CN108135840A - 用于皮肤施用的控释香精的配制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于局部施用的气味剂和芳香剂配制剂，其包含选自C1‑C4‑羧酸乙烯基酯的均聚物或共聚物的至少一种水不溶性聚合物和选自N‑乙烯基内酰胺的均聚物或共聚物的至少一种水溶性聚合物的混合物作为基质形成剂。

Description

用于皮肤施用的控释香精的配制剂
本发明涉及用于皮肤施用的控释气味剂的配制剂，其中气味剂嵌在基于乙烯基酯的均聚物或共聚物的基质中。
气味剂通常作为醇溶液施加到皮肤上。由于它们的相对较低沸点，它们挥发并由此在吸入时产生一定气味。大约32℃的皮肤温度和皮肤及其上的毛发的相对较大表面积进一步增强该挥发。由于这些因素，香水经常甚至在短时间后就不再被强烈察觉。除此之外，气味剂通常作为许多组分的混合物以例如香水的形式使用，所有这些组分具有不同沸点和因此不同挥发性。因此，香水的气味在使用过程中改变，因为挥发性较高的组分最先蒸发。
根据现有技术，主要借助微囊化实现气味剂的延迟释放。为此，通常制备中间乳状液，其随后在加工成最终配制剂之前部分干燥。这样的配制剂例如描述在文献US 4803195、US 2006/0193812、WO 2005/055964、US2004/0001891、EP 0384034或US 5508259中。但是，这些配制剂的缺点在于它们是两相系统，其因此自发地物理不稳定。此外，制备相应地复杂，因为必须分散并包封气味剂。因此在皮肤上也存在多相体系。所用乳化剂也常是皮肤刺激剂。
因此，必须开发没有这些缺点的配制剂。至关重要的是，该配制剂容易施加到皮肤上并在相对较短时间内在此形成储存物质(depot)，其长时间存留，不可见或几乎不可见，不容易被水洗掉并具有一定耐汗性但容易被皂液清除。
施加的储存物质配制剂还必须具有一定的水蒸气渗透性以在其下方不形成水分储存物质，这会造成它们脱离。因此也需要在皮肤上的明显附着力。
水溶性聚合物独自不适合指定用途，因为它们被皮肤的汗水溶解并由于它们的吸湿性而变粘。它们因此产生不愉快的皮肤感觉并且也可能粘附到服装上。
根据本发明通过并入具有特定性质的聚合物和开发特定剂型和施用形式解决这一问题。
相应地，已经发现用于控释气味剂和芳香剂的局部施用配制剂，其包含至少一种合成气味剂和芳香剂，和作为基质形成剂，选自C1-C4-羧酸乙烯基酯的均聚物或共聚物的至少一种水不溶性聚合物和选自N-乙烯基内酰胺的均聚物或共聚物的至少一种水溶性聚合物的混合物。
水不溶性乙烯基酯均聚物，如聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯，或乙烯基酯与丙烯酸酯或乙烯基内酰胺的共聚物可具有10 000至1 000 000道尔顿的分子量。在与乙烯基内酰胺的共聚物中，乙烯基酯的质量比例必须大于50％以使该聚合物不溶于水。乙烯基酯的质量比例优选大于80％，特别优选大于90％。
根据本发明，水不溶性是指在标准条件(20℃、0.1013MPa)下不多于10克溶解在1升水中。
根据一个优选实施方案，该气味剂配制剂包含具有200 000至700 000道尔顿的平均分子量Mw的聚乙酸乙烯酯作为水不溶性聚合物。
用于该配制剂的水溶性聚合物包含乙烯基内酰胺的均聚物和乙烯基酯与乙烯基内酰胺的共聚物，其具有5000至1 000 000道尔顿的分子量。在与乙烯基内酰胺的共聚物的情况下，乙烯基内酰胺的比例必须大于50％以确保充足的水溶性。合适的共聚物是例如由60重量％N-乙烯基吡咯烷酮和40重量％乙酸乙烯酯获得的那些。优选的水溶性聚合物是具有12至120，特别是15至50，尤其优选K30的根据Fikentscher的K值(在水中测得)的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物。
根据一个优选实施方案，聚乙酸乙烯酯和聚乙烯基吡咯烷酮的混合物用于具有30的根据Fikentscher的K值的聚合物基质，尤其是包含具有200000至700 000道尔顿的平均分子量Mw的聚乙酸乙烯酯作为水不溶性聚合物和具有30的K值的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物作为水溶性聚合物的混合物。
