CN108137218B - 容纳流动性内容物的包装体 - Google Patents
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Abstract
一种包装体，其包括容器主体(1)，在容器主体中以留有顶部空间(7)的方式容纳有流动性内容物(3)，其中包装体的特征在于：在容器主体(1)的整个内表面(1a)形成凹凸；容器主体(1)的具有凹凸的内表面(1a)涂覆有不能与流动性内容物(3)混合的润滑液(30)；润滑液(30)的涂覆层介于内表面(1a)和流动性内容物(3)之间；在容器主体(1)被保持正立的状态下，形成涂覆层的润滑液(30)的液池(31)形成于容纳在容器主体(1)内的流动性内容物(3)的上端面的周缘部。
Description
技术领域
本发明涉及包装体，其包括容纳流动性内容物的容器主体。更具体地，本发明涉及包括容器主体的包装体，该容器主体具有设置有凹凸的内表面，并且内表面形成有用于提高流动性内容物滑移性的润滑液的涂覆层。
背景技术
由于塑料容器能够容易地形成并且以低成本制造，所以它们广泛地用于各种领域。特别地，从容易挤出内容物的观点，瓶形状的烯烃系树脂容器优选地用作容纳粘稠的浆料或诸如番茄酱等的糊状内容物的容器，其中瓶形状的烯烃系树脂容器通过直接吹塑(blow)形成并且具有容器壁，该容器壁具有由诸如低密度聚乙烯等的烯烃系树脂形成的内表面。
容纳粘稠内容物的瓶通常以倒立状态存放，使得内容物可以被快速地排出或者在不残留于瓶内的情况下用尽内容物。为此，期望的是，当颠倒放置瓶时，允许粘稠内容物快速落下而不粘附或残留于瓶的内壁表面。
作为满足这样要求的瓶，例如，专利文献1提出了包括粘附于瓶的内表面的疏水性氧化物微细颗粒的容器，其中微细颗粒具有3nm至100nm范围内的一次颗粒平均直径。
专利文献2提出了具有拒水膜的盖体，该拒水膜形成于盖体的表面。拒水膜具有包括树脂膜和氧化物微细颗粒的结构，其中树脂膜由平均颗粒直径在1μm至20μm范围内的树脂颗粒形成，氧化物微细颗粒分散并粘附于树脂膜的表面，同时该氧化物微细颗粒具有5nm至10nm范围内的平均颗粒直径。
上述技术均涉及在与内容物接触的表面上形成微细凹凸，以通过微细凹凸表面发挥拒水性(疏水性)。不仅通过形成凹凸表面的材料的疏水性，而且通过形成于凹凸表面上的空隙部中的空气层赋予该效果。该空气层比形成容器的材料更疏水，从而提高了对水性内容物的非粘附性。
这样的微细凹凸表面可以具有对水性内容物的增强了的非粘附性。然而，在内容物与微细凹凸表面彼此持续接触的情况下，在微细凹凸表面的凹部非常容易发生水分凝结。结果，凹部充满了凝结的水而导致滑移性的劣化。换言之，对滑移性的进一步提高存在需求。
专利文献3提出了内表面具有凹凸的容器，其中通过凹凸稳定地保持液体。容器使用凹凸的毛细管现象来稳定地保持容器内表面的液体层。利用该液体层，能够提高对内容物的滑移性。
然而，该文献的技术在形成容器内表面上的凹凸的过程中有问题。由于凹凸是通过毛细管现象保持液体，所以节距极小，并且凹凸具有比节距大得多的高度，从而使毛细管力占优势并且防止液体因重力落下。凹凸可以在容器主体形成之后的后加工中形成，例如，通过对分散有用于形成凹凸的微细颗粒的液体进行吹塑，或者通过刻蚀。结果，对于形成瓶等的情况，在容器形成之后用于形成凹凸的工序将极为复杂从而大幅增加生产成本等。
本发明人在专利文献4中提出了解决上述问题的容器。该容器也具有形成于内表面的凹凸，并且具有凹凸的内表面形成有润滑液的液层。在使用液层以提高对容器中的内容物的滑移性方面，该技术可以与上述专利文献3的技术相同。
在专利文献4中，液层在其表面具有局部突出区域。具体地，容器内表面的凹凸反映于液层的表面，使得凸部以对应于容器内表面的凹凸的方式形成于液层的表面。这是该技术的重要特征之一。即，这样形成的液层是简单地润湿容器内表面的薄层。当内容物在形成有液层的区域流动时，内容物可以在与液层(局部突出部分)和存在于局部突出的液层之间的空气层接触的同时流动。当与简单地使内容物在与容器中的液层接触的状态下流动的情况相比时，这可以提供更优选的滑移性。
