CN108117529A - N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了式(I)所示的N‑2,4‑取代苯基双酰胺类化合物及其制备方法与应用。式中R、R1、R2、R3、R4和n具有说明书中所给定义。本发明式(I)化合物具有杀虫/螨和/或杀菌生物活性，尤其是对红蜘蛛等螨害和水稻纹枯等病害具有活性。

Description

N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属杀虫/螨、杀菌剂领域，具体涉及具有杀虫/螨、杀菌生物活性的N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫/螨、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制害虫/螨、有害病菌的用途与方法。
背景技术
害虫/螨、有害病菌的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时害虫/螨、有害病菌的防治在林、牧、副、渔和公共卫生等领域中也很重要。虽然市场上已有很多害虫/螨、有害病菌防治药剂，但由于市场的不断扩大、外来的害虫/螨和有害病菌、害虫/螨和有害病菌的抗药性、药物使用寿命、药物经济性等问题以及人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀虫/螨、杀菌剂新品种。
噻唑酰胺类化合物在药物化学中是一类重要化合物，它们具有广谱的生物活性，具有生物活性的噻唑酰胺类化合物的报道有很多。作为本发明的现有技术，EP0371950报道了如下通式噻唑酰胺类化合物具有杀菌活性，其中具有如下结构的实施例1化合物作为杀菌剂商品化，其中文通用名为噻氟菌胺，英文通用名为trifluzamide，它也是商品化的噻唑酰胺类琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂，噻氟菌胺对水稻纹枯病等具有优异活性，但对白粉病活性无明显，同时噻氟菌胺也无杀螨和杀虫活性。作为本发明另一现有技术，WO2007020986报道了如下通式吡唑酰胺类化合物具有杀螨活性，其中具有如下结构的实施例化合物作为杀螨剂商品化，其通用名为Pyflubumide，它也是唯一商品化的吡唑酰胺类杀螨剂，Pyflubumide对害螨等具有优异活性，LC50值1-3mg/L，但Pyflubumide对白粉病等病害无明显活性，同时Pyflubumide也无明显杀虫活性。
为获得具有更经济、更高效和/或更广谱生物活性的新型酰胺类化合物，基于相关文献和我们前期的工作，我们设计并合成未见报道的具有式(I)所示的具有杀虫/螨、杀菌活性的N-苯基噻唑酰胺类化合物。本发明化合物显示较EP0371950化合物如噻虫酰胺具有更广谱和更高效的杀菌和/或杀虫活性；本发明化合物也显示较WO2007020986化合物如Pyflubumide更高效的杀虫活性和杀菌活性，以及相当的杀螨活性。
发明内容
本发明提供了式(I)所示的具有防治害虫/螨、有害病菌等生物活性的N-苯基噻唑酰胺类化合物及其异构体：
其中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基或C3-C8杂环烷基；
III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C 3-C8环烷基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或一氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数；且
1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或
2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基；
上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘；
烷基：指直链或支链烷基；
环烷基：指饱和或不饱和环烷基；
链烯基；指直链或支链烯基，并可在任何位置上存在有双键；
链炔基；指直链或支链炔基，并可在任何位置上存在有三键；
卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。
本发明优选的化合物为：式(I)中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基或二氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数；且
1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或
2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。
本发明进一步优选的化合物为：式(I)中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基或三氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数；且
1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或
2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。
本发明特别优选的化合物为：式(I)中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环烷基、苯基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表卤素、氰基、硝基、三氟甲基、六氟甲基、七氟甲基或三氟甲氧基；
III.R2代表卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基或三氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数。
本发明尤其优选的式(I)化合物是如下化合物：
N-(2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(01)；
N-(2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰基)-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(03)；
N-乙酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(04)；
N-乙酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(05)；
N-苯乙酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(07)；
N-丙酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(11)；
N-(3-氯丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(12)；