根据一个优选实施方案，聚乙酸乙烯酯和聚乙烯基吡咯烷酮的混合物另外包含基于该配制剂的固含量计0.1至2重量％十二烷基硫酸钠。根据另一特别优选的实施方案，聚乙酸乙烯酯和聚乙烯基吡咯烷酮的混合物另外包含基于该配制剂的固含量计0.1至2重量％十二烷基硫酸钠和另外基于该配制剂的固含量计0.05至2重量％二氧化硅。
根据本发明使用的水不溶性聚合物如聚乙酸乙烯酯和水溶性聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮的基质混合物可以各种方式获得。该混合物可作为预制粉末使用或直接在可用的溶液中制备。
例如，可以将水溶性聚合物和任选其它添加剂添加到水不溶性聚合物的水性分散体中。此外，可以从一开始使用水溶性聚合物作为保护胶体制备水不溶性聚合物的水性分散体。也可以将表面活性化合物，如十二烷基硫酸钠添加到水不溶性聚合物的水性分散体中。
然后可以向这种水性分散体中加入追加量的水溶性聚合物。
包含水不溶性和水溶性聚合物的根据本发明使用的水性分散体也可通过常规喷雾法转化成粉末形式。
根据另一实施方案，可以通过将各粉状聚合物共溶解在合适的有机溶剂或水性/有机溶剂混合物中获得水不溶性和水溶性聚合物的混合物。随后，可以通过合适的方法，如喷雾法或蒸发法除去溶剂以再获得粉状基质混合物。
特别合适的混合物可购得，例如作为SR30D或SR。
此外，也可以使用各种其它辅助剂以进一步改变和改进施用形式的性质。例如，可以添加着色剂，特别优选的着色剂是产生皮肤颜色的那些。
可用的附加辅助剂是：稳定剂、防腐剂、增塑剂、乳化剂、增溶剂、表面活性物质、铺展剂、用于调节粘度的物质、用于改进雾化的物质。
可以并入各种类型和数量的独立合成气味剂，例如香叶醇、芳樟醇、乙酸芳樟酯、吡喃醇(pyranol)、乙酸香叶酯、茴香醛、柠檬醛、香茅醛、铃兰醛、香茅醇、玫瑰醚(roseoxide)、四氢芳樟醇、羟基香茅醛、β-紫罗兰酮或薄荷醇，至复合香精组合物或驱虫剂。优选的是香叶醇、芳樟醇、乙酸芳樟酯、吡喃醇、乙酸香叶酯、茴香醛、柠檬醛、香茅醛、铃兰醛、香茅醇、玫瑰醚、四氢芳樟醇、羟基香茅醛、β-紫罗兰酮或薄荷醇。特别优选的是香叶醇、芳樟醇或薄荷醇。
根据本发明的配制剂通常是在相容的有机溶剂中的溶液形式。此类溶剂是例如乙醇、丙醇、异丙醇、酯如乙酸乙酯、二甲基醚、戊烷、丙烷、丁烷、异丁烷、卤化推进剂气体或这些物质的混合物。在此，该配制剂的水含量小于30％，优选小于20％，特别优选小于10％。由于该配制剂是单相体系，根据本发明的配制剂在物理上极其稳定。
本发明的另一实施方案涉及气味剂配制剂。这种类型的配制剂包含(i)0.5至10重量％基质形成剂、(ii)60至99.4重量％溶剂和(iii)0.1至20重量％的一种或多种气味剂，其中所述量基于所述配制剂的总重量(100重量％)计。优选配制剂包含(i)1.0至5重量％基质形成剂、(ii)70至98.5重量％溶剂和(iii)0.5至10重量％的一种或多种气味剂。
根据本发明的配制剂可借助各种施加器施加或喷涂到皮肤上。借助快速蒸发的有机溶剂的比例，在短时间内形成薄膜，其充当储存物质。该即用型配制剂因此作为泵喷雾剂、气溶胶喷雾剂、滴加溶液或溶液供应。在皮肤或毛发上形成的膜清澈、透明、不粘、不可见或几乎不可见并极其柔韧，不会在活动时在皮肤中产生紧绷感并以迟缓方式释放气味剂。
在气味剂的载量特别高或使用不溶性辅助剂的情况下，该液体制品也可以由两相体系构成，因此是乳状液或分散体，其随后通过乳化剂和分散剂稳定化。乳状液微滴或固体粒子以超细分布在该聚合物中的形式嵌在皮肤上的薄膜中。
所述技术也可用于在人类或动物皮肤上施加驱虫剂。由此实现延长保护。
根据本发明的制品也能够处理织物，在这种情况下在此也实现类似作用，例如不可见、气味剂的缓释和在洗衣机中的易清洗性。
令人惊讶地，聚乙烯基酯与不同气味剂非常相容，尤其是在醇溶液中和以薄膜形式。
可以通过水不溶性聚合物与水溶性聚合物的组合调节该薄膜的性质，在这种情况下聚合物类型必须非常相容，否则会形成不透明薄膜而非透明薄膜。
令人惊讶地，气味剂对该聚合物具有高亲和力，因此这些以迟缓方式长时间释放。
实施例
SR:
80％聚乙酸乙烯酯(MW 450 000D)、19％Povidone K30、0.8％十二烷基硫酸钠和0.2％二氧化硅SR30D:30重量％水性分散体(用作实施例中的分散体)90％聚乙酸乙烯酯(MW 450 000D)、9％Povidone K30、1％十二烷基硫酸钠，基于固体计
所有百分比是重量％。
实施例1-4：气溶胶喷雾剂
一般程序
将薄荷醇预先溶解在无水乙醇中。然后将Kollicoat SR 30D在搅拌下添加到无水乙醇/薄荷醇混合物中。使用这一制品填充气溶胶罐，借助卷圆压力机密封气溶胶罐并经由阀在压力下加入二甲基醚。填充量为100克。
成分 实施例1 实施例2
Kollicoat SR 30D 13.33％ 13.33％
无水乙醇 36.67％ 36.67％
二甲基醚 49.00％ 48.00％
薄荷醇 1.00％ 2.00％
总计 100.00％ 100.00％
实施例3-4:含乙酸乙酯的泵喷雾剂
一般程序
将薄荷醇预先溶解在无水乙醇中。然后将Kollicoat SR 30D在搅拌下添加到无水乙醇/薄荷醇混合物中。然后加入乙酸乙酯并将所得溶液搅拌几分钟。将这一制品分配到塑料泵喷雾瓶中。填充量为100克。
将制备的所有泵和气溶胶喷雾剂(实施例1-4)喷到滤纸和PE膜上。在短暂干燥时间后以及也在2小时和24小时后，进行感官测试，并记录结果。气溶胶喷雾剂
一般程序
首先将香料溶解在乙醇/水混合物(9:1v/v)中。然后将Kollidon SR在不断搅拌下添加到乙醇/水混合物中。使用这一制品填充气溶胶罐，将气溶胶罐压边并经由阀在压力下加入二甲基醚。填充量为50克。
如上所述通过将喷雾剂喷到载体上并在表中指定的时期后测试感官性质。
含香叶醇的喷雾剂及其感官性质
实施例5-7含香叶醇的气溶胶喷雾剂：
成分 实施例5 实施例6 实施例7
Kollidon SR 2.00％ 3.00％ 5.00％
乙醇/水(9:1) 58.00％ 57.00％ 55.00％
二甲基醚 35.00％ 35.00％ 35.00％
香叶醇 5.00％ 5.00％ 5.00％
总计 100.00％ 100.00％ 100.00％
含香叶醇的气溶胶喷雾剂
配制剂 开始 7h 1天 5天 6-7天 8-11天 12-14天
香叶醇Extra(5％在EtOH中) √ √ X X X X X
2％Koll.SR/5％香叶醇 √ √ √ √ √ √ √
3％Koll.SR/5％香叶醇 √ √ √ √ √ √ √
5％Koll.SR/5％香叶醇 √ √ √ √ √ √ √
√气味可察觉X气味不再可察觉
含薄荷醇的喷雾剂及其感官性质
薄荷醇在乙醇中的气溶胶喷雾剂
实施例8-11：含薄荷醇的气溶胶喷雾剂
含薄荷醇的气溶胶喷雾剂
√气味可察觉X气味不再可察觉
含薄荷醇香精的喷雾剂及其感官性质
含薄荷醇的气溶胶喷雾剂
实施例12-13：含薄荷醇香精的气溶胶喷雾剂
成分 实施例12 实施例13
Kollidon SR 2.00％ 3.00％
乙醇/水(9:1) 58.00％ 57.00％
二甲基醚 35.00％ 35.00％
薄荷醇香精 5.00％ 5.00％
总计 100.00％ 100.00％
含薄荷醇香精的气溶胶喷雾剂
配制剂 开始 7h 1天 5天 6-7天 8-11天 12-14天
2％Koll.SR/5％薄荷醇香精 √ √ √ √ √ √ √
3％Koll.SR/5％薄荷醇香精 √ √ √ √ √ √ √
√气味可察觉X气味不再可察觉
不含乙酸乙酯的泵喷雾剂
一般程序
首先将香料溶解在乙醇/水混合物(9:1v/v)中。然后将Kollidon SR在不断搅拌下添加到乙醇/水混合物中。
含香叶醇的喷雾剂及其感官性质
实施例14-16：含香叶醇的泵喷雾剂
成分 实施例14 实施例15 实施例16
Kollidon SR 2.00％ 3.00％ 5.00％
乙醇/水(9:1) 93.00％ 92.00％ 90.00％
香叶醇 5.00％ 5.00％ 5.00％
总计 100.00％ 100.00％ 100.00％
含香叶醇的泵喷雾剂
配制剂 开始 7h 1天 5天 6-7天 8-11天 12-14天
香叶醇(5％在EtOH中) √ √ X X X X X
2％Koll.SR/5％香叶醇 √ √ √ √ √ √ X
3％Koll.SR/5％香叶醇 √ √ √ √ √ √ √
5％Koll.SR/5％香叶醇 √ √ √ √ √ √ √
√气味可察觉X气味不再可察觉