根据专利文献4的技术能够显著地提高对容器中的内容物的滑移性。此外，不通过容器形成之后的后加工、而是通过将用作表面粗化剂的微细颗粒与用于形成容器内表面的树脂混合且使它们形成到容器中而能够形成容器内表面的凹凸。换言之，凹凸不受特别限制，只要它们能够保持液体以润湿容器的内表面即可。由于凹凸不需要发挥毛细管力来将液体保持于其中，所以例如节距可以大于凹凸的高度。能够通过将用于形成容器内表面的树脂与特定量的用于表面粗化的微细颗粒混合且使所得混合物经受成形而形成凹凸。该过程不需要容器形成之后的任何复杂的后加工，因而从生产性、制造成本等观点，该过程提供了显著的优势。
然而，即使本发明人提出的专利文献4的技术也仍然有待解决的问题。
由于专利文献4的技术涉及容器内表面上的润滑液的极薄的液层，所以将润滑液喷涂于容器内表面的技术不适合于形成液层。因此，通过使润滑液与形成容器内表面的树脂混合的形成容器的内添手段来形成液层。即，通过使润滑液从构成容器内表面的树脂层渗出来形成液层。
对于形成薄液层，内添手段被认为是有优势的，但是对于在整个内表面上形成均匀厚度的层，内添手段具有困难。结果，在内表面的一些部分可能缺少液层。在一些情况下，由于内表面的凹凸不具有足够的液体保持力，所以在一些部分液层可能极厚。这容易导致对内容物的滑移性的变化，因而需要进一步改善。
能够通过将润滑液喷涂于容器内表面而形成液层。然而，在该情况下，用于形成液层的液体的量可能会过量。结果，在喷涂后、对容器填充内容物之前，倒立容器以排出过量润滑液的步骤是必要的。总之，从避免恣意使用润滑液、无用的加工步骤等的观点，不能采用喷涂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-254377号公报
专利文献2：日本特许第4878650号
专利文献3：日本特表2015-510857号公报
专利文献4：日本特许第5673870号
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的是提供一种包装体，该包装体包括容纳流动性内容物的容器主体，容器主体具有形成于其整个内表面的凹凸，并且具有凹凸的内表面涂覆有润滑液。特别地，本发明旨在提供能够通过润滑液对流动性内容物发挥稳定的滑移性的包装体，从而能够快速地排出内容物。此外，能够在不增加生产成本的情况下容易地制造包装体。
用于解决问题的方案
在针对上述包装体的数个实验之后，本发明人通过获得以下实验结果实现了本发明：当在容器主体的内表面形成有具有适度毛细管力的小凹凸并且这些凹凸完全涂覆有过量的润滑液时，能够长期稳定地发挥待容纳于容器主体的流动性内容物的滑移性。
即，本发明提供一种包装体，其包括以留有顶部空间的方式容纳流动性内容物的容器主体，其中，
所述容器主体具有全部形成有凹凸的内表面，
所述容器主体的具有所述凹凸的内表面涂覆有不能与所述流动性内容物混合的润滑液，并且该润滑液以介于所述内表面与所述流动性内容物之间的涂覆层的形式存在，并且，
用于形成所述涂覆层的所述润滑液在容纳于被保持为正立状态的所述容器主体的所述流动性内容物的上端面的周缘部形成液池。
在本发明的包装体中，优选的是：
(1)所述凹凸形成为具有0.7μm以上的高度的微细突起，并且所述微细突起具有大于该高度的节距；
(2)所述容器主体的内表面由热塑性树脂层形成，该热塑性树脂层分散有作为表面粗化剂的具有40μm以下的平均颗粒直径的微细颗粒；以及
(3)所述流动性内容物是在25℃时具有100mPa·s以上的粘度的粘稠物质。
发明的效果
本发明的包装体具有如下显著特征：润滑液的液池形成于容纳在处于正立状态的容器主体的流动性内容物的上端面的周缘部。换言之，润滑液的液池形成于流动性内容物的上端周缘部，因而在倾斜容器主体以排出流动性内容物时，流动性内容物可以与润滑液保持接触地排出。结果，本发明的包装体能够总是发挥由润滑液赋予的滑移性。
在形成上述润滑液的液池时，形成于容器主体内表面的凹凸不需要具有用于对流动性内容物提供支配性毛细管力的形状。能够通过将润滑液内添到用于形成容器主体的内表面的树脂来形成凹凸，并且不需要在容器形成之后的后加工。
