BR112018006406B1

BR112018006406B1 - Formulação odorante e aromatizante, e, uso de uma formulação

Info

Publication number: BR112018006406B1
Application number: BR112018006406-8A
Authority: BR
Inventors: Karl Kolter; Ralf Pelzer; Marion Bendel; Matthias Karl
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2015-10-23
Filing date: 2016-10-13
Publication date: 2022-01-18
Also published as: EP3364943B1; US20190060209A1; JP7063806B2; BR112018006406A2; CN108135840A; ES2889905T3; JP2018534292A; WO2017067843A1; MX2018004994A; EP3364943A1; US11123282B2

Abstract

formulação odorante e aromatizante, e, uso de uma formulação. a invenção refere-se a formulações de agentes perfumantes e aromatizantes para aplicações tópicas, ditas formulações contendo, como formador de matriz, uma mistura de pelo menos um polímero insolúvel em água, do grupo que contém homopolímeros ou copolímeros de ésteres de vinila do ácido carboxílico c1-c4, e de pelo menos um polímero solúvel em água do grupo que contém homopolímeros ou copolímeros de n-vinil lactamas.

Description

[001] A presente invenção refere-se a formulações com liberação controlada de odorantes para aplicação dérmica, em que os odorantes são embebidos em uma matriz baseada em homo ou copolímeros de ésteres de vinila.

[002] Os odorantes são tipicamente aplicados à pele como uma solução alcoólica. Devido ao seu ponto de ebulição relativamente baixo, eles se volatilizam e, assim, produzem um certo odor quando inalados. A volatilização é ainda melhorada pela temperatura da pele de cerca de 32°C e a área da superfície relativamente grande da pele e os cabelos sobre ela. Em virtude desses fatores, os perfumes, mesmo após um curto período de tempo, geralmente não são mais intensamente percebidos. Além disso, os odorantes são geralmente utilizados como uma mistura de numerosos componentes, sob a forma de um perfume, por exemplo, todos os quais têm um ponto de ebulição diferente e, portanto, uma volatilidade diferente. Como resultado, o odor do perfume altera-se no decurso do uso, uma vez que os componentes mais voláteis evaporam primeiro.

[003] De acordo com a técnica anterior, a liberação retardada de odorantes foi conseguida principalmente por meio de microencapsulação. Para este fim, são geralmente preparadas emulsões intermediárias que são subsequentemente parcialmente secas antes de serem processadas para a formulação final. Tais formulações são descritas, por exemplo, nos documentos US 4803195, US 2006/0193812, WO 2005/055964, US 2004/0001891, EP 0384034 ou US 5508259. No entanto, essas formulações têm a desvantagem de que são sistemas bifásicos que são, portanto, automaticamente fisicamente instáveis. Além disso, a preparação é correspondentemente complexa, uma vez que o odorante tem que ser disperso e envelopado. Um sistema heterogêneo também está presente na pele. Os emulsionantes utilizados também são frequentemente irritantes da pele.

[004] Portanto, há uma necessidade de desenvolver formulações que não tenham essas desvantagens. É de importância crucial que a preparação possa ser facilmente aplicada à pele e que forma um depósito na mesma em um tempo relativamente curto, que persiste por muito tempo, é invisível ou mal visível, não é facilmente lavada pela água e tem uma certa resistência ao suor, mas pode ser facilmente removida novamente por solução de sabão.

[005] As formulações de depósito aplicadas também devem ter uma certa permeabilidade ao vapor d’água, de modo que não exista depósito de umidade embaixo delas, o que pode levar ao seu desprendimento. Uma capacidade significativa de adesão na pele também é necessária.

[006] Os polímeros solúveis em água sozinhos não são adequados para o propósito especificado, uma vez que são dissolvidos pela produção de suor da pele e tornam-se viscosos devido à sua higroscopia. Eles, portanto, produzem uma sensação da pele desagradável e também podem aderir à roupa.

