CN108102733A - 焦炉煤气的综合利用方法 - Google Patents

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CN108102733A CN201710591032.7A CN201710591032A CN108102733A CN 108102733 A CN108102733 A CN 108102733A CN 201710591032 A CN201710591032 A CN 201710591032A CN 108102733 A CN108102733 A CN 108102733A
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Abstract

本发明涉及一种焦炉煤气的综合利用方法，主要解决现有技术中焦炉煤气除了发电外，使用中不能灵活调节用途的技术问题。本发明通过采用包括以下步骤：a.来自焦化厂的煤气经过粗脱苯单元，形成物流Ⅰ；b.物流Ⅰ进入综合净化塔，吸附掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c.物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元，生产溶剂油的技术方案，较好地解决了该问题，可用于煤焦油生产溶剂油的工业生产中。

Description

焦炉煤气的综合利用方法
技术领域
本发明涉及一种焦炉煤气的综合利用方法，特别是焦炉煤气净化后和煤焦油生产溶剂油的方法。
背景技术
焦炉煤气主要是焦化厂副产的含有烃类和氢气，的高热能可燃气体，一般作为燃气使用。焦化厂也副产煤焦油，煤焦油加氢后可以做溶剂油，焦炉煤气中含有大量的氢气，体积达到50-70%。采用焦炉煤气中的氢气作为氢源，和煤焦油加氢，生产溶剂油，是焦炉煤气综合利用的方法之一。
由于做溶剂油对煤气的纯度要求较高，要去除焦炉煤气中的苯、甲苯、二甲苯、萘、焦油等有机物，防止堵塞反应器，还要去除焦炉煤气中的硫化物，防止反应后的硫化物排放超标，为了防止氮化物超标，还需要脱除焦炉煤气中的氨气。所以煤气溶剂油化前，需要进行净化，脱除煤气中携带的芳烃、焦油、硫化物、氨气等。
现有的焦炉煤气净化工艺，先用氧化铁吸附剂脱除焦炉煤气中的硫化氢，然后用活性炭脱除其中的萘、再用活性炭脱除其中的苯，然后送入煤焦油加氢单元溶剂油化，但是脱出硫化氢、苯、萘的效果不好。
文献CN201410651179.7公开了一种焦炉煤气净化的方法，过程是：焦炉煤气通过初冷器用水间接冷却到300～500℃，脱水塔脱水至水含量5～10ppm进入焦油回收塔，冷凝析出液态焦油外排，进入液氨回收塔冷却到-30～-50℃析出液态氨外排，经过溶剂油洗涤塔脱除杂质，洁净焦炉煤气进净煤气罐。焦炉煤气净化的装置包括初冷器、脱水塔、焦油回收塔、液氨回收塔和溶剂油洗涤塔并依次相连。焦油回收塔和液氨回收塔分别与液态二氧化碳管路连接，焦油回收塔的塔底出口与焦油回收设备连接，液氨回收塔的塔底出口与液氨回收设备连接。该发明通过冷却、脱水、分离焦油和氨，再经溶剂油洗涤过程，脱除煤气中的杂质及有害物质，没有涉及采用吸附剂净化焦炉煤气。
文献CN201210012179.3涉及一种煤焦油加氢单元发电焦炉煤气综合净化系统及其净化方法，煤焦油加氢单元溶剂油化焦炉煤气综合净化系统，煤气管内的焦炉煤气依次经脱硫系统、压缩机过滤系统和煤气过滤系统进入煤焦油加氢单元中，脱硫系统是四组干脱硫塔并联在煤气管上，压缩机过滤系统是由四台压缩机过滤器串联在从脱硫系统出来的第一输气管上；利用煤气综合净化系统的净化方法，包括如下步骤：a、将煤气脱硫；b、将步骤a所得的煤气过滤压缩；c、将步骤b所得煤气等压升温；d、将步骤c所得煤气预过滤；e、将步骤d所得煤气精过滤，得到符合煤焦油加氢单元要求的煤气。本发明系统在粗苯净化处理的基础上，新设四组干脱硫塔，与本发明的一塔式同时脱硫脱苯不同。
文献CN201110250178.8报道了一种多功能原料气净化剂及其制备和应用方法。该多功能原料气净化剂以活性氧化铝为载体，负载钼酸铵，同时负载醋酸铜、醋酸锌、醋酸铅、草酸镍、偏钒酸铵中的1～2种，同时还负载氯化镁、碳酸钾、碳酸钠中的一种制成，该多功能原料气净化剂的原组成以载体质量计，负载的钼酸铵为载体质量的1％～10％，其它2～3种金属化合物总量为载体质量的10％～25％。该多功能原料气净化剂的制备方法是先用金属化合物溶液浸渍载体2～6小时，经过120℃干燥2～4小时，280～350℃焙烧4～6小时后即制得该多功能净化剂。该多功能原料气净化剂用于水煤气、半水煤气、焦炉煤气或IGCC溶剂油化燃气原料气中净化COS、CS2、HCN、SO2、SO3和O2等杂质，其中COS、CS2、HCN、SO2、SO3转化率均≥90％，O2脱除率≥95％。该文献并没有报道净化剂对芳烃具有吸附作用。
现有技术没有使用分子筛类吸附剂净化煤气的报道，更没有公开使用分子筛吸附剂，同时脱除硫化物和芳烃的报道，本发明煤气净化方法，完全脱除硫化物和芳烃，有针对性的解决了目前存在煤气净化不干净的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中主要解决现有技术中煤气净化中硫化物、焦油、苯和萘脱除不干净，造成加氢反应器管道易堵塞、硫化物排放超标的技术问题，本发明提供一种新的焦炉煤气的综合利用方法。该方法用于采用焦炉煤气生产溶剂油的生产中，煤气净化干净，硫排放低，加氢装置运行稳定的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：
a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；
c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入水气分离器，脱除焦炉煤气中的水分。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛吸附剂A选自选自X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛吸附剂B中分子筛选自X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种；所述分子筛的硅铝摩尔比大于10。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛吸附剂A和分子筛吸附剂B为可再生吸附剂，在100~600℃再生3~60小时后继续使用。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B为疏水型分子筛吸附剂。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B中含有元素周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅤA、ⅠB、ⅡB、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或第Ⅷ族元素中的至少一种元素。上述技术方案中，优选的技术方案为所述的元素周期表中第ⅡA元素选自镁和钙中的至少一种；第ⅠB族元素选自铜、银中的至少一种；第ⅢB族元素选自镧、铈、钇中的至少一种。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B中分子筛选自X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B中ZSM型分子筛选自包括ZSM-5、ZSM-23、ZSM-11、ZSM-48中的至少一种。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的分子筛类吸附剂B同时脱除煤气中的焦油、氰化物、氨气。