润滑液的液池通过涂覆顶部空间区域的凹凸的润滑液的落下而形成，这表示能够通过将过量的润滑液喷涂到容器主体的内表面来形成涂覆容器主体内表面的凹凸的润滑液层。即，在不采用容易导致厚度变化等的将润滑液内添到树脂的情况下，能够形成润滑液的涂覆层。
结果，在本发明的包装体中，能够在不使用任何复杂且昂贵的后加工的情况下形成容器主体的内表面的凹凸。此外，由于通过将润滑液喷涂到容器主体的内表面的简单方式进行利用润滑液的涂覆，所以能够有效地避免润滑液的涂覆层的厚度等的变化。
如上所述，根据本发明，能够在不使用任何复杂且昂贵的手段的情况下，以相当简单的方式获得能够稳定地发挥润滑液的特性的包装体。
另外，在本发明中，在支撑液层的树脂成形体的表面树脂层下方配置有防止或遮断形成液层的液体扩散的液体扩散防止层。结果，能够长期稳定地保持液层，从而长期发挥表面改性效果。
本发明的包装体能够通过使用依据待容纳于容器主体的流动性内容物的种类选择的任何合适的润滑液来稳定地提高流动性内容物的滑移性。因此，本发明的包装体能够特别优选地用于容纳粘稠液体，例如在25℃时粘度为100mPa·s以上的粘稠物质(例如，番茄酱和蛋黄酱)。
附图说明
图1是示出本发明的包装体的主要部分和处于排出流动性内容物状态的部分的一组示意性截面图。
图2是示出作为本发明的包装体的容器主体的最优选实施方式的直接吹塑成形瓶的整体视图。
具体实施方式
<包装体的结构和功能>
如图1所示的本发明的包装体包括容纳流动性内容物3的容器主体1。特别地，如图1的(A)所示，处于正立状态的容器主体1在上端处利用密封箔5密封，并且利用盖体(未示出)适当地封闭。在流动性内容物3的上端面与容器主体1的上端(密封箔5)之间形成顶部空间7。
容器主体1的优选示例是如图2所示的直接吹塑成形瓶。
图2中整体被表示为10的直接吹塑成形瓶(与图1中的容器主体1对应)具有螺纹颈部11、经由肩部13连接到颈部11的体部壁15和封闭体部壁15下端的底壁17。在填充前述流动性内容物3(在图2中未示出)之后，利用诸如铝箔等的密封构件19(与图1中的密封箔5对应)封闭直接吹塑成形瓶上端的开口部，并且进一步螺配(screw-equipped)有盖20以确保其密封性。
瓶10优选地用于容纳粘稠的流动性内容物。可以通过在体部壁15处挤压瓶排出瓶中容纳的粘稠物质。
图1中示出的容器主体1(例如，图2中的直接吹塑成形瓶)的内表面是由遍及全体分布且高度h为0.7μm以上的微细突起8形成的凹凸表面1a。凹凸表面1a涂覆有润滑液30以提高流动性内容物3的滑移性。润滑液30介于流动性内容物3与容器主体1的内表面(凹凸表面1a)之间，并且在流动性内容物与凹凸表面1a之间不存在空气层。
凹凸表面1a分布有高度小于微细突起8的小突起9。小突起9不对滑移性等施加影响，并且这些小突起9在本发明中可以被忽略。
如图1的(A)所示，具有上述基本结构的本发明的包装体具有润滑液30的液池31，该液池31形成于正立状态的容器主体1中的流动性内容物3的上端面的周缘部。即在正立状态下，在位于流动性内容物3上方的顶部空间7中涂覆凹凸表面1a的润滑液30向下流动形成润滑液30的液池31。结果，润滑液30不进入顶部空间7中的凹凸表面1a的上方部分处的微细突起8之间的空隙部。
在本发明中，以该方式形成的液池31可以用于在排出流动性内容物3时稳定地发挥优异的滑移性。
例如，为了排出该流动性内容物3，剥离密封箔5、然后使容器主体1如图1的(B)所示地倾斜，从而形成液池31的润滑液30在凹凸表面1a上流动以到达容器主体1的上端。以该状态排出流动性内容物3。此时，如图1的(C)所示，液池31中的润滑液30向下流动以在与顶部空间7的位置对应的凹凸表面1a上形成厚膜30a，该厚膜30a完全覆盖微细突起8并且还完全填充微细突起8之间的空隙部。与润滑液30的厚膜30a接触的流动性内容物3可以与润滑液30的一部分一起排出，或者所述流动性内容物3可以在润滑液30的厚膜30a上滑动，从而可以发挥稳定且优异的滑移性。
此时，在凹凸表面1a上形成了润滑液30的厚膜30a。当该厚膜30a在凹凸表面1a上流动时，归因于构成凹凸表面1a的微细突起8，产生了流动阻力。归因于该流动阻力，与润滑液在平滑表面上流动的情况相比，厚膜30a自身流动更加缓慢。这表明与利用润滑液的膜涂覆平滑表面的情况相比，凹凸表面1a上的润滑液的膜的形成能够减少与流动性内容物3一起排出的润滑液30的量。即，防止润滑液30的量的减少的效果是本发明的重要优势之一。