[007] Este problema foi resolvido de acordo com a invenção incorporando polímeros com propriedades específicas e desenvolvendo formas de dosagem e formas de aplicação específicas.

[008] Consequentemente, formulações para aplicação tópica foram encontradas para a liberação controlada de odorantes e aromatizantes, compreendendo pelo menos um odorante e aromatizante sintético e, como formador de matriz, uma mistura de pelo menos um polímero insolúvel em água do grupo de homo ou copolímeros de ésteres de vinila de ácido C1-C4- carboxílico e pelo menos um polímero solúvel em água do grupo de homo ou copolímeros de N-vinil lactamas.

[009] Os homopolímeros insolúveis em água de ésteres de vinila, tais como o acetato de polivinila, propionato de polivinila, butirato de polivinila, ou também os copolímeros de ésteres de vinila com ésteres acrílicos ou vinil lactamas, podem ter pesos moleculares de 10000 a 1000000 daltons. Nos copolímeros com vinil lactamas, a proporção em massa do éster de vinila deve ser superior a 50%, de modo que o polímero seja insolúvel em água. A proporção em massa de ésteres de vinila é preferivelmente superior a 80%, particularmente preferencialmente superior a 90%.

[0010] De acordo com a invenção, insolúvel em água significa que não mais de 10 g dissolvem em 1 l de água sob condições padrão (20°C, 0,1013 MPa).

[0011] De acordo com uma modalidade preferida, as formulações odorantes compreendem um acetato de polivinila com um peso molecular médio Mw de 200000 a 700000 daltons como polímero insolúvel em água.

[0012] Os polímeros solúveis em água utilizados para as formulações compreendem homopolímeros de vinil lactamas e copolímeros de ésteres de vinila com vinil lactamas com um peso molecular entre 5000 e 1000000 daltons. No caso dos copolímeros com vinil lactamas, a proporção de vinil lactama deve ser superior a 50%, a fim de assegurar uma solubilidade suficiente em água. Os copolímeros adequados são, por exemplo, aqueles que são obtidos a partir de 60% em peso de N-vinilpirrolidona e 40% em peso de acetato de vinila. Os polímeros solúveis em água preferidos são homopolímeros de N-vinilpirrolidona com valores de K de acordo com Fikentscher (medido em água) de 12 a 120, particularmente 15 a 50, especialmente preferencialmente K30.

[0013] De acordo com uma modalidade preferida, misturas de acetato de polivinila e polivinilpirrolidona são utilizadas para a matriz polimérica que tem um valor K de acordo com Fikentscher de 30, especialmente misturas compreendendo um acetato de polivinila com um peso molecular médio Mw de 200000 a 700000 daltons como polímero insolúvel em água e um homopolímero de N-vinilpirrolidona com um valor K de 30 como polímero solúvel em água.

[0014] De acordo com uma modalidade preferida, as misturas de acetato de polivinila e polivinilpirrolidona compreendem adicionalmente 0,1 a 2% em peso de dodecilsulfato de sódio, com base no teor de sólidos da formulação. De acordo com uma outra modalidade particularmente preferida, as misturas de acetato de polivinila e polivinilpirrolidona compreendem adicionalmente 0,1 a 2% em peso de dodecilsulfato de sódio, com base no teor de sólidos da formulação e adicionalmente 0,05 a 2% em peso de dióxido de silício, com base no teor de sólidos da formulação.

[0015] As misturas de matrizes utilizadas de acordo com a invenção de polímeros insolúveis em água tais como acetato de polivinila e polímeros solúveis em águas tais como polivinilpirrolidona podem ser obtidas de várias formas. As misturas podem ser utilizadas como pó pré-formulado ou ser preparadas diretamente em uma solução utilizável.

[0016] Por exemplo, os polímeros solúveis em água e, opcionalmente, outros aditivos podem ser adicionados a uma dispersão aquosa do polímero insolúvel em água. Além disso, uma dispersão aquosa dos polímeros insolúveis em água pode ser preparada desde o início utilizando os polímeros solúveis em água como coloide protetor. Os compostos tensoativos tais como o dodecilsulfato de sódio podem também ser adicionados à dispersão aquosa dos polímeros insolúveis em água.

