0067] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0068] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,光照条件为250w氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/二氧化钛涂层的紫 外光催化性能见图5,其中I^rGO-TiO2为实施例7所述样品,降解效率为31% (± 0.5%)。
[0069] 实施例8 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与23.36mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为2%。
[0070] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为〇.lg。
[0071] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为〇.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,光照条件为250w氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/二氧化钛涂层的紫 外光催化性能见图5,其中2%rG0-Ti02为实施例8所述样品,降解效率为18% (± 0.5%)。
[0072] 实施例9 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与1.46mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2O和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.125%。
[0073] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0074] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料 涂层进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为0. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25 ppm,流速80sccm,光照条件为250w氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/二氧化钛 涂层的紫外光催化性能见图6,其中0.125^rGO-TiO2为实施例9所述样品,降解效率为 50% (±0.5%)。
[0075] 实施例10 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合溶 液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150 °C下 反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛复 合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.5%。
[0076] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0077] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料 涂层进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为0. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25 ppm,流速80sccm,光照条件为250w氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/二氧化钛 涂层的紫外光催化性能见图6、图7中,图6中0.5%rG0-Ti02以及图7中80sccm为实施例10 所述样品,降解效率为54% (±0.5%)。
[0078] 实施例11 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与11.68mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为1 %。
[0079] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0080] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料 涂层进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为〇. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25 ppm,流速80sccm,可见光光照条件为250w的氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/ 二氧化钛涂层的紫外光催化性能见图6,其中I^rGO-TiO2为实施例11所述样品,降解效率 为43% (±0.5%)。
[0081] 实施例12 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与23.36mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为2%。
[0082] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0083] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料 涂层进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为〇. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25 ppm,流速80sccm,可见光光照条件为250w的氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/ 二氧化钛涂层的紫外光催化性能见图6,其中2%rG0-Ti02为实施例12所述样品,降解效率 为39% (±0.5%)。
[0084] 实施例13 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5h。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无定形 氧化钛。再将上述产物与5.48mg氧化石墨烯一起分散于50ml H2O和25ml乙醇的混合溶液 中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150 °C下反 应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛复合 材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.5%。
[0085] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0086] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料 涂层进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为〇. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25 ppm,流速40sccm,可见光光照条件为250w的氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/ 二氧化钛涂层的紫外光催化性能见图7,其中4〇SCCm为实施例13所述样品,降解效率为 62% (±0.5%)。
[0087] 实施例14 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.48mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2O和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为〇. 5%。