当容器主体1倾斜时，流动性内容物3可以从与图1的(C)所示的厚的润滑液30a侧(即倾斜时面向上的凹凸表面)对向的凹凸表面(未示出，即面向下的凹凸表面)剥离。此时，液池31作为剥离的起点进行从侧壁朝向底部的剥离。液池31以该方式作为剥离的起点，并且液池31提供了对内容物提高滑移性的另一优势。
在如上所述地倾斜容器主体1并且排出流动性内容物3的一部分之后，使容器主体1保持正立、适当地装配盖体从而被密封。在正立状态下，在与顶部空间7对应的位置处的涂覆凹凸表面1a的过量的润滑液30向下流动，因而可以如图1的(A)所示在流动性内容物3的上端面的周缘部再次形成润滑液30的液池31。因此，当容器主体1再次倾斜以排出流动性内容物3时，同样可以在顶部空间中形成润滑液30的厚膜30a，从而展现出优异的滑移性。
在本发明的包装体中，凹凸表面1a可以由上述微细突起8形成。优选的是，微细突起8具有大于微细突起8的高度h的节距p。特别优选的是，平均以20μm至500μm的节距形成微细突起8，更优选的是，平均以30μm至400μm的节距形成微细突起8。建立该条件，使得由微细突起8提供的对润滑液的毛细管力可以对重力不占优势，从而涂覆凹凸表面1a的润滑液30可以在不被毛细管力保持的情况下快速地向下流动。
例如，如果润滑液30被毛细管力保持于凹凸表面1a，由于从顶部空间7中的凹凸表面1a向下流动的润滑液30的量将减少，所以形成能够提高滑移性的量的液池31将变得困难。
优选的是，微细突起8以10个/mm2至2500个/mm2的密度分布于容器主体1的内表面，更优选的是，微细突起8以20个/mm2至1500个/mm2的密度分布于容器主体1的内表面。如果微细突起8不以合适的密度形成，则抵抗润滑液30流动的阻力将会下降。结果，在倾斜容器主体1以排出流动性内容物3时，大量的润滑液30将与流动性内容物3一起排出而使由润滑液30提供的提高滑移性的效果在短时间内消失。特别地，在容器主体1的内表面上没有形成凹凸表面1a的情况下，润滑液30将如上所述地直接排出，因而实质上将不能发挥提高滑移性的效果。
如后述的实施例中说明的，能够利用原子力显微镜、激光显微镜和白光干涉显微镜等来分析构成上述的凹凸表面1a的微细突起8的存在等。此外，能够通过目视观察或利用玻璃毛细管等进行收集来容易地确认液池31的存在。
在本发明中，具有上述微细突起8的凹凸表面1a不是通过形成容器主体1之后的后加工形成，而是能够通过将表面粗化剂内添到用于形成容器主体1的内表面的树脂中而形成。这是本发明的一个显著优势。通常，在通过内添表面粗化剂的凹凸表面1a的形成中，微细突起8的高度上限为大约50μm至大约100μm。当具有40μm以下的平均颗粒直径的微细颗粒被用作待被分散于热塑性树脂层的表面粗化剂时，高度上限为大约30μm。对于具有大于20μm的平均颗粒直径的微细颗粒，高度上限为大约15μm。
另外，能够从上述说明中理解的是，过量地施加涂覆凹凸表面1a的润滑液30的量，以完全覆盖构成该凹凸表面1a的微细突起8并且填充突起8之间的空隙部。具体地，能够将润滑液30喷涂于容器主体1的内表面的凹凸表面1a。这是本发明的另一显著优势。
<容器主体1>
在本发明中，容器主体1具有内表面，该内表面是由微细突起8形成的凹凸表面1a。
形成容器主体1的内表面的材料不受特别限制，并且能够根据用途和内容物从热塑性树脂、热固性树脂、玻璃和金属中选择。在热塑性树脂、热固性树脂、玻璃和金属中，热塑性树脂不受特别限制，只要它们能够形成为容器形状即可。通常，优选的是从诸如低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)和聚(4-甲基-1-戊烯)等的烯烃系树脂、这些烯烃的共聚物树脂以及诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯树脂中选择。这些也优选地用于形成容器的外表面。
在如图2所示的将该容器主体1用作直接吹塑成形瓶的情况下，优选地使用以低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯为代表的烯烃系树脂，这是因为它们适合于挤出内容物。
