CN108084766A

CN108084766A - 一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法

Info

Publication number: CN108084766A
Application number: CN201711316366.XA
Authority: CN
Inventors: 刘沁; 刘芳
Original assignee: Yang Bangyan
Current assignee: Yang Bangyan
Priority date: 2017-12-12
Filing date: 2017-12-12
Publication date: 2018-05-29

Abstract

本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法。本发明以土槿皮、黄柏等天然中草药作为抗霉及杀菌基料，通过超临界二氧化碳萃取，获得有益物，将有益物与有机硅单体进行混合，在氧化铂的作用下，使其部分进行接枝交联，随后再通过与海藻酸钠进行混合，使其充分接触，并使海藻酸钠包裹有益物，并与硅氧键结合，提高与基体的附着能力及耐水性能，最后利用氯化钙进行颗粒化，使其析出，从而获得耐水性好，高附着力的防霉涂料用防霉添加剂。

Description

一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法

技术领域

本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法。

背景技术

涂料一般来讲，就是能涂覆在被涂物体表面并能形成牢固附着的连续薄膜的材料，不论是传统的以天然物质为原料的涂料产品，还是现代发展中的以合成化工产品为原料的涂料产品，都属于有机化工高分子材料，所形成的涂膜属于高分子化合物类型，按照现代通行的化工产品的分类，涂料属于精细化工产品，现代的涂料正在逐步成为一类多功能性的工程材料，是化学工业中的一个重要行业。防霉涂料是其涂膜能够抑制霉菌繁殖，生长的功能性涂料，主要用于通风不良的潮湿场所，以及环境中富含营养物的工厂建筑物墙面涂饰，起到美化和保护的作用。对于冷却塔、桥梁、码头、啤酒厂、食品加工厂的生产车间与地面等潮湿环境下，澡堂、地下室、防空洞等潮湿地面、墙面，以及潮湿的生产车间与地面以及汽车、轻工、建材、家电等领域的设备，由于长期暴露或者浸泡在潮湿环境中，钢铁结构表面容易滋生细菌和霉菌，从而进一步对生活或生产环境造成污染，并且对设备进行等腐蚀。霉菌的发生不仅使受侵蚀的涂层表面装饰性下降，而且还会造成漆膜开裂或剥落。通风不良的阴暗潮湿场所，尤其是富含微生物营养源的材料或生产环境，如果采用普通装饰涂料，就会受到霉菌不同程度的侵蚀，受霉菌腐蚀以后的涂层会逐渐褪色、沾污以致脱落。这是因为霉菌侵蚀涂膜以后会分泌出酶，这些分泌物会进一步分解涂料中有机成膜物质，成为霉菌生长的营养物质，从而破坏整个涂层。因此，必须进行防霉处理，而一般通用的环氧涂料难以在这种条件下难以进行有效的施涂，其防霉效果差，不适合应用于这些潮湿环境下。因此，抗菌防霉涂料被迫切需要。另外，为贯彻执行GMP “药品生产质量管理规范”、 SSOP “卫生标准操作程序”和HACCP “危害分析关键控制点”，对新建、改建和扩建的食品工业、医药工业、医药制品、洁净厂房的设计都有了明确的要求，防霉问题日益受到重视。目前常见的防霉涂料主要是使用乳胶漆，添加防霉剂如五氯酚钠、敌草隆、多菌灵、百菌清等制成，但是都存在着一定的问题：传统的防霉剂含有毒性较强的农药成分，如敌草隆、多菌灵等。敌草隆为急性毒性，不仅对大气造成污染，同时也会对人体健康，而市面上所售防霉涂料中有些防霉剂水溶性高，长时间处于高水分环境下，漆膜里的防霉剂流入水中失效，达不到防霉效果。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对目前防霉涂料中添加的防霉剂毒性大，且漆膜里的防霉剂易流失，稳定性差的问题，本发明提供了一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：

一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

（1）将土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸放入粉碎机中进行粉碎，收集粉碎物，将粉碎物进行干燥，收集干燥物，将干燥物与乙醇溶液混合，静置，收集混合物；

（2）将混合物放入超临界二氧化碳萃取装置中进行萃取，收集萃取液，将萃取液进行离心分离，收集上清液，并进行蒸馏，回收乙醇，收集剩余液；

（3）将剩余液进行浓缩，收集浓缩液，将浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂放入反应器中，使用氮气保护，在70～80℃下进行反应，冷却至室温，出料，收集出料物；