上述技术方案中，优选的技术方案为所述的芳烃为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的至少一种；硫化物为硫化氢、二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的至少一种。
上述技术方案中，优选的技术方案为物流Ⅰ中苯浓度在100～1000mg/m3之间，萘浓度在100～500mg/m3之间。
上述技术方案中，优选的技术方案为溶剂油化反应条件为反应温度350~550℃，反应压力1.0~10.0Mpa，气体体积空速10~10000，催化剂为选自包括元素周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅤA、ⅠB、ⅡB、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或第Ⅷ族元素中的至少一种元素的分子筛催化剂。
本领域所公知的，在煤气净化工艺过程中，采用传统工艺净化煤气，采用在脱硫塔中用氧化铁脱硫；采用在脱萘塔中用活性炭脱萘；再采用脱苯塔用活性炭脱苯；一共使用3个吸附单元，依次净化煤气。装置运行中，装置出口处硫化氢、苯和萘浓度很高，压缩机冷却管道经常堵塞，需要停机疏通，影响生产效率。采用本发明的方法，具有如下优点：（1）使用分子筛吸附剂，能将苯、萘和硫化氢、有机硫能彻底脱除干净，解决了管道堵塞的问题。（2）将吸附剂进行多功能化，可同时脱硫、脱苯、脱萘，在一个吸附塔内，可同时进行综合净化过程，这样减少了吸附塔的数量，降低了生产成本。
采用本发明的技术方案：炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，使用分子筛吸附剂脱除部分苯和部分芳烃，粗脱苯后进入综合净化塔，净化塔内含有分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，再进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元，生产溶剂油。由于粗脱苯采用分子筛类吸附剂，脱除的苯和其他芳烃效率比较高，粗苯的回收效率大大提高，也减轻的综合净化塔处脱苯的量，综合净化塔出口处硫化氢含量为0 mg/m3，萘含量为0 mg/m3，焦油含量为0，气体中携带的有机硫也被脱除，烟气中二氧化硫排放在10m以下，装置运行稳定，取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为的本发明焦炉煤气净化流程示意图。
图1中，1为炼焦炉来的焦炉煤气，2为物流Ⅰ，即粗脱苯后的焦炉煤气，3为物流Ⅱ，4为物流Ⅲ，5为物流Ⅳ，6为溶剂油；
Ⅰ为脱粗苯塔，Ⅱ为粗脱硫塔，Ⅲ为综合净化塔，Ⅳ为煤气压缩机，Ⅴ为煤焦油加氢单元。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【实施例1】
如附图1所示，一种焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：
a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；
c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
其中炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ，其中，粗脱苯采用Y沸石分子筛吸附剂，通过吸附的方法脱苯；其中物流Ⅰ中苯浓度在200mg/m3之间，萘浓度在100mg/m3之间，硫化氢浓度在500mg/m3之间；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有ZSM分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于100mg/m3，萘浓度小于4 mg/m3之间，硫化氢浓度小于4mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气中二氧化硫浓度小于10mg/m3。
【实施例2】
一种焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和氢气和煤焦油反应，反应，生产溶剂油。
其中，粗脱苯采用丝光沸石分子筛吸附剂，通过吸附的方法脱苯；其中物流Ⅰ中苯浓度为600mg/m3，萘浓度为50mg/m3，硫化氢浓度为200mg/m3；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有ZSM分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于50mg/m3，萘浓度小于2mg/m3之间，硫化氢浓度小于2mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行4个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气中二氧化硫浓度小于7mg/m3。
【实施例3】
一种焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
粗脱苯采用13X分子筛吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度为500mg/m3，萘浓度为40mg/m3，硫化氢浓度在2000mg/m3之间；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有Y分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于60mg/m3，萘浓度小于1 mg/m3之间，硫化氢浓度小于1mg/m3；甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的浓度小于1 mg/m3之间；硫化物为硫化氢、二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的浓度小于1 mg/m3之间。