为了形成具有微细突起8的凹凸表面1a，使表面粗化剂与用于形成内表面的热塑性树脂混合。对于表面粗化剂，可以使用具有40μm以下的平均颗粒直径的微细颗粒，特别地，可以使用0.2μm至20μm范围内的平均颗粒直径的微细颗粒。当混合有微细颗粒的热塑性树脂经受成形时，连续的微细颗粒的集合隆起以形成上述微细突起8。此外，利用热塑性树脂涂覆微细颗粒以构成容器主体1的内表面，从而牢固地固定于内表面。因此，能够稳定地保持与微细突起8形成的凹凸表面1a接触的润滑液30。
特别地，在本发明中，能够通过将表面粗化剂内添到树脂来形成由微细突起8形成的凹凸表面1a。与通过喷涂用于表面粗化的颗粒形成凹凸表面1a的情况相比，这更有效地避免了微细突起8等的脱落。这是本发明的一个显著效果。
能够通过利用激光衍射式粒度分布测定装置的激光衍射和散射方法等来测量微细颗粒的平均颗粒直径，并且能够被换算为基于体积换算的、积分计算值50％的颗粒直径。对于具有0.2μm以下的一次颗粒直径的二氧化硅等的微细颗粒，维持颗粒单独地作为一次颗粒极其困难，因而将二次颗粒的颗粒直径算作平均颗粒直径。
用作上述表面粗化剂的微细颗粒不受特别限制，只要它们的平均颗粒直径在上述范围内即可。它们的代表性的示例包括：诸如二氧化钛、氧化铝和二氧化硅等的金属氧化物的颗粒；诸如像碳酸钙的碳酸盐、和炭黑等的碳系微细颗粒；以及由聚((甲基)丙烯酸甲酯)固化物、超高分子量聚乙烯和以聚有机倍半硅氧烷为代表的硅酮颗粒形成的有机微细颗粒。它们可以经受或可以不经受利用硅烷偶联剂、硅油等的疏水化处理。在本发明中，还可以通过诸如直接吹塑成形等的挤出进行加工，只要在熔融成形之后能够保持颗粒直径即可。优选地用于该目的的材料的示例包括经受疏水化处理的微细颗粒，特别是疏水性的二氧化硅的、固化聚(甲基丙烯酸甲酯)、超高分子量聚乙烯、聚有机倍半硅氧烷和硅酮颗粒。
相对于为了形成具有如上所述的高度h、节距p和密度的微细突起8而形成容器主体1的内表面的100质量份的树脂，微细颗粒通常以0.1质量份至30质量份的量、优选地以0.3质量份至20质量份的量、更优选地以0.3质量份至10质量份的量用作表面粗化剂。
另外，在本发明中，容器主体1可以具有混合有上述表面粗化剂的树脂的单层结构或者多层结构，只要内表面是由微细突起8形成的凹凸表面1a即可。
例如，阻气性树脂层能够形成为内面层(前述含有表面粗化剂的树脂层)与外面层(未混合有表面粗化剂的树脂层)之间的中间层，从而防止内容物3因诸如氧气等的气体透过而导致劣化。
上述阻气性树脂的示例包括乙烯-乙烯醇共聚物(皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、芳族聚酰胺和环状聚烯烃。其中，由于乙烯-乙烯醇共聚物展现出特别优异的氧气阻挡性，所以它是最优选的。
作为上述乙烯-乙烯醇共聚物，优选将乙烯含量为20摩尔％至60摩尔％、特别为25摩尔％至50摩尔％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化使得皂化度达到96摩尔％以上、特别地达到99摩尔％以上而获得的皂化共聚物。
上述阻气性树脂均能够被单独使用或以两种以上不同类型的阻气性树脂的配合物使用。为了提高对内面层或外面层的粘附性，可以在阻气性树脂中以不降低阻气性的范围共混诸如聚乙烯等的聚烯烃。
在将阻气层设置为中间层的情况下，优选的是，在内面层与阻气层之间和外面层与阻气层之间设置粘附树脂层以提高形成有预定的凹凸表面1a的内面层与外面层之间的粘附性，从而防止剥离(delamination)。
用于形成粘附层的粘附树脂本身是已知的，例如，它们是在主链或侧链中包含含量为1至100meq/100g树脂、特别是10至100meq/100g树脂的羰基(＞C＝0)的树脂。被用作粘附树脂的这种树脂的具体示例包括：利用诸如马来酸、衣康酸、或富马酸等的羧酸或其酸酐，或者利用酰胺或酯接枝改性的烯烃系树脂；乙烯-丙烯酸共聚物；离子交联的烯烃系共聚物；以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