[0017] A uma dispersão aquosa deste tipo pode então ser adicionada uma quantidade adicional de um polímero solúvel em água.

[0018] As dispersões aquosas utilizadas de acordo com a invenção, compreendendo os polímeros insolúveis em água e solúveis em água, também podem ser convertidas em forma de pó por processos de pulverização específicos.

[0019] De acordo com outra modalidade, é possível obter as misturas de polímeros insolúveis em água e solúveis em água por co-dissolução dos respectivos polímeros pulverulentos em um solvente orgânico adequado ou mistura solvente aquoso/orgânico. Posteriormente, o solvente pode ser removido por processos adequados tais como processos de pulverização ou processos de evaporação de modo a obter novamente uma mistura de matriz pulverulenta.

[0020] As misturas particularmente adequadas estão comercialmente disponíveis, por exemplo, como Kollicoat® SR30D ou Kollidon® SR.

[0021] Além disso, também é possível usar vários outros auxiliares de modo à ainda modificar e melhorar as propriedades da forma de administração. Por exemplo, os corantes podem ser adicionados, corantes particularmente preferidos sendo aqueles que produzem a cor da pele.

[0022] Os auxiliares adicionais que podem ser utilizados são: estabilizadores, conservantes, plastificantes, emulsionantes, solubilizantes, substâncias tensoativas, agentes de espalhamento, substâncias para ajuste da viscosidade, substâncias para melhorar a atomização.

[0023] É possível incorporar odorantes de vários tipos e número de odorantes sintéticos individuais, por exemplo, geraniol, linalol, acetato de linalila, piranol, acetato de geranila, anisaldeído, citral, citronelal, lilial, citronelol, óxido de rosa, tetra-hidrolinalol, hipoxicitronelal, beta-ionona ou mentol, até composições de perfumes complexas ou repelentes de insetos. A preferência é dada ao geraniol, linalol, acetato de linalila, piranol, acetilato de geranila, anisaldeído, citral, citronelal, lilial, citronelol, óxido de rosa, tetra- hidrolinalol, hidroxicitronelal, beta-ionona ou mentol. É dada particular preferência ao geraniol, linalol ou mentol.

[0024] As formulações de acordo com a invenção são geralmente na forma de soluções em solventes orgânicos compatíveis. Tais solventes são, por exemplo, etanol, propanol, iso-propanol, ésteres tais como acetato de etila, éter dimetílico, pentano, propano, butano, iso-butano, gases propelentes halogenados ou misturas dessas substâncias. Aqui, o teor de água das preparações é inferior a 30%, de preferência inferior a 20% e particularmente preferivelmente inferior a 10%. Uma vez que as formulações são sistemas monofásicos, as formulações de acordo com a invenção são fisicamente extremamente estáveis.

[0025] Uma outra modalidade da invenção refere-se a formulações odorantes. As formulações deste tipo compreendem (i) 0,5 a 10% em peso de formadores de matriz, (ii) 60 a 99,4% em peso de solvente, e (iii) 0,1 a 20% em peso de um ou mais odorantes, onde as quantidades são baseadas no peso total (100% em peso) da formulação. As formulações preferidas compreendem (i) 1,0 a 5% em peso de formadores de matriz, (ii) 70 a 98,5% em peso de solvente, e (iii) 0,5 a 10% em peso de um ou mais odorantes.

[0026] As preparações de acordo com a invenção podem ser aplicadas ou ainda pulverizadas sobre a pele por meio de vários aplicadores. Por meio da proporção de solvente orgânico, que rapidamente se evapora, uma película fina se forma em um curto espaço de tempo, o que funciona como um depósito. As formulações prontas para aplicação podem, portanto, ser fornecidas como um pulverizador de bomba, pulverizador de aerossol, solução de gotejamento ou solução. A película que se forma na pele ou no cabelo é clara, transparente, não pegajoso, invisível ou mal visível e extremamente flexível, não produz uma sensação de aperto na pele no movimento e libera o odorante de forma retardada.