（4）将出料物与海藻酸钠放入容器中混合均匀，向容器中滴加氯化钙溶液，直至无沉淀产生，冷冻干燥，收集干燥物，即得防霉涂料用防霉添加剂。

所述步骤（1）中土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸的质量比为6:3:4:1～3。

所述步骤（1）中干燥物与乙醇溶液的质量比为1:3。

所述步骤（3）中浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂的质量比为4:1～2:1。

所述步骤（4）中出料物与海藻酸钠的质量比为4:1。

本发明与其他方法相比，有益技术效果是：

本发明以土槿皮、黄柏等天然中草药作为抗霉及杀菌基料，通过超临界二氧化碳萃取，获得有益物，将有益物与有机硅单体进行混合，在氧化铂的作用下，使其部分进行接枝交联，随后再通过与海藻酸钠进行混合，使其充分接触，并使海藻酸钠包裹有益物，并与硅氧键结合，提高与基体的附着能力及耐水性能，最后利用氯化钙进行颗粒化，使其析出，从而获得耐水性好，高附着力的防霉涂料用防霉添加剂。

具体实施方式

（1）按质量比为6:3:4:1～3，将土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸放入粉碎机中，以630r/min进行粉碎30min，收集粉碎物，将粉碎物进行干燥，收集干燥物，按质量比为1:3，将干燥物与1.3mol/L乙醇溶液混合，静置1～3h，收集混合物；

（3）将剩余液进行浓缩，浓缩至剩余液体积的50％，收集浓缩液，按质量比为4:1～2:1，将浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂放入反应器中，使用氮气保护，在70～80℃下进行反应4～7h，冷却至室温，出料，收集出料物；

（4）按质量比为4:1，将出料物与海藻酸钠放入容器中混合均匀，向容器中滴加1.2mol/L氯化钙溶液，直至无沉淀产生，冷冻干燥，收集干燥物，即得防霉涂料用防霉添加剂。

实例1

（1）按质量比为6:3:4:2，将土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸放入粉碎机中，以630r/min进行粉碎30min，收集粉碎物，将粉碎物进行干燥，收集干燥物，按质量比为1:3，将干燥物与1.3mol/L乙醇溶液混合，静置2h，收集混合物；

（3）将剩余液进行浓缩，浓缩至剩余液体积的50％，收集浓缩液，按质量比为4:1.5:1，将浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂放入反应器中，使用氮气保护，在75℃下进行反应5h，冷却至室温，出料，收集出料物；

实例2

（1）按质量比为6:3:4:3，将土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸放入粉碎机中，以630r/min进行粉碎30min，收集粉碎物，将粉碎物进行干燥，收集干燥物，按质量比为1:3，将干燥物与1.3mol/L乙醇溶液混合，静置3h，收集混合物；

（3）将剩余液进行浓缩，浓缩至剩余液体积的50％，收集浓缩液，按质量比为4:2:1，将浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂放入反应器中，使用氮气保护，在80℃下进行反应7h，冷却至室温，出料，收集出料物；

实例3

（1）按质量比为6:3:4:1，将土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸放入粉碎机中，以630r/min进行粉碎30min，收集粉碎物，将粉碎物进行干燥，收集干燥物，按质量比为1:3，将干燥物与1.3mol/L乙醇溶液混合，静置1h，收集混合物；

（3）将剩余液进行浓缩，浓缩至剩余液体积的50％，收集浓缩液，按质量比为4:1:1，将浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂放入反应器中，使用氮气保护，在70℃下进行反应4h，冷却至室温，出料，收集出料物；

对照例：济南市某公司生产的防霉涂料。

将上述实例所得防霉涂料用防霉添加剂添加入涂料中与对照例的防霉涂料进行检测，参考GB/T1741-2007，测试样品接菌一个月后受侵染后的发霉程度，测试其防霉性能，用上述实例所得防霉涂料与对照例的防霉涂料作为处理试样，进行实验。实验结果见表1。

表1：

测试项目	实例1	实例2	实例3	对照例
					一个月后发霉程度	轻微发霉，表面出现少量菌丝	未发霉	未发霉	中度发霉，出现大量菌丝

安全性测试结果见表2。

表2：

染毒途径	LD₅₀值（mg/kg）	主要毒性
			大鼠急性经口	大于15000	低毒
大鼠经皮	大于2000	低毒

综合上述可知，本发明的防霉涂料效果好、毒性低，可以推广使用。

Claims

1.一种防霉涂料用防霉添加剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的防霉涂料用防霉添加剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中土槿皮、黄柏、辛夷及山茱萸的质量比为6:3:4:1～3。

3.根据权利要求1所述的防霉涂料用防霉添加剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中干燥物与乙醇溶液的质量比为1:3。

4.根据权利要求1所述的防霉涂料用防霉添加剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中浓缩液、乙烯基三甲氧基硅烷及氧化铂的质量比为4:1～2:1。

5.根据权利要求1所述的防霉涂料用防霉添加剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中出料物与海藻酸钠的质量比为4:1。