此外，上述多层结构可以具有由原生树脂(virgin resin)获得的再生层(reproduced layer)，该原生树脂用于形成内层或外层并且混合有诸如在该容器主体1的形成过程中产生的毛刺等的废料树脂。
各层被设定为具有本身已知的厚度，使得层所需要的性能得以发挥。此外，能够将诸如抗氧化剂、表面活性剂和着色剂等的添加剂加入树脂以在不损害各层的性能的情况下适当地形成各层。
容器主体1具有设置有预定的凹凸表面1a的内表面。形状不受特别限制，只要当凹凸表面1a涂覆有润滑液30时能够形成液池31即可，并且容器主体1可以是瓶或杯的形状。
容器主体1可以通过以下制成：通过树脂的挤出成形形成预制件以形成上述各层，然后通过诸如吹塑成形、模塞助压成形和真空成形等后加工使预制件成形为预定的容器形状。
特别地，在本实施方式中，最优选的是，该容器主体1具有如图2所示的适合排出粘稠的流动性内容物的直接吹塑成形瓶的形状。直接吹塑成形瓶可以通过以下制成：通过挤出成形形成管状预制件、夹断以在一端封闭预制件以及使诸如空气等的流体吹入该预制件以使该预制件成形为瓶。
<润滑液30和流动性内容物3>
在本发明的包装容器中，作为容器主体1的内表面的根据上述所获得的凹凸表面1a涂覆有润滑液30，然后以形成顶部空间7的方式利用流动性内容物3填充容器主体1。
对应于待容纳于容器主体1中的流动性内容物3的种类选择具有合适表面特性的润滑液30。因此，要求润滑液30不能与流动性内容物3混合。这里，不能与流体内容物3混合的液体指的是即使当液体与流动性内容物3接触时，液体也不会立即分子分散，而是保持为润滑液30。另外，要求是在大气压下具有小蒸气压的非挥发性液体，例如，具有200℃以上的高沸点的液体。如果使用挥发性液体，则液体容易挥散且随时间经过而消失，从而使得难以提高流动性内容物3的滑移性。
各种示例都可以被列为润滑液30的具体示例，只要它们是具有高沸点的上述液体即可。特别地，在本发明中优选表面张力与滑过该液体的流动性内容物3的表面张力相当不同的液体，这是因为润滑效果可以更好。
例如，当流动性内容物3是水或含有水的亲水性物质时，优选将具有10mN/m至40mN/m范围、特别是16mN/m至35mN/m范围的表面张力的液体用作润滑液30。其代表性的示例包括氟系液体、含氟表面活性剂、硅油、脂肪酸甘油三酯和各种植物油等。植物油的优选示例包括豆油、菜籽油、橄榄油、米糠油、玉米油、红花油、芝麻油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、椰子油、扁桃仁油、核桃油、榛子油和色拉油。这些液体可以共混使用。
在本发明中，润滑液30用于涂覆容器主体1的内表面的凹凸表面1a。具体地，通过对容器主体1的内表面(凹凸表面1a)施加过量的润滑液30来执行涂覆处理，使得在利用流动性内容物3填充容器主体时可以在流动性内容物3的面对顶部空间7的周缘部形成液池31(参照图1的(A))。
即，必须利用过量的润滑液30涂覆整个凹凸表面1a，使得在使填充有流动性内容物3的容器主体1保持如图1的(A)所示的正立状态时，润滑液30可以从位于面对顶部空间7的部分的位置的凹凸表面1a向下流动。
为了该目的，必须通过喷涂对容器主体1的整个内表面施加润滑液30。例如，优选的是，平均涂覆量为2.5g/m2以上，特别优选的是，平均涂覆量为从大约10g/m2至大约40g/m2。在该涂覆量的情况下，构成凹凸表面1a的微细突起8可以完全覆盖有润滑液30，并且微细突起8之间的空隙部可以完全填充有润滑液30。相反，如果润滑液30预先与用于形成容器主体1的内表面的树脂混合，则将不可能通过利用过量的润滑液30涂覆凹凸表面1a来形成液池31。
可以使润滑液30喷涂于被保持为正立状态或倒立状态的容器主体1，只要凹凸表面1a(内表面)能够整个涂覆有过量的润滑液30即可。
在以上述方式涂布润滑液30之后，通过预定的填充管利用流动性内容物3以形成顶部空间7的方式填充被保持为正立状态且具有整个涂覆有过量的润滑液30的内表面的容器主体1。