[0027] No caso de carga particularmente elevada com odorantes ou o uso de auxiliares insolúveis, a preparação líquida também pode consistir em um sistema bifásico, consequentemente uma emulsão ou dispersão, que é então estabilizada por emulsionantes e dispersantes. As gotículas de emulsão ou partículas sólidas são embebidas na película sobre a pele ultra finamente distribuídas no polímero.

[0028] A tecnologia descrita também pode ser usada para aplicar repelentes de insetos na pele humana ou animal. Desta forma, a proteção prolongada é alcançada.

[0029] As preparações de acordo com a invenção também permitem o tratamento de têxteis, caso em que também ocorrem efeitos similares, tais como, por exemplo, sem visibilidade, liberação retardada dos odorantes e facilidade de lavagem nas máquinas de lavar roupa.

[0030] Surpreendentemente, os ésteres de polivinila são altamente compatíveis com diferentes odorantes, especificamente em solução alcoólica e na forma de uma película.

[0031] As propriedades das películas podem ser ajustadas por combinação dos polímeros insolúveis em água com polímeros solúveis em água, caso em que os tipos de polímero devem ser altamente compatíveis, pois, de outra forma, as películas opacas são formadas em vez de películas transparentes.

[0032] Surpreendentemente, os odorantes têm alta afinidade para os polímeros e, como resultado, estes são liberados de forma retardada durante um período prolongado de tempo.

Exemplos Kollidon® SR:

[0033] 80% de acetato de polivinila (PM 450000 D), 19% de Povidona K30, 0,8% de laurilsulfato de sódio e 0,2% de sílica

Kollicoat® SR30D: dispersão aquosa a 30% em peso (utilizada como dispersão nos exemplos)

[0034] 90% de acetato de polivinila (PM 450000 D), 9% de Povidona K30, 1% de laurilsulfato de sódio, com base em sólidos

[0035] Todas as porcentagens são % em peso.

Exemplos 1 a 4: Pulverizador de aerossol Procedimento geral

[0036] O mentol foi dissolvido de antemão em etanol absoluto. Em seguida, Kollicoat SR 30 D foi adicionado com agitação na mistura de etanol absoluto/mentol. Esta preparação foi utilizada para encher uma lata de aerossol, o aerossol foi selado com a ajuda de uma prensa de crimpagem e o éter dimetílico foi adicionado sob pressão através da válvula. O nível de preenchimento foi de 100 g.

Exemplos 3 - 4: Pulverizadores de bomba com acetato de etila Procedimento geral

[0037] O mentol foi dissolvido de antemão no etanol absoluto. Em seguida, Kollicoat SR 30 D foi adicionado com agitação à mistura de etanol absoluto/mentol. Acetato de etila foi depois adicionado e a solução resultante foi agitada durante alguns minutos. Esta preparação foi distribuída em frascos de pulverizador de bomba de plástico. O nível de preenchimento foi de 100 g.

[0038] Todos os pulverizadores de bomba e aerossóis preparados (Exemplos 1 a 4) foram pulverizados sobre papel de filtro e película de PE. Após um breve tempo de secagem, testes sensoriais foram realizados e também após as 2 h e as 24 h e os resultados foram documentados.

Pulverizador de aerossol Procedimento geral

[0039] O aromatizante foi primeiro dissolvido em uma mistura de etanol/água (9:1 v/v). Kollidon SR foi então adicionado com agitação constante à mistura etanol/água. Esta preparação foi utilizada para encher uma lata de aerossol, a lata de aerossol foi crimpada e o éter dimetílico foi adicionado sob pressão através da válvula. O nível de preenchimento foi de 50 g.