物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于5mg/m3。
【实施例4】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
粗脱苯采用ZSM-5分子筛吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度为400mg/m3，萘浓度为80mg/m3，硫化氢浓度在1000mg/m3；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有铜改性的Y分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于60mg/m3，萘浓度小于1 mg/m3之间，硫化氢浓度小于1mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于5mg/m3。
【实施例5】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
粗脱苯采用13X分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度在1200mg/m3，萘浓度在200～500mg/m3之间，硫化氢浓度在100～500mg/m3之间；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有锌改性的ZSM-5分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于60mg/m3，萘浓度小于1 mg/m3之间，硫化氢浓度小于1mg/m3；甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的浓度小于1 mg/m3之间；硫化物为硫化氢、二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的浓度小于1 mg/m3之间。物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于5mg/m3。
【实施例6】
一种焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
分子筛类吸附剂A和分子筛类吸附剂B采用ZSM-5分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度在1000～3500mg/m3之间，萘浓度在200～500mg/m3之间，硫化氢浓度在100～500mg/m3之间；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有铜改性的ZSM-5分子筛和锌改性的Y分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于60mg/m3，萘浓度小于1 mg/m3之间，硫化氢浓度小于1mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气中二氧化硫浓度小于5mg/m3。
【实施例7】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
采用铜改性的13X分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度在1000～3500mg/m3之间，萘浓度在200～500mg/m3之间，硫化氢浓度在100～500mg/m3之间；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有铜改性的ZSM-5分子筛和锌改性的Y分子筛类吸附剂，其中ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比大于100，Y分子筛的硅铝摩尔比大于20。吸附剂同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于60mg/m3，萘浓度小于1 mg/m3之间，硫化氢浓度小于1mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于5mg/m3。
【实施例8】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
采用ZSM-5分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度在200mg/m3，萘浓度在50mg/m3，硫化氢浓度在2000mg/m3；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有稀土镧改性的Y分子筛类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于60mg/m3，萘浓度小于1 mg/m3之间，硫化氢浓度小于1mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行3个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于5mg/m3。
【实施例9】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，采用疏水的ZSM-5分子筛吸附剂；其中物流Ⅰ中苯浓度在600mg/m3，萘浓度在200mg/m3，硫化氢浓度在2000mg/m3；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有ZSM分子筛和丝光沸石类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于50mg/m3，萘浓度小于2mg/m3之间，硫化氢浓度小于2mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行4个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于7mg/m3。
【实施例10】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