(R/S)-N-(2-氯丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(14)；
(R/S)-N-(2-溴丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(17)；
N-(2-甲硫基丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(18)；
N-丁酰基-N-(2,4,6-三氯苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(19)；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(25)；
N-丁酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(39)；
N-丁酰基-N-(2-氯-6-氰基-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(40)；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(43)；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(46)；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-叔丁基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(51)；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-七氟异丙基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(52)；
N-丁酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(53)；
N-异丁酰基-N-(2,6-二溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(56)；
N-异丁酰基-N-(2-氯-6-氰基-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(57)；
N-异丁酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(60)；
N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(66)；
N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(87)；
N-乙酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(89)；
N-(2-甲基丁酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(92)；
N-环丙基甲酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(93)；
N-环丙基甲酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(94)；
N-戊酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(104)；
N-异戊酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(177)；
N-特戊酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(214)；
N-特戊酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(215)；
N-(3,3-二甲基丁酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(218)。
本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体和顺反异构体。如本发明式(I)所示的化合物，由于其中的碳—碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E表示不同的构型)，本发明包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示的化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体(分别以R和S表示不同的构型)，本发明包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示的化合物，由于其中的环烷基或杂环烷基上连接2个以上的取代基而形成顺反异构体(分别以cis和trans表示不同的构型)，本发明包括cis型异构体和trans型异构体以及它们任何比例的混合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨、有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨、有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨、有害病菌的方法，包括将生物有效量的式(I)化合物接触害虫/螨、有害病菌或其环境。同时也涉及这样一种害虫/螨、有害病菌防治方法，害虫/螨、有害病菌或其环境用生物有效量的式(I)化合物或含有式(I)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫/螨、有害病菌。
本发明的式(I)化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治有害病菌，还可用于防治害虫/螨；而且有的化合物对某些靶标有害病菌具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
下面用表1列出的部分式(I)化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正，本发明所合成的式(I)化合物为粘性固体时，有些粘性固体放置后会固化为非粘性固体，本发明所合成的式(I)化合物为粘性液体时，有些粘性液体放置后会固化，表1中所有化合物在LC-MS(APCI,Pos)(Agilent 1100Series LC/MSD)中均可观察到其分子离子峰。表1中化合物的1H NMR(Varian INOVA-300spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)作内标，氘代氯仿(CDCl3)或氘代二甲基亚砜(DMSO)等作溶剂。
表1：
表2
本发明式(I)所示的化合物可以通过下面所示的反应式1或反应式2得到；反应式1和反应式2中的(II)、(III)、(V)可以通过购买或参照相关文献进行合成，L代表氯、溴、碘、磺酸酯、羟基等，其它取代基除特别指明外均如前所限定。