[0088] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧化 钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层,涂 层的质量控制为O.lg。
[0089] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料 涂层进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为〇. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25 ppm,流速120sccm可见光光照条件为250w的氣灯,距离样品35cm照射。本实施例中石墨稀/ 二氧化钛涂层的紫外光催化性能见图7,其中12〇SCCm为实施例14述样品,降解效率为28% (±0.5%)。从图7可以看出,气体流速越小,降解效果越高。
[0090] 实施例15 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合溶 液中,滴加入稀硫酸,调节pH至1,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150 °C下 反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛复 合材料粉体,其中石墨烯的重量比为〇. 5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯和 与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。其中氧化钛呈现锐钛矿相。石墨 烯的大小为〇. 1〜30μπι。石墨烯的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒的 粒径约为8〜15nm。
[0091] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0092] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为95% (± 0.5%) 〇
[0093] 实施例16 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50mlH2〇和25ml乙醇的混合溶 液中,滴加入氢氧化钠溶液,调节pH至8,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在 150°C下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二 氧化钛复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料,形 貌均一。其中氧化钛呈现锐钛矿相。石墨烯的大小为0.1〜30μπι。石墨烯的片层数目较小, 其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒的粒径约为8〜15nm。
[0094] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0095] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为86% (± 0.5%) 〇
[0096] 实施例17 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨烯一起分散于蒸馏水中,滴加入稀硫酸,调 节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C下反应6小时。最终产物经 过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛复合材料粉体,其中石墨 烯的重量比为0.5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯和与石墨烯片层紧密贴 合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。其中氧化钛呈现锐钛矿相。石墨烯的大小为0.1〜30μ m。石墨烯的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒的粒径约为8〜15 nm。
[0097] 取0.15g石墨烯/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨烯/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0098] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为90% (± 0.5%) 〇
[0099] 实施例18 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于40ml H2O和40ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯 和与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。其中氧化钛呈现锐钛矿相。石 墨烯的大小为〇. 1〜30μπι。石墨烯的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒 的粒径约为8〜15nm。
[0Ί00] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0101] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为O.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为97% (±0.5%) 〇
[0102] 实施例19 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2〇和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在130°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯 和与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。其中氧化钛呈现锐钛矿相。石 墨烯的大小为〇. 1〜30μπι。石墨烯的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒 的粒径约为8〜15nm。
[0103] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0104] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为O.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为80% (± 0.5%) 〇
[0105] 实施例20 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物与5.84mg氧化石墨稀一起分散于50ml H2O和25ml乙醇的混合 溶液中,滴加入稀硫酸,调节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在180°C 下反应6小时。最终产物经过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到石墨烯/二氧化钛 复合材料粉体,其中石墨烯的重量比为0.5%。所得石墨烯/二氧化钛复合材料包括石墨烯 和与石墨烯片层紧密贴合的二氧化钛颗粒,形貌均一稳定。其中氧化钛呈现锐钛矿相。石 墨烯的大小为〇. 1〜30μπι。石墨烯的片层数目较小,其层数大约在10层以内。二氧化钛颗粒 的粒径约为8〜15nm。
[0106] 取0.15g石墨稀/二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到石墨稀/二氧 化钛乙醇分散液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到石墨烯/二氧化钛涂层, 涂层的质量控制为O.lg。