采用ZSM-5分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度,400mg/m3，萘浓度在300mg/m3，硫化氢浓度在150mg/m3；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有ZSM分子筛和丝光沸石类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于50mg/m3，萘浓度小于2mg/m3之间，硫化氢浓度小于2mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于7mg/m3。
综合吸附塔内的吸附剂吸附一星期后，采用净化后的煤气在100℃以上的再生，再生后，吸附剂的吸附性能稳定，物流Ⅱ中苯浓度小于50mg/m3，萘浓度小于2mg/m3之间，硫化氢浓度小于2mg/m3。
【实施例11】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
其中，炼焦炉出来的焦炉煤气粗脱硫后，进入气水分离器，分离掉液态水后，形成物流Ⅰ，采用ZSM-5分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度在600mg/m3，萘浓度在250mg/m3，硫化氢浓度在200mg/m3；物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入水气分离器，脱除焦炉煤气中的水分，然后物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有ZSM分子筛和丝光沸石类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于50mg/m3，萘浓度小于2mg/m3之间，硫化氢浓度小于2mg/m3；物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行4个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于7mg/m3。
【实施例12】
焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，氢气和煤焦油反应，生产溶剂油。
采用ZSM-5分子筛和Y分子筛混合吸附剂，其中物流Ⅰ中苯浓度为300mg/m3，萘浓度为50mg/m3，硫化氢浓度为100mg/m3；物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有ZSM分子筛和丝光沸石类吸附剂，同时脱除掉煤气中的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ，物流Ⅱ中苯浓度小于50mg/m3，萘浓度小于2mg/m3之间，硫化氢浓度小于2mg/m3；物流Ⅱ中的焦油、氰化物、氨气浓度小于1mg/m3。
物流Ⅱ进入压缩机压缩后，送到煤焦油加氢单元溶剂油化，装置连续运行4个月以上，综合净化塔出口处苯、萘、硫化氢浓度稳定，煤气压缩机也未出现堵管现象，煤焦油加氢单元的尾气排放中二氧化硫浓度小于7mg/m3。

Claims (10)

1.一种焦炉煤气的综合利用方法，包括以下步骤：
a. 炼焦炉出来的焦炉煤气进入粗脱苯单元，粗脱苯后形成物流Ⅰ；其中，粗脱苯采用分子筛吸附剂A，通过吸附的方法脱苯；
b. 物流Ⅰ进入综合净化塔，所述的综合净化塔内含有分子筛类吸附剂B，同时脱除掉煤气中的剩余的芳烃和硫化物，形成物流Ⅱ；
c. 物流Ⅱ经压缩机压缩后，进入煤焦油加氢单元，煤焦油和焦炉煤气中的氢气反应，生产溶剂油。
2.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入水气分离器，脱除焦炉煤气中的水分，物流Ⅰ中苯浓度在100～1000mg/m3之间，萘浓度在100～500mg/m3之间。
3.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的物流Ⅰ在进入综合净化塔之前，进入粗脱硫塔，脱除部分的硫化氢。
4.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂A选自选自包括X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂B中分子筛选自包括X型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、ZSM型分子筛、丝光沸石、β型分子筛、SAPO型分子筛、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ZSM-5/丝光沸石、ZSM-5/β沸石、ZSM-5/Y、MCM-22/丝光沸石、ZSM-5/Magadiite、ZSM-5/β沸石/丝光沸石、ZSM-5/β沸石/Y沸石或ZSM-5/Y沸石/丝光沸石中的至少一种；所述分子筛的硅铝摩尔比大于10。
6.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂B中选自包括元素周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅤA、ⅠB、ⅡB、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或第Ⅷ族元素中的至少一种元素。
7.根据权利要求6所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的元素周期表中第ⅡA元素选自镁和钙中的至少一种；第ⅠB族元素选自铜、银中的至少一种；第ⅢB族元素选自镧、铈、钇中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂B中ZSM型分子筛选自包括ZSM-5、ZSM-23、ZSM-11、ZSM-48中的至少一种，其中所述分子筛的硅铝摩尔比大于100。
9.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的煤焦油加氢反应条件为反应温度350~550℃，反应压力0.1~10.0Mpa，气体体积空速10~10000，催化剂为选自包括元素周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅤA、ⅠB、ⅡB、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或第Ⅷ族元素中的至少一种元素的分子筛催化剂。
10.根据权利要求1所述的焦炉煤气的综合利用方法，其特征在于所述的分子筛吸附剂A和分子筛吸附剂B为可再生吸附剂，在100~600℃再生3~60小时后继续使用。
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