含薄荷醇香精的喷雾剂及其感官性质
实施例17–18含薄荷醇香精的泵喷雾剂
成分 实施例17 实施例18
Kollidon SR 2.00％ 3.00％
乙醇/水(9:1) 93.00％ 92.00％
薄荷醇香精 5.00％ 5.00％
总计 100.00％ 100.00％
含薄荷醇香精的泵喷雾剂
配制剂 开始 7h 1天 5天 6-7天 8-11天 12-14天
2％Koll.SR/5％薄荷醇香精 √ √ √ √ √ √ √
3％Koll.SR/5％薄荷醇香精 √ √ √ √ √ √ √
√气味可察觉X气味不再可察觉
将制备的所有泵和气溶胶喷雾剂(实施例5-18)喷到玻璃板上。在短暂干燥时间后以及也在7h、1天、5天、6-7天、8-11天和12-14天后进行感官测试。将薄膜在干燥箱中在33℃下储存2天，随后储存在23℃的环境温度下。

Claims (16)

1.一种用于局部施用的气味剂和芳香剂配制剂，其包含选自C1-C4-羧酸乙烯基酯的均聚物或共聚物的至少一种水不溶性聚合物和选自N-乙烯基内酰胺的均聚物或共聚物的至少一种水溶性聚合物的混合物作为基质形成剂。
2.根据权利要求1的配制剂，所述配制剂包含选自聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯和聚丁酸乙烯酯的聚合物作为水不溶性聚合物。
3.根据权利要求1的配制剂，所述配制剂包含选自C1-C4-羧酸乙烯基酯和丙烯酸酯的共聚物的聚合物作为水不溶性聚合物。
4.根据权利要求1的配制剂，所述配制剂包含选自具有大于50重量％的C1-C4-羧酸乙烯基酯比例的C1-C4-羧酸乙烯基酯和N-乙烯基内酰胺的共聚物的聚合物作为水不溶性聚合物。
5.根据权利要求1或2的气味剂配制剂，所述配制剂包含具有400 000至500 000道尔顿的平均分子量Mw的聚乙酸乙烯酯作为水不溶性聚合物。
6.根据权利要求1-5中任一项的配制剂，所述配制剂包含N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物作为水溶性聚合物。
7.根据权利要求1-5中任一项的配制剂，所述配制剂包含具有大于50重量％的N-乙烯基内酰胺比例的N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物作为水溶性聚合物。
8.根据权利要求1-5中任一项的配制剂，所述配制剂包含N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和具有大于50重量％的N-乙烯基内酰胺比例的N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物的混合物作为水溶性聚合物。
9.根据权利要求1-7中任一项的配制剂，所述配制剂包含具有400 000至500 000道尔顿的平均分子量Mw的聚乙酸乙烯酯作为水不溶性聚合物和具有30的K值的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物作为水溶性聚合物。
10.根据权利要求1-9中任一项的配制剂，所述配制剂另外包含基于所述配制剂的固含量计0.1至2重量％的十二烷基硫酸钠。
11.根据权利要求1-9中任一项的配制剂，所述配制剂另外包含基于所述配制剂的固含量计0.05至2重量％的二氧化硅。
12.根据权利要求1-10中任一项的配制剂，所述配制剂包含(i)0.5至10重量％基质形成剂、(ii)60至99.4重量％溶剂和(iii)0.1至20重量％的一种或多种香精，其中所述量基于所述配制剂的总重量计。
13.根据权利要求1-11中任一项的配制剂，所述配制剂包含选自香叶醇、芳樟醇、乙酸芳樟酯、吡喃醇、乙酸香叶酯、茴香醛、柠檬醛、香茅醛、铃兰醛、香茅醇、玫瑰醚、四氢芳樟醇、羟基香茅醛、β-紫罗兰酮和薄荷醇的合成气味剂。
14.根据权利要求1-12中任一项的配制剂在用于局部施用的喷雾中的用途。
15.根据权利要求1-12中任一项的配制剂作为药用或化妆品施用于人类和动物的皮肤喷雾的用途。
16.根据权利要求1-12中任一项的配制剂用于织物处理的用途。
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