[0107] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得石墨烯/二氧化钛复合材料涂层 进行紫外光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速 80 sccm,可见光光照条件为500w的氙灯,距离样品35cm照射,降解效率为95% (± 0.5%) 〇
[0108] 对比例1(不含石墨稀) 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物分散于50mlH20和25ml乙醇的混合溶液中,滴加入稀硫酸,调节 pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150 °C下反应6小时。最终产物经过 去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到纯二氧化钛复合材料粉体。参见图1,其示为二 氧化钛粉体的TEM图,从中可见,所得二氧化钛形貌均一稳定,参见图4可知其中氧化钛呈 现锐钛矿相。所述二氧化钛颗粒的粒径为3〜50nm。
[0109] 取0.15g纯二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到二氧化钛乙醇分散 液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到二氧化钛涂层,涂层的质量控制为 0.1g〇
[0110] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得二氧化钛复合材料涂层进行紫外 光下的催化活性测试,控制涂层质量为o.lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速8〇SCCm, 光照条件为250w氙灯,距离样品35cm照射。本对比例中二氧化钛涂层的紫外光催化性能见 图5,其中Pure-TiO2为对比例1所述样品,降解效率为28% (±0.5%)。
[0111] 对比例2 (不含石墨稀) 首先将5g钛酸四丁酯溶解于500g无水乙醇,一边搅拌一边逐滴加入4g去离子水,随后 置于80°C油浴中回流5小时。将所得产物离心后,用乙醇洗三遍,用蒸馏水洗三遍,得到无 定形氧化钛。再将上述产物分散于50ml H2O和25ml乙醇的混合溶液中,滴加入稀硫酸,调 节pH至4,超声Ih后,搅拌5h之后,将溶液置于水热釜中在150 °C下反应6小时。最终产物经 过去离子水清洗后再进行50°C干燥2h,即得到纯二氧化钛复合材料粉体。所得二氧化钛形 貌均一稳定,其中氧化钛呈现锐钛矿相。所述二氧化钛颗粒的粒径为3〜50nm。
[0112] 取0.15g纯二氧化钛粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到二氧化钛乙醇分散 液,将其刮涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到二氧化钛涂层,涂层的质量控制为 0. Ig0
[0113] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得二氧化钛涂层进行紫外光下 的催化活性测试,控制涂层质量为〇. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25ppm,流速80sccm, 光照条件为250w氙灯,距离样品35cm照射。本对比例中二氧化钛涂层的紫外光催化性能见 图6,其中Pure-TiO2为对比例3所述样品,降解效率为31% (±0.5%)。
[0114] 对比例3(商用P25) 取0.15g商用P25粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到二氧化钛乙醇分散液,将其刮 涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到P25涂层,涂层的质量控制为0 · Ig0
[0115] 通过低浓度流动相乙醛气体降解实验,来对所得涂层进行紫外光下的催化活性测 试,控制涂层质量为0. lg,乙醛气体的起始浓度为25ppm,流速80sccm,光照条件为250w氣 灯,距离样品35cm照射。本对比例中二氧化钛涂层的紫外光催化性能见图5,其中P25为对 比例3所述样品,降解效率为15% (±0.5%)。
[0116] 对比例4(商用P25) 取0.15g商用P25粉体,加入1.5g无水乙醇,球磨12h,得到二氧化钛乙醇分散液,将其刮 涂在5cm*10cm的玻璃板上,自然干燥得到P25涂层,涂层的质量控制为0 · Ig0
[0117] 通过低浓度流动相邻二甲苯气体降解实验,来对所得涂层进行紫外光下的催化活 性测试,控制涂层质量为0. lg,邻二甲苯气体的起始浓度为25ppm,流速80sccm,光照条件 为250w氙灯,距离样品35cm照射。本对比例中二氧化钛涂层的紫外光催化性能见图6,其中 P25为对比例4所述样品,降解效率为12% (±0.5%)。
[0118] 表1:石墨烯/二氧化钛复合材料对流动相乙醛、邻二甲苯气体的降解效率数据表
Figure CN108160064AD00191
[0119] 产业应用性: 本发明提供的石墨烯/二氧化钛复合材料所需原料廉价易得,制备工艺简单,对实验条 件、设备要求较低,材料可重复再生利用的。本发明所提供的石墨烯/二氧化钛复合材料既 保持了石墨烯和氧化钛本身的优异性质,同时提高了半导体光催化剂的光催化活性;且本 发明所制备的石墨烯/二氧化钛复合材料涂层能够有效降解流动体系下乙醛、邻二甲苯气 体等挥发性有机化合物,且在紫外光均具有较高的光催化降解性能。材料稳定可重复利 用,在去除空气净化领域具有广阔的应用前景。

Claims (10)

1. 一种石墨烯/二氧化钛复合材料,其特征在于,包括:石墨烯、和与石墨烯片层紧密贴 合的二氧化钛颗粒。
2. 根据权利要求1所述的石墨烯/二氧化钛复合材料,其特征在于,所述石墨烯和所述 二氧化钛颗粒的质量比为(〇. 〇〇 1〜〇. 10) : 1,优选(〇. OOl〜〇. 02) : 1,更优选(0.002〜 0.005):1〇
3. 根据权利要求1或2所述的石墨烯/二氧化钛复合材料,其特征在于,所述石墨烯的片 层大小为0.1〜30 μπι,层数在10层以内。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的石墨烯/二氧化钛复合材料,其特征在于,所述二 氧化钛颗粒的粒径为3〜50 nm,优选5〜15 nm。
5. —种权利要求1至4中任一项所述的石墨稀/二氧化钛复合材料的制备方法,其特征 在于,包括:将无定形二氧化钛与氧化石墨烯一起分散于溶剂中,得到混合溶液,在120〜 180°C下反应3〜12小时,得到所述石墨烯/二氧化钛复合材料。
6. 根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为水,优选为水和乙醇的混 合溶剂,更优选地,水和乙醇的体积比为(1〜8) : 1,优选(2〜5) : 1。
7. 根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,加入酸调节混合溶液至酸性,优选 为调节至pH为1〜6;优选地,所述酸为醋酸、硫酸或盐酸中的至少一种。
8. 根据权利要求5至7中任一项所述的制备方法,其特征在于,将有机钛源溶解于乙醇 和水的混合溶液中,混合均匀后在60〜120°C下反应2〜10小时,分离出固体、洗涤,得到无 定形二氧化钛;优选地,所述有机钛源为异丙醇钛或钛酸四丁酯中的至少一种;优选地,用 于溶解有机钛源的乙醇和水体积比为(50〜150) : 1,优选(70〜100) : 1。
9. 一种权利要求1至4中任一项所述的石墨烯/二氧化钛复合材料在光催化降解挥发性 有机化合物中的应用。
10. —种包括权利要求1至4中任一项所述的石墨烯/二氧化钛复合材料的涂层。
CN201711424913.6A 2017-12-25 2017-12-25 一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 Active CN108160064B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711424913.6A CN108160064B (zh) 2017-12-25 2017-12-25 一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711424913.6A CN108160064B (zh) 2017-12-25 2017-12-25 一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108160064A true CN108160064A (zh) 2018-06-15