即，在本发明中，构成凹凸表面1a的微细突起8具有使其对润滑液30的毛细管力不对重力占优的高度和密度。因此，在如上所述地利用流动性内容物3填充容器主体时，在对应于顶部空间7的部分覆盖凹凸表面1a的润滑液30可以向下流动以在流动性内容物3的上端面的周缘部形成液池31。结果，液池31上方的润滑液30的液膜变得比如图1的(A)所示的处于流动性内容物3的侧面与凹凸表面1a之间的位置的润滑液的液膜30b薄。
如上所述，用于填充的流动性内容物3具有与润滑液30的表面张力相当不同的表面张力。具体地，流动性内容物3可以是粘度为25℃时的100mPa·s以上的粘稠流体。其具体示例包括番茄酱、水性糊、蜂蜜、各种调味汁、蛋黄酱、芥末、酱汁(dressing)、果酱、巧克力糖浆和诸如乳液、液体洗涤剂、洗发水和护发素(rinse)等的美容液。即，对应于流动性内容物3的种类使用合适的润滑液30来形成液池31，使得能够通过倾斜或倒立容器快速地排出粘稠的流动性内容物3。
例如，番茄酱、各种调味汁、蜂蜜、蛋黄酱、芥末、果酱、巧克力糖浆、乳液等是含有水的亲水性物质。对于润滑液30，能够优选地使用诸如硅油、甘油脂肪酸酯和食用油等被认可为食品添加剂的油性液体。
在如上所述地利用流动性内容物3以形成顶部空间7的方式填充容器并且还形成润滑液30的液池31之后，通过热封安装密封箔5且适当地安装盖体来提供本发明的包装体。
实施例
以下将参照实施例说明本发明。
以下说明的是在以下实施例中采用的用于测量各种特性和物理性能的方法以及容器主体(瓶)。
<容器主体>
通过已知方法形成且在以下实验中使用具有以下层构成且具有200ml的容量的多层直接吹塑成形瓶。
瓶A：具有五种类型的九层的直接吹塑成形多层瓶
层构成：内层/粘附层/液体扩散抑制层/粘附层/主层/粘附层/氧气阻挡层/粘附层/外层
内层：含有5wt％二氧化硅的低密度聚乙烯(二氧化硅的平均颗粒直径＝5μm)
粘附层：酸改性聚乙烯
液体扩散抑制层：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
主层：低密度聚乙烯(LDPE)
氧气阻挡层：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
外层：低密度聚乙烯(LDPE)
瓶B：具有五种类型的九层的直接吹塑成形多层瓶
层构成：内层/粘附层/液体扩散抑制层/粘附层/主层/粘附层/氧气阻挡层/粘附层/外层
内层：低密度聚乙烯(LDPE)
粘附层：酸改性聚乙烯
液体扩散抑制层：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
主层：低密度聚乙烯(LDPE)
氧气阻挡层：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
外层：低密度聚乙烯(LDPE)
<润滑液>
中链脂肪酸甘油三酯(MCT)
表面张力：28.8mN/m(23℃)
粘度：33.8mPa·s(23℃)
沸点：210℃以上
闪点：242℃(参考值)
使用固液界面分析系统DropMaster 700(协和界面科学株式会社制造)在23℃时测量液体的表面张力。使用密度比重计DA-130(京都电子工业株式会社制造)在23℃测量表面张力测量所需要的液体的密度。另外，使用音叉型振动式粘度计SV-10(A&D有限公司制造)在23℃时测量液体的粘度。
<瓶内表面的表面形状测量>
从各多层直接吹塑成形瓶(瓶A和瓶B)的主体部切出20mm×20mm的试验片，并且使用非接触表面形状测定机(NewView 7300，Zygo公司制造)测量瓶内表面的形状。
为了测量和图像分析，使用MetroPro(版本9.1.4 64位)作为应用软件。
在0.699mm×0.524mm的范围内进行测量。根据由此获得的数据，计算高度为0.7μm以上的突起的突起密度(每1mm2的表面积)、平均突起间隔(节距)、最大突起高度和平均突起高度。在后面的表1中示出瓶内表面表面形状的测量结果。
<流动性内容物>
蛋黄酱类粘稠性食品
粘度：499Pa·s(0.1sec-1)
94Pa·s(1sec-1)
0.30Pa·s(1000sec-1)
为了粘度的测量，使用流变仪(ARES，TA仪器制造)。在具有0.5mm间隔的平行板的几何结构处通过稳流法(steady flow method)测量的值被示出。
<润滑液的液池的确认>
瓶填充有200g流动性内容物。在排出100g内容物之后，瓶以正立状态存放一天以上，并且在以正立状态存放期间目视地评估外观。
这里，如果在瓶体中容纳的流动性内容物的上端面的周缘部目视地观察到润滑液的液池，则表达为“有”，如果未目视地观察到这样的液池，则表达为“无”。
<流动性内容物的滑移性试验>
在确认润滑液的液池之后，通过使用具有100g残留于瓶内的流动性内容物的瓶评估对内容物的滑移性。具体地，在室温(25℃)时从正立状态的瓶中挤出50g流动性内容物，然后使瓶吸入空气以回复瓶形状，并且在室温(25℃)时使瓶倒立，以便基于在倒置之后内容物完全滑向瓶嘴部所需要的时间来评估对内容物的滑移性。评估标准如下。
◎：完全滑下的时间少于2分钟。
〇：完全滑下的时间为2分钟以上且不满5分钟。
△：完全滑下的时间为5分钟以上且不满10分钟。
×：完全滑下的时间为10分钟以上。
<实验例1至实验例3>
将瓶A(具有五种类型的九层的直接吹塑成形多层瓶)制备为容器主体。
对于瓶A的内表面，通过使用气刷的空气喷涂方法涂布表1中示出的量的作为润滑液的中链脂肪酸甘油三酯。具有涂覆有润滑液的内表面的瓶被用于确认上述润滑液的液池以及进行流动性内容物的滑移性的试验。结果示于表1中。
<实验例4至实验例6>
将瓶B(具有五种类型的九层的直接吹塑成形多层瓶)制备为容器主体。通过与实验例1中相同的方法涂布表1中示出的量的中链脂肪酸甘油三酯，随后确认润滑液的液池并且进行流动性内容物的滑移性的试验。结果示于表1中。
[表1]
表1示出在实验例1至实验例3中，在瓶的内表面形成凹凸并且具有凹凸的内表面涂覆有润滑液。在实验例1和实验例2中，观察到润滑液的液池的形成。在这些实验例1和2中，对内容物的滑移性良好。在实验例3中，未观察到液池的形成，并且对内容物的滑移性不良。
实验例4至实验例6涉及瓶B，该瓶B具有没有凹凸的内表面且涂覆有润滑液。在观察到润滑液的液池的实验例4中滑移性相当良好。在实验例5中，尽管观察到液池，但是滑移性不良。
在未观察到液池形成的实验例6中，与实验例3相同，滑移性不良。
在实验例1和实验例4以及实验例2和实验例5中，相同量的润滑液涂布于瓶内表面。具有设置有凹凸的内表面的瓶提供了良好的滑移性。理由被认为如下。即，当瓶倒立或倾斜时，形成于内容物的上端面的周缘部的润滑液的液池在内容物行进方向上形成润滑液的厚液膜，从而展现优异的滑移性。
附图标记说明
1：容器主体
1a：凹凸表面(容器主体1的内表面)
3：流动性内容物
5：密封箔
7：顶部空间
8：微细突起
9：具有小于微细突起8的高度的小突起
30：润滑液
31：液池
Claims (4)
1.一种包装体，其包括以留有顶部空间的方式容纳流动性内容物的容器主体，其特征在于，
所述容器主体具有全部形成有凹凸的内表面，
所述容器主体的具有所述凹凸的内表面涂覆有不能与所述流动性内容物混合的润滑液，并且该润滑液以介于所述内表面与所述流动性内容物之间的涂覆层的形式存在，并且
用于形成所述涂覆层的所述润滑液在容纳于被保持为正立状态的所述容器主体的所述流动性内容物的上端面的周缘部形成液池，
位于所述流动性内容物的上端面的周缘部的液池通过过量的所述润滑液从面对所述顶部空间的容器内表面的凹凸向下流动而形成，
在所述容器主体的所述内表面形成的凹凸形成为具有0.7μm以上的高度的微细突起，并且所述微细突起具有大于该高度的节距，
所述流动性内容物由所述突起支撑，所述润滑液介于所述突起与突起之间，
在所述顶部空间形成润滑液不进入所述突起与突起之间的空隙部。
2.根据权利要求1所述的包装体，其特征在于，所述微细突起以10个/mm2至2500个/mm2的密度分布于所述容器主体的所述内表面。
3.根据权利要求1所述的包装体，其特征在于，所述容器主体的内表面由热塑性树脂层形成，该热塑性树脂层分散有作为表面粗化剂的具有40μm以下的平均颗粒直径的微细颗粒。
4.根据权利要求1所述的包装体，其特征在于，所述流动性内容物是在25℃时具有100mPa·s以上的粘度的粘稠物质。
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