[0040] As propriedades sensoriais foram testadas como descrito acima por pulverização dos pulverizadores sobre um carreador e após os períodos de tempo especificados nas tabelas. Pulverizadores contendo geraniol e suas propriedades sensoriais Exemplo 5 - 7 Pulverizador de aerossol com geraniol:

Pulverizador de aerossol com geraniol

O odor perceptível X odor não mais perceptível Pulverizadores contendo mentol e suas propriedades sensoriais. Pulverizador de aerossol com Mentol em Etanol Exemplos 8 - 11: Pulverizador de aerossol com mentol

Pulverizador de aerossol com mentol

o odor perceptível X odor não mais perceptível Pulverizadores contendo perfume de mentol e suas propriedades sensoriais Pulverizador de aerossol com Mentol Exemplos 12 - 13: Pulverizador de aerossol com perfume de mentol

Pulverizador de aerossol com perfume de mentol

O odor perceptível X odor não mais perceptível

Pulverizadores de bomba sem acetato de etila Procedimento geral

[0041] O aromatizante foi primeiro dissolvido em uma mistura de etanol/água (9:1 v/v). Kollidon SR foi então adicionado com agitação constante à mistura de etanol/água. Pulverizadores contendo geraniol e propriedades sensoriais do mesmo Exemplos 14 - 16: Pulverizador de bomba com geraniol

Pulverizador de bomba com geraniol

o odor perceptível X odor não mais perceptível Pulverizadores contendo perfume de mentol e suas propriedades sensoriais Exemplo 17 - 18 Pulverizador de bomba com perfume de mentol

Pulverizador de bomba com perfume de mentol

o odor perceptível X odor não mais perceptível

[0042] Todos os pulverizadores de bomba e aerossol preparados (Exemplo 5 - 18) foram pulverizados sobre placas de vidro. Após um breve tempo de secagem, testes sensoriais foram realizados e também após 7 h, 1 dia, 5 dias, 6-7 dias, 8-11 dias e 12-14 dias. As películas foram armazenados durante dois dias a 33°C num armário de secagem e subsequentemente a uma temperatura ambiente de 23°C.

Claims

1. Formulação odorante e aromatizante para aplicação tópica, caracterizada pelo fato de que compreende, como formador de matriz, uma mistura de acetato de polivinila, como polímero insolúvel em água, tendo um peso molecular médio de 200.000 a 700.000 daltons e um homopolímero de N-vinilpirrolidona com um valor K de 30 como polímero solúvel em água, em que a proporção em peso do acetato de polivinila para o homopolímero de N- vinilpirrolidona é de 4:1 a 10:1.

2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita formulação compreende um acetato de polivinila com um peso molecular médio Mw de 400.000 a 500.000 daltons como polímero insolúvel em água e um homopolímero de N-vinilpirrolidona com um valor K de 30 como polímero solúvel em água.

3. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a dita formulação compreende adicionalmente 0,1 a 2% em peso de dodecilsulfato de sódio, com base no teor de sólidos da formulação.

4. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a dita formulação adicionalmente compreende 0,05 a 2% em peso de dióxido de silício, com base no teor de sólidos da formulação.

5. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a dita formulação compreende (i) 0,5 a 10% em peso de formadores de matriz, (ii) 60 a 99,4% em peso de solvente e (iii) 0,1 a 20% em peso de um ou mais perfumes, em que as quantidades são baseadas no peso total da formulação.

6. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a dita formulação compreende um odorante sintético do grupo que consiste em geraniol, linalol, acetato de linalila, piranol, acetato de geranila, anisaldeído, citral, citronelal, lilial, citronelol, óxido de rosa, tetra-hidrolinalol, hidroxicitronelal, beta-ionona e mentol.

7. Uso de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é em pulverizadores para aplicações tópicas.

8. Uso de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é como um pulverizador dérmico para aplicações farmacêuticas ou cosméticas para humanos e animais.

9. Uso de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é para tratamento têxtil.