反应式1：
反应式2：
式(I)的化合物可以这样来制备(反应式1)：在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃、乙腈或二氧六环等中，于0℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠等存在下，用式(II)的化合物与式(III)的化合物反应得式(IV)化合物；在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃、乙腈或二氧六环等中，于5℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠等存在下，用式(IV)的化合物与式(V)的化合物反应得式(I)化合物。
式(I)的化合物也可以这样来制备(反应式2)：在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃、乙腈或二氧六环等中，于0℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠等存在下，用式(II)的化合物与式(V)的化合物反应得式(VI)化合物；在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃、乙腈或二氧六环等中，于5℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠等存在下，用式(VI)的化合物与式(III)的化合物反应得式(I)化合物。
式(II)、式(III)和式(V)化合物可以通过购买或参照常规合成方法或相关参考文献制制备。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。
本发明提供的式(I)化合物在15～2250克有效成分/公顷用量下具有广谱生物活性，既可用于防治有害病菌，还可用于防治有害昆虫或害螨。有的化合物具有很好的有害病菌防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式(I)化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性.特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫/螨、有害病菌的防治方面表现出活性。这里所述的有害生物包括，但不仅限于此：
有害病原菌：疫霉属种类，白粉属种类，赤霉属种类，黑星菌属种类，核盘菌属种类，丝核菌属种类，葡萄孢属种类，梨孢属种类，镰孢属种类。如水稻稻瘟病(Pyriculariaoryzae)；小麦条锈病(Puccinia striiformis)、叶锈病(Puccinia recondita)和其它锈病；大麦条锈病(Puccinia striiformis)、叶锈病(Puccinia recondita)和其它锈病；大麦和小麦白粉病(Erysiphe graminis)、黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuligenea)、苹果白粉病(Podosphaera leucotrichar)和葡萄白粉病(Podosphaera leucotrichar)；小麦纹枯病和颖枯病(Septoria nodorum)。谷物上的长蠕孢、嘴孢霉、壳针孢属病、核球壳菌属病、Pseudocercosporella herpotrichoides和小麦全蚀病(Gaeumannomyces graminis)。花生褐斑病(Cercospora arachidicola)和花生黑斑病(Cercosporidium personata)；苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengriana f.sp piricola)、苹果腐烂病菌(Cytospora sp.)；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉属病。番茄、黄瓜、葡萄灰霉病(Botrytis cinerea)。蔬菜(如黄瓜)上的铰链孢属病。黄瓜上的炭疽病，苹果黑星病，黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病，马铃薯和番茄上的疫病，稻谷上的单子菌Thanatephorus cucumeris以及其他宿主如小麦和大麦、蔬菜上的其它丝核菌；油菜菌核病(Sclerotonia sclerotiorum)；小麦赤霉病(Gibberellazeae)；辣椒疫霉病(Phytophythora capsici)。
有害昆虫：鳞翅目害虫如东方粘虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾，菜青虫，直翅目如蜚蠊，缨翅目如棉蓟马、稻蓟马、瓜蓟马，同翅目如叶蝉、飞虱、蚜虫，膜翅目如叶蜂幼虫，双翅目如伊蚊、库蚊、蝇；蜱螨目害螨如桔全爪螨、棉叶螨、二点叶螨等。
单独使用本发明的式(I)化合物时，对控制害虫/螨、有害病菌是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其他杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂和杀菌剂。
以本发明提供的(I)化合物，作为有效成份的农用制剂，可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
本发明的组合物实例也可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中的收率均未经优化，本发明其它化合物可以参照下述实施例和相关文献进行制备。
具体实施方式
实施例1本实施例说明表1中化合物25的制备方法(方法一)
2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸(100mmol)﹑氯化亚砜(150mmol)和1,2-二氯乙烷(100mL)于35℃至体系回流温度反应3-5hr，脱除溶剂即得标题化合物18.5g。
N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺2,6-二氯-4-硝基苯胺(50mmol)﹑2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯(50mmol)和三乙胺(65mmol)的四氢呋喃(40mL)混合物于15-60℃反应2-6h至完全，将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取、有机层水洗后无水硫酸钠干燥，脱除溶剂，经柱层析或重结晶纯化处理得标题物淡黄色固体15.2g，纯度97.0％。
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(25mmol)﹑丁酰氯(25mmol)和氢化钠(60％，25mmol)的四氢呋喃(40mL)混合物于25-60℃搅拌反应2–6h至反应完全。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取、有机层水洗后无水硫酸钠干燥，脱除溶剂，粗产物经柱层析或重结晶纯化处理得标题物淡黄色固体8.0g，纯度97.5％。