CN108160064B CN108160064B (zh) 2020-11-10

Family

ID=62520736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711424913.6A Active CN108160064B (zh) 2017-12-25 2017-12-25 一种石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108160064B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108849144A (zh) * 2018-07-19 2018-11-23 江苏安纳泰环保科技有限公司 一种大气污染物自清洁处理方法与装置
CN108970579A (zh) * 2018-07-24 2018-12-11 吴强 一种石墨烯微纳米复合材料组合物、制造方法和应用
CN109174075A (zh) * 2018-09-04 2019-01-11 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种用于光催化降解VOCs的稀土元素改性二氧化钛纳米光催化材料及其制备方法
CN109364992A (zh) * 2018-10-16 2019-02-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮掺杂石墨烯/纳米二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用
CN109465002A (zh) * 2018-11-12 2019-03-15 齐鲁工业大学 一种纳米TiO2/石墨烯复合材料的制备方法
CN109499585A (zh) * 2018-12-06 2019-03-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种二硫化钽/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用
CN109894106A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种三元复合光催化材料及其制备方法和应用
WO2020012501A1 (en) * 2018-07-09 2020-01-16 Log 9 Materials Scientific Private Limited System and method for synthesizing graphene supported photocatalytic nanomaterials for air purification
CN110841683A (zh) * 2019-11-18 2020-02-28 宁波航天米瑞科技有限公司 二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN111097393A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种基于二维多孔石墨烯的光催化材料及其制备方法和应用
CN111454691A (zh) * 2020-04-14 2020-07-28 大连理工大学 一种石墨烯/非晶二氧化钛纳米棒复合材料、制备方法及其应用
CN112138684A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 中国科学院南京土壤研究所 一种可见光催化剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103990444A (zh) * 2014-06-04 2014-08-20 沈阳化工大学 石墨烯-自制TiO2纳米线光催化剂的制备方法
CN105964236A (zh) * 2016-05-27 2016-09-28 天津工业大学 一种石墨烯/二氧化钛光催化剂的制备方法
KR20170062955A (ko) * 2015-11-30 2017-06-08 한국과학기술연구원 아나타제 티타니아-환원된 그래핀 옥사이드 복합체 및 이의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103990444A (zh) * 2014-06-04 2014-08-20 沈阳化工大学 石墨烯-自制TiO2纳米线光催化剂的制备方法
KR20170062955A (ko) * 2015-11-30 2017-06-08 한국과학기술연구원 아나타제 티타니아-환원된 그래핀 옥사이드 복합체 및 이의 제조 방법
CN105964236A (zh) * 2016-05-27 2016-09-28 天津工业大学 一种石墨烯/二氧化钛光催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAO ZHANG ET AL.: "P25-Graphene Composite as a High Performance Photocatalyst", 《ACS NANO》 *
刘万辉主编: "《复合材料》", 31 March 2017, 哈尔滨工业大学出版社 *
汪多仁 编著: "《绿色化工助剂》", 31 January 2006, 科学技术文献出版社 *
谌建宇 等著: "《新型废水处理功能材料的研究与应用》", 31 May 2015, 中国环境出版社 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020012501A1 (en) * 2018-07-09 2020-01-16 Log 9 Materials Scientific Private Limited System and method for synthesizing graphene supported photocatalytic nanomaterials for air purification
CN108849144A (zh) * 2018-07-19 2018-11-23 江苏安纳泰环保科技有限公司 一种大气污染物自清洁处理方法与装置
CN108970579A (zh) * 2018-07-24 2018-12-11 吴强 一种石墨烯微纳米复合材料组合物、制造方法和应用
CN109174075A (zh) * 2018-09-04 2019-01-11 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种用于光催化降解VOCs的稀土元素改性二氧化钛纳米光催化材料及其制备方法
CN109364992A (zh) * 2018-10-16 2019-02-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮掺杂石墨烯/纳米二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用
CN111097393A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种基于二维多孔石墨烯的光催化材料及其制备方法和应用
CN109465002A (zh) * 2018-11-12 2019-03-15 齐鲁工业大学 一种纳米TiO2/石墨烯复合材料的制备方法
CN109499585A (zh) * 2018-12-06 2019-03-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种二硫化钽/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用
CN109894106A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种三元复合光催化材料及其制备方法和应用