实施例2本实施例说明表1中化合物25的制备方法(方法二)
N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)丁酰胺2,6-二氯-4-硝基苯胺(100mmol)﹑丁酸(50mmol)、三氯氧磷(100mmol)和乙腈(100mL)于35℃至体系回流温度反应2-5h至反应完全后，将反应混合物倒入冰水中，析出固体，过滤所得固体并水洗，干燥，得标题化合物类白固体9.1g。
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)丁酰胺(25mmol)﹑2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯(25mmol)和氢化钠(60％，25mmol)的四氢呋喃(40mL)混合物于20-60℃搅拌至反应完全。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取、有机层水洗后无水硫酸钠干燥，脱除溶剂，柱层析或重结晶纯化处理得标题物淡黄色固体7.2g，纯度99.0％。
本发明的其它化合物可以参照实施例1或实施例2进行合成，必要时，参考相关文献。
实施例3N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(25)10％浮油的制备
称取适量(按重量百分比10％)的本发明提供的式(I)化合物如表1中化合物25、适量的助溶剂(如乙酸乙酯或丙酮)、适量的农药用助剂及溶剂(如甲苯、二甲苯)等放入反应釜，加入一定量的溶剂(如甲苯)和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节PH值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺(25)10％乳油。
生测实施例
对本发明化合物进行了杀菌和杀虫/螨活性试验，部分实验结果如下。
实施例4对蚜虫(Aphis fabae)的杀虫活性评价
为评价本发明化合物对同翅目害虫的活性，选择蚜虫为对象，采用浸渍法测定了本发明化合物对蚜虫的活性。
浸渍法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的清水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照，每处理3次重复。将蚕豆蚜接于刚出土的豆苗上，每株接20头以上，然后将豆苗连同试虫一起浸于本发明提供的式(I)药液中，5秒钟后取出，吸去多余药液，插入吸水的海棉中，用玻管罩住，24小时后检查存活和死亡虫数，结果取平均值。活性(死亡率)相对空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100≥死亡率(％)≥90为A级，90>死亡率(％)≥70为B级，70>死亡率(％)≥50为C级，50>死亡率(％)≥0为D级。结果表明本发明化合物对蚜虫具有活性，且有的化合物在较低的浓度下仍具有高活性，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物01、03、16、52、213、215和239等对蚜虫具有A级活性；14、42、51、53、91、103、178、214和216等对蚜虫具有80％以上的B级活性；同样条件下噻氟菌胺对蚜虫无明显活性。
200mg/L浓度下，本发明化合物01、03和51等对蚜虫具有A级活性。
50mg/L浓度下，本发明化合物51等对蚜虫具有80％以上的B级活性。
实施例5对棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)的杀螨活性评价
方法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为空白对照，每处理3次重复；选择长势良好的豆苗接种红蜘蛛，待红蜘蛛定殖后，将带螨豆苗剪下于配制好的本发明提供的式(I)化合物的药液中浸渍10秒，取出用滤纸吸去多余的药液，插于盛水烧杯中，于观察室内培养，48小时后检查存活和死亡螨数，每株豆苗上有100-200个螨。结果取平均值。活性(死亡率)相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100≥死亡率(％)≥90为A级，90>死亡率(％)≥70为B级，70>死亡率(％)≥50为C级，50>死亡率(％)≥0为D级。结果表明本发明化合物对红蜘蛛具有很好的活性，且有的化合物在低浓度下仍具有高活性，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物01、02、03、06、07、08、09、12、13、14、17、18、25、39、52、56、60、65、66、91、93、177、213、214、215、218、221、238、239、240和248等对红蜘蛛具有A级活性；同样条件下噻氟菌胺对红蜘蛛无明显活性。
200mg/L浓度下，本发明化合物01、06、08、12、13、14、17、18、25、39、52、60、66、91、177、213、214、215、218、221、240和248等对红蜘蛛具有A级活性。
50mg/L浓度下，本发明化合物01、06、12、14、17、18、25、39、52、60、66、91、213、214、215、218、221和248等对红蜘蛛具有A级活性。
12.5mg/L浓度下，本发明化合物12、14、17、18、25、52、66和215等对红蜘蛛具有A级活性；
为研究本发明化合物对害螨的活性，选择本发明化合物25、66的214等为代表，进一步研究了其对红蜘蛛的活性。结果表明：在5.0mg/L浓度下，本发明化合物25、66和214等对红蜘蛛具有A级活性；在2.5mg/L浓度下，本发明化合物25、66和214等对红蜘蛛仍具有50-70％的活性；本发明化合物14、17、18、25、39、52、60、66、177和214等对红蜘蛛的LC50值在1.0-5.0mg/L，优于对照药剂螺虫乙酯，与对照药剂螺螨酯相当或稍优于对照药剂螺螨酯。
实施例6对水稻纹枯病(Rhizoctonia solani)的防治效果
待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照，每处理4次重复；将水稻纹枯病原菌转至PDA平板活化培养后转至PD培养基中，恒温水浴培养4天；将培养好的菌丝球用匀浆机粉碎并用清水调配至一定浓度的菌悬液；待黄瓜长至展平两片真叶时，喷施上述待测化合物的药液，1天后喷施菌悬液至幼苗表面，保湿培养并观察幼苗发病情况，当对照处理发病明显，开始记载各处理的发病情况，计算药剂防效。结果表明本发明化合物对水稻纹枯病具有防治效果，且有的化合物在很低的剂量下仍具有优异的防治效果。部分结果如下：
500mg/L浓度下，本发明化合物01、02、03、05、08、09、11、12、18、19、20、43、46、53、60、65、87、89、93、94、104、177、213、214、221、237和248等对水稻纹枯病具有90％以上的A级防治效果；06、07、15、17、51、59、63、218和238等对水稻纹枯病具有80-90％的B级防治效果。
200mg/L浓度下，本发明化合物05、11、19、20、43、46、53、60、87、89、94和104等对水稻纹枯病具有90％以上的A级防治效果；08、59、93、213和218等对水稻纹枯病具有80-90％的B级防治效果。
100mg/L浓度下，本发明化合物05、11、19、43、46、53、60、87、89、94和104等对水稻纹枯病具有90％以上的A级防治效果；20和218等对水稻纹枯病具有80-90％的B级防治效果。
50mg/L浓度下，本发明化合物19、46、60、89、94和104等对水稻纹枯病具有90％以上的A级防治效果；05、11、43、53和87等对水稻纹枯病具有80-90％的B级防治效果。
为研究本发明化合物对水稻纹枯病的防治活性，选择本发明化合物46、87和89等为代表，进一步研究了其对水稻纹枯病的防治效果。结果表明本发明化合物05、11、43、46、53、87、89、94和104等对水稻纹枯病的EC50值在0.5-1.5mg/L，稍优于或相当于对照药剂噻呋菌胺的EC50值0.8-1.8mg/L。
实施例7对玉米锈病(Puccinia Polysora)的防治效果
方法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照，每处理4次重复；剪下发病玉米叶片，用0.05-0.2％Tween80或其它合适表面活性剂水溶液洗下孢子，并用2～4层纱布过滤，制成浓度为1×105个孢子/mL的悬浮液；待玉米长至2叶1心期喷施上述待测化合物的药液，1天后孢子悬浮液喷雾接种，接种后移至保湿柜(相对湿度95％以上，温度20℃～22℃)，弱光条件下(光照强度5 000Lux～10000Lux)培养15～24hr；待空白对照病叶率达50％以上时，调查各处理的发病情况，计算药剂防效。结果表明本发明的化合物对玉米锈病具有防治效果，且有的化合物在低浓度下仍具有好的防治效果。下面列出部分结果：
500mg/L条件下，本发明化合物01、02、03、04、25、39、46、60、66、93、94和104等对玉米锈病具有90％以上的A级防治效果；本发明化合物07、11、43、53、63和87等对玉米锈病具有80-90％的B级防治效果。
200mg/L条件下，本发明化合物03、04、07、11、25、39、46、53、60、66、87和104等对玉米锈病具有90％以上的A级防治效果；本发明化合物43、93和94等对玉米锈病具有80-90％的B级防治效果。
100mg/L条件下，本发明化合物03、04、07、11、39、53、66和87等对玉米锈病具有90％以上的A级防治效果；本发明化合物03、46、60、87和104等对玉米锈病具有80-90％的B级防治效果。
50mg/L条件下，本发明化合物04、11和66等对玉米锈病具有90％以上的A级防治效果；本发明化合物07、39、46、53和87等对玉米锈病具有80-90％的B级防治效果。
为研究本发明化合物对玉米锈病的活性，选择本发明化合物11、46、53和87等为代表，进一步研究了其对玉米锈病的防治效果。结果表明本发明化合物11、46、53和87等对玉米锈病的EC50值在2.0-4.0mg/L，优于对照药剂戊唑醇对玉米锈病的EC50值4.13mg/L，与噻氟菌胺的EC50值1.5-3.0mg/L基本处于同一水平；04和25等对玉米锈病的活性与对照药剂戊唑醇处于同一水平。
实施例8对小麦白粉病菌(Erisiphe griminis)的杀菌活性(盆栽法)
方法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直茎15cm左右的盆钵，每钵播种小麦饱满健壮的种子20粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的小麦幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为空白对照；保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧防效≧90％为A级，90％＞防效≧70％为B级，70％＞防效≧50％为C级，50％＞防效≧0％为D级。结果表明本发明化合物对小麦白粉病具有防治效果，且有的化合物在低浓度下仍具有好的效果。部分结果如下：
500mg/L浓度下，本发明化合物05、06、07、11、14、15、17、18、19、20、39、40、41、43、46、53、56、57、58、60、65、87、89、92、93、94、104、177、213、214、218、221、237和238等对小麦白粉病具有90％以上的A级防治效果；08、09、12、16、38、62、178、216、220、239和240等对小麦白粉病具有80-90％的B级防治效果；同样条件下噻氟菌胺对小麦白粉病无明显活性。
200mg/L浓度下，本发明化合物05、40、53、56、57、60、87、89、92、93、177、214和218等对小麦白粉病具有90％以上的A级防治效果；06、07、11、14、15、16、39、43、46、65、94和239等对小麦白粉病具有80-90％的B级防治效果。
100mg/L浓度下，本发明化合物05、40、53、56、57、92、93和218等对小麦白粉病具有90％以上的A级防治效果；11、60、89、177和214等对小麦白粉病具有80-90％的B级防治效果。
50mg/L浓度下，本发明化合物05、40、56、57、92和218等对小麦白粉病具有80-90％的防治效果。

Claims (10)

1.N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用，其特征在于用通式(I)表示N-苯基噻唑酰胺类化合物及其异构体：
其中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基或C3-C8杂环烷基；
III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或一氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数；且
1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或
2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基；
上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘；
烷基：指直链或支链烷基；
环烷基：指饱和或不饱和环烷基；
链烯基；指直链或支链烯基，并可在任何位置上存在有双键；
链炔基；指直链或支链炔基，并可在任何位置上存在有三键；
卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。
2.根据权利要求1所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基或二氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数；且
1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或
2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。
3.根据权利要求1所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基或三氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数；且
1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或
2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。
4.根据权利要求1所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：
I.R代表C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环烷基、苯基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的噻唑基；
II.R1代表卤素、氰基、硝基、三氟甲基、六氟甲基、七氟甲基或三氟甲氧基；
III.R2代表卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基或三氟甲基；
V.n代表0、1、2、3或4的整数。
5.根据权利要求1所述N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物是：
N-(2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰基)-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-苯乙酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丙酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(3-氯丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
(R/S)-N-(2-氯丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
(R/S)-N-(2-溴丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(2-甲硫基丙酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,4,6-三氯苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2-氯-6-氰基-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-叔丁基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-七氟异丙基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-丁酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-异丁酰基-N-(2,6-二溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-异丁酰基-N-(2-氯-6-氰基-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-异丁酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(2-甲基丁酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-环丙基甲酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-环丙基甲酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-戊酰基-N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-异戊酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-特戊酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-特戊酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺；
N-(3,3-二甲基丁酰基)-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺。
6.根据权利要求1所述N-苯基噻唑酰胺类化合物的制备方法，其特征在于式(I)所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，
反应式1：
反应式2：
式(I)的化合物可以这样来制备：在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(II)的化合物与式(III)的化合物反应得式(IV)化合物；在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(IV)的化合物与式(V)的化合物反应得式(I)化合物(反应式1)；
式(I)的化合物也可以这样来制备：在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(II)的化合物与式(V)的化合物反应得式(VI)化合物；在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(VI)的化合物与式(III)的化合物反应得式(I)化合物(反应式2)；
式(II)、式(III)和式(V)化合物可以通过购买或参照常规合成方法或相关参考文献制备；
式中R、R1、R2、R3、R4和n具有权利要求1中所给定义，L是离去基团氯、溴、碘、磺酸酯、羟基。
7.根据权利要求1～5任一项所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物的用途，其特征在于在15～5000克有效成分/公顷用量下具有杀虫和/或杀菌生物活性。
8.根据权利要求1～5任一项所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物用于制备具有杀虫和/或杀菌活性的药物的用途。
9.一种杀虫和/或杀菌组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求1～5任一项所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99％。
10.一种防治害虫或病菌的方法，其特征在于：将有效量的如权利要求1～5任一项所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物施于所述害虫、病菌或其生长介质上。
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