CN110841683A (zh) * 2019-11-18 2020-02-28 宁波航天米瑞科技有限公司 二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN110841683B (zh) * 2019-11-18 2020-07-14 宁波航天米瑞科技有限公司 二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN111454691A (zh) * 2020-04-14 2020-07-28 大连理工大学 一种石墨烯/非晶二氧化钛纳米棒复合材料、制备方法及其应用
CN112138684A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 中国科学院南京土壤研究所 一种可见光催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108160064B (zh) 2020-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cai et al. Application of nanotechnologies for removing pharmaceutically active compounds from water: development and future trends
Zhong et al. Photocatalytic air cleaners and materials technologies–abilities and limitations
Szczepanik Photocatalytic degradation of organic contaminants over clay-TiO2 nanocomposites: A review
Zeng et al. Synergetic effect between photocatalysis on TiO2 and thermocatalysis on CeO2 for gas-phase oxidation of benzene on TiO2/CeO2 nanocomposites
Kalantari et al. Synthesis and characterization of N-doped TiO2 nanoparticles and their application in photocatalytic oxidation of dibenzothiophene under visible light
Tian et al. 3D Bi2MoO6 nanosheet/TiO2 nanobelt heterostructure: enhanced photocatalytic activities and photoelectochemistry performance
Mamaghani et al. Photocatalytic oxidation technology for indoor environment air purification: the state-of-the-art
Reddy et al. Photocatalytic degradation of bisphenol A in aqueous media: A review
Zhao et al. Nanomaterials for treating emerging contaminants in water by adsorption and photocatalysis: Systematic review and bibliometric analysis
Dong et al. Immobilization of polymeric g-C3N4 on structured ceramic foam for efficient visible light photocatalytic air purification with real indoor illumination
Martins et al. N-doped carbon quantum dots/TiO2 composite with improved photocatalytic activity
Quiroz Torres et al. Formaldehyde: catalytic oxidation as a promising soft way of elimination
Cruz et al. Bare TiO2 and graphene oxide TiO2 photocatalysts on the degradation of selected pesticides and influence of the water matrix
Karunakaran et al. Solvothermal synthesis of CeO2–TiO2 nanocomposite for visible light photocatalytic detoxification of cyanide
Wang et al. Room-temperature oxidation of formaldehyde by layered manganese oxide: effect of water
Ahmad et al. Photocatalytic systems as an advanced environmental remediation: Recent developments, limitations and new avenues for applications
Nie et al. Enhanced performance of NaOH-modified Pt/TiO2 toward room temperature selective oxidation of formaldehyde
Yahya et al. A review of integrated photocatalyst adsorbents for wastewater treatment
Shirzadi et al. Enhanced photocatalytic activity of supported CuO–ZnO semiconductors towards the photodegradation of mefenamic acid aqueous solution as a semi real sample
Baruah et al. Nanostructured zinc oxide for water treatment
D’Arienzo et al. Photogenerated defects in shape-controlled TiO2 anatase nanocrystals: a probe to evaluate the role of crystal facets in photocatalytic processes
Pham et al. Cu doped TiO2/GF for photocatalytic disinfection of Escherichia coli in bioaerosols under visible light irradiation: Application and mechanism
Zhou et al. Facile in-situ synthesis of manganese dioxide nanosheets on cellulose fibers and their application in oxidative decomposition of formaldehyde
Xiao et al. One-pot facile synthesis of cerium-doped TiO2 mesoporous nanofibers using collagen fiber as the biotemplate and its application in visible light photocatalysis
Neville et al. Carbon-doped TiO2 and carbon, tungsten-codoped TiO2 through sol–gel processes in the presence of melamine borate: reflections through photocatalysis

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant