CN108084568B - RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品及制备方法 - Google Patents

RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品及其制备方法。本发明的标准样品主要由以下原料混合后经反复熔融挤出造粒制备而成的圆形片状PP塑胶：聚丙烯、扩散剂、抗氧化剂、色粉、抗静电剂、目标化合物。本发明制备的标准样品与待测样品具有相近化学组成和物理结构，目标元素分布均匀且具有一定浓度梯度分布，可保证分析数据的准确性和可靠性，生产效率高；采用反复熔融挤出造粒的方式，无需舍弃挤出的前1/3的物料，可减少物料浪费和对环境的污染，且提供的配方可以满足多次反复熔融挤出不老化。采用硫化汞可解决汞元素在热加工过程中的损失导致含量无法按预期设计呈现及汞污染的问题。

Description

RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标 准样品及制备方法
技术领域
本发明涉及RoHS分析领域，特别是涉及RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品及其制备方法。
背景技术
在中国境内生产、销售和进口电器电子产品需严格控制产品中镉(Cd)、汞(Hg)、多溴(Br)联苯、多溴二苯醚、六价铬(Cr)、铅(Pb)等有害物质的含量，其中铅、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚的最大允许含量为0.1％，镉为0.01％。X射线荧光光谱法(XRF)由于具有分析准确度高、速度快、分析元素的浓度范围广、样品前处理简单以及无损检测等优点而被广泛应用于RoHS分析中。然而，在分析测试过程中，由于受基体效应、物理参数的准确度、仪器稳定性等因素的影响，X射线荧光光谱仪(XRF)无标样定量分析方法(如基本参数法)的准确度还不够理想，必须使用以标准样品为基础的相对比较法才能获得准确、可靠的分析数据。因此亟需研制一套与待测样品具有相近化学组成和物理结构，在一定尺度范围内元素分布均匀且具有一定浓度梯度分布的标准样品，以保证分析数据的准确性和可靠性。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种与待测样品具有相近化学组成和物理结构、元素分布均匀且具有一定浓度梯度分布、可以保证分析数据的准确性和可靠性的RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品；还提供一种该标准样品的制备方法，其能减少对物料的浪费和对环境的污染，可大批量连续生产，生产效率高。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品，所述标准样品主要由以下重量份数的原料混合后经反复熔融挤出造粒制备而成：
聚丙烯：93-99.9份
扩散剂：0.003-1份
抗氧化剂：0.01-1份
色粉：0.00002-1份
抗静电剂：0.003-1份
目标化合物：0.001-3份。
作为上述技术方案的进一步改进：
优选的，所述目标化合物为分别含有目标元素铅、镉﹑铬﹑汞和溴的化合物。
优选的，含有目标元素汞的化合物为硫化汞；铅的化合物为硬脂酸铅、铬酸铅、碱式碳酸铅、硼酸铅中的一种或几种；镉的化合物为硬脂酸镉、碳酸镉、硝酸镉中的一种或几种；铬的化合物为铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钡、吡啶甲酸铬中的一种或几种；溴的化合物为十溴二苯醚、六溴环十二烷。
优选的，所述标准样品为直径40mm、厚度5mm的圆形片状PP塑胶，其颜色随着所含目标元素的浓度加大而由浅变深。
优选的，所述原料聚丙烯、分散剂、抗氧化剂、色粉及抗静电剂中均不含所述的目标元素及其他会对X荧光分析产生干扰的元素。
优选的，所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂2246、抗氧化剂168、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-N’-二苯基-对苯二胺、防老剂4020中的一种或多种的混合物。
优选的，所述扩散剂为白矿油、环氧大豆油、氯化石蜡中的至少一种；所述色粉为颜料黄151、颜料黄12、颜料黄180、颜料黄86、颜料黄13、颜料黄14中的至少一种；所述抗静电剂为乙撑双硬脂酰胺。
本发明还提供一种如上述的RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品的制备方法，包括如下步骤：
(1)对聚丙烯、扩散剂、抗氧剂、色粉及抗静电剂原料进行取样检测，所述原料内应不含所述目标元素及其他会对X荧光分析产生干扰的元素或者所含目标元素的量不会影响配方组成；
(2)制备目标元素含量高的母粒：将按重量比例称取的目标化合物研磨、筛选后与扩散剂、抗氧化剂、抗静电剂及聚丙烯原料一起加入到高速混合机中混合均匀，用双螺杆挤出机反复熔融挤出多次，即制得目标元素含量与设计值接近的母粒，取样测试各目标元素含量后备用；
(3)制备目标元素含量不同的标准样品原料：即将步骤(2)制备的母粒稀释成目标元素含量在聚丙烯中呈设计梯度变化的标准样品原料；稀释过程为：根据各设计梯度的浓度要求分别称取扩散剂、抗氧化剂、色粉、抗静电剂及步骤(2)制备的高含量母粒混合均匀后，再分别称取聚丙烯胶粒原料将各梯度原料补齐至设计重量，之后混合均匀，用双螺杆挤出机反复熔融挤出多次，得到目标元素含量不同的标准样品原料，制粒备用；
(4)用注塑机将步骤(3)制备的目标元素含量不同的标准样品原料分别注塑成圆块片状，制得所述的RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品，各标准样品的颜色随着所含目标元素的梯度浓度加大而由浅变深。
所述步骤(3)中，所述目标元素含量在聚丙烯中呈设计梯度变化的标准样品原料的梯度点设为：PP-Blank、PP-100、PP-200、PP-500、PP-800、PP-1000；所述步骤(2)和(3)中，所述混合是在1000转/分钟的转速下高速混合20～30分钟；双螺杆挤出机反复熔融挤出6次；熔融挤出工艺参数为：入料段150～160℃，压缩段170～180℃，均化段185～195℃，螺杆转速50～85转/分钟。
所述步骤(4)中圆块片状的直径为40mm、厚度为5mm；所述注塑成型的工艺参数为：压力为48～60MPa；温度为170～200℃；射速为45～55％；位移为87～95mm；时间为10～13秒；所述圆块的水口用电热剪剪除、批锋、修整。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1.与现有采用高速混合后一次熔融挤出的技术相比，本发明采用反复熔融挤出造粒的方式，无需舍弃挤出的前1/3的物料，可减少物料的浪费和对环境的污染，且本发明提供的配方可以满足多次反复熔融挤出不老化。
2.采用硫化汞作为汞元素的目标化合物解决了汞元素在热加工过程中的损失导致含量无法按预期设计呈现及汞污染的问题。
3.与现有的熔融压片法制样工艺比较，本发明采用的成型工艺解决了熔融压片法制备的样品容易产生颗粒效应样品的测试精度的问题，同时可以满足大批量连续生产，生产效率高。
4.本发明制备的标准样品与待测样品具有相近化学组成和物理结构，目标元素分布均匀且具有一定浓度梯度分布，可以保证分析数据的准确性和可靠性。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
实施例中所用的原料、助剂为工业级原料，目标元素化合物为分析纯试剂，各原料为本发明优选的。
实施例：
一种本发明的RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品，主要由以下重量份数的原料混合后经反复熔融挤出造粒制备而成的直径为40mm、厚度为5mm的圆形片状PP塑胶：聚丙烯93～99.9份；扩散剂0.003-～1份；抗氧化剂0.01～1份；色粉0.00002～1份；抗静电剂0.003～1份；目标化合物0.001～3份。目标化合物为分别含有目标元素铅、镉﹑铬﹑汞和溴的化合物。圆形片状PP塑胶的颜色随着所含目标元素的浓度加大而由浅变深。本发明采用反复熔融挤出造粒的方式，无需舍弃挤出的前1/3的物料，可减少物料的浪费和对环境的污染，且本发明提供的配方可以满足多次反复熔融挤出不老化，制备的标准样品与待测样品具有相近化学组成和物理结构，目标元素分布均匀且具有一定浓度梯度分布，可以保证分析数据的准确性和可靠性。
本实施例中，含有目标元素汞的化合物为硫化汞；铅的化合物为硬脂酸铅、铬酸铅、碱式碳酸铅、硼酸铅中的一种或几种；镉的化合物为硬脂酸镉、碳酸镉、硝酸镉中的一种或几种；铬的化合物为铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钡、吡啶甲酸铬中的一种或几种；溴的化合物为十溴二苯醚、六溴环十二烷。原料聚丙烯、分散剂、抗氧化剂、色粉及抗静电剂中均不含目标元素及其他会对X荧光分析产生干扰的元素。采用硫化汞作为汞元素的目标化合物可解决汞元素在热加工过程中的损失导致含量无法按预期设计呈现及汞污染的问题。
本实施例中，实际化合物的加入量占比没有固定要求，是可以选择以上的所列化合物，根据生产者的实际选择情况，当选定其中一种或几种后，就可根据所选化合物中的目标元素的质量分数进行换算，然后确定实际化合物的加入量。
本实施例中，抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂2246、抗氧化剂168、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-N’-二苯基-对苯二胺、防老剂4020中的一种或多种的混合物。
本实施例中，扩散剂为白矿油、环氧大豆油、氯化石蜡中的至少一种；色粉为颜料黄151、颜料黄12、颜料黄180、颜料黄86、颜料黄13、颜料黄14中的至少一种；所述抗静电剂为乙撑双硬脂酰胺。
本发明的上述RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品的制备方法包括以下步骤：
(1)聚丙烯原料、分散剂、抗氧剂、色粉及抗静电剂等原料取样检测，要求上述原料未检出目标元素及其他会对X荧光分析产生干扰的元素或含目标元素的量不会影响配方设计。
(2)制备目标元素含量高的母粒：按表1设计要求制备母粒，以母粒总重量13000g，各浓度梯度均为10000g为例。将目标化合物经球磨法研磨、用400目筛网筛选后与扩散剂、抗氧化剂及抗静电剂按表1配方设计的重量加入到高速混合机中与聚丙烯原料混合，在1000转/分钟的转速下高速混合20～30分钟；混合均匀后用双螺杆挤出机反复熔融挤出6次后，取样测试各元素含量，测试结果：Pb为2995mg/kg、Cd为1595mg/kg、Hg为3033mg/kg、Cr为3021mg/kg、Br为4485mg/kg，测试结果显示各目标元素含量均与设计值接近。
表1标准样品配方设计含量表
原料名称 目标元素设计值(mg/kg) 添加原料重量(g)
硬脂酸铅 3000 164.5569
硬脂酸镉 1500 117.8248
硫化汞 3000 47.2727
铬酸钠 3000 151.5152
十溴二苯醚 4500 54.0086
抗氧化剂1010 / 130
抗氧化剂168 / 65
白矿油 / 50
EBS抗静电剂 / 50
聚丙烯胶粒 / 12169.8218
(3)制备目标元素含量不同的标准样品原料：即将步骤(2)制备的母粒稀释成目标元素含量在聚丙烯中呈设计梯度变化的标准样品原料。按表2设计要求制备不同含量标准样品原料，目标元素含量梯度点设为PP-Blank、PP-100、PP-200、PP-500、PP-800、PP-1000(该种表达式中，PP表示聚丙烯原料，Blank表示PP中目标元素的含量相当于0，即看做是0点；其他具体数据则表示目标元素梯度点的编号)。分别按不同比例称取聚丙烯胶粒原料、黄色色粉及高浓度母粒混合均匀后用双螺杆挤出机反复熔融挤出6次，熔融挤出工艺参数如下：入料段150～160℃，压缩段170～180℃，均化段185～195℃，螺杆转速50～85转/分钟，制粒备用。
表2制备不同含量标准样品原料配比(克)
原料名称 PP-Blank PP-100 PP-200 PP-500 PP-800 PP-1000
高浓度母粒 0 338.5 677 1692.5 2708 3385
抗氧化剂1010 100 100 100 100 100 100
抗氧化剂168 50 50 50 50 50 50
白矿油 40 40 40 40 40 40
EBS抗静电剂 40 40 40 40 40 40
聚丙烯胶粒 9770 9431.3 9092.5 8076.7 7060.8 6383.5
黄色色粉 0 0.2 0.5 0.8 1.2 1.5
(4)用注塑机将步骤(3)中的不同目标元素含量梯度点的样品注塑成直径40mm，厚度5mm的圆块，注塑成型工艺参数为：压力48～60MPa；温度170～200℃；射速45～55％；位移87～95mm；时间10～13秒；将水口用电热剪剪除、批锋、修整制得RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品，各梯度样品颜色随着所含的目标元素的浓度大小由浅变深。
本发明制备的标准样品的性能测试检验：
(1)均匀性检验：制作好的样品的均匀性能否达到要求是本项目的关键点。按方差分析法(F检验法)进行均匀性检验，此法是通过组间方差和组内方差的比较来判断各组测量之间有无系统偏差。若F≤F0.05，(m-1)，m(n-1)，单元间方差与单元内方差无显著性差异，样品均匀；若F≤F0.05，(m-1)，m(n-1)，单元间方差与单元内方差有显著性差异，样品不均匀。在数据处理环节，针对均匀性检验数据多、计算公式复杂，依照方差分析法的原理，应用MicrosoftExcel设计出方差分析检验均匀性工作模板，利用该模板，只要将相应的数据录入模板，就可准确而快速地判断标准样品的均匀性。
以样品K(PE-4)为例，从样品组K(PE-4)中抽取15片样品(记为K1、K2……K15)，每块样品上的测试点为10个，利用方差分析法对样品间以及样品内的均匀性进行分析。采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和离子色谱法(IC)测定聚丙烯(PP)材料中铅(Pb)、镉(Cd)﹑铬(Cr)﹑汞(Hg)和溴(Br)重金属元素的含量，为减少测量中定向变化的影响，样品的所有重复性测试应遵从随机次序进行。数据统计分析方法：采用单因子方差分析法进行数据统计处理，为进行样品均匀性评估，相关计算公式如下：
总测定次数：
Figure GDA0001588579840000061
总测试平均值：
Figure GDA0001588579840000062
组间差方和：
Figure GDA0001588579840000063
组内差方和：
Figure GDA0001588579840000064
组间自由度：γ1＝m-1
组内自由度：γ2＝N-m
统计量：
Figure GDA0001588579840000071
根据自由度(γ1，γ2)及给定的显著性水平α(取α＝0.05)，由F分布表查得临界的Fα值，再与公式算得的F值进行比较，若算得F值＜Fα值，，测表明样品内样品间无显著性差异。聚丙烯(PP)材料中铅(Pb)、镉(Cd)﹑铬(Cr)﹑汞(Hg)和溴(Br)重金属元素的含量的均匀性测试和方差分析结果见表3～表7。
表3 K(PE-4)铅(Pb)均匀性验证及其引入的不确定度
Figure GDA0001588579840000072
Figure GDA0001588579840000081
表4 K(PE-4)镉(Cd)均匀性验证及其引入的不确定度
Figure GDA0001588579840000082
Figure GDA0001588579840000091
表5 K(PE-4)铬(Cr)均匀性验证及其引入的不确定度
Figure GDA0001588579840000092
Figure GDA0001588579840000101
表6 K(PE-4)汞(Hg)均匀性验证及其引入的不确定度
Figure GDA0001588579840000102
表7 K(PE-4)溴(Br)均匀性验证及其引入的不确定度
Figure GDA0001588579840000111
由以上检验结果可知，本批次聚丙烯(PP)材料中铅、镉﹑铬﹑汞和溴重金属元素的含量的统计计算F值＜F0.05(14,135)的检验临界值，说明该标准样品在瓶间和瓶内不存在显著性差异，本批次含有铅、镉﹑铬﹑汞和溴重金属元素聚丙烯(PP)材料样品均匀性良好。
(2)稳定性检验：
①标准样品稳定性是指标准样品在一定环境条件下保存，其特征量值在一定时间内保持不变的能力。本标准样品在19个月时间内，使用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和离子色谱法(IC)采取先密后疏原则进行了8次长期稳定性监测，每次对聚丙烯(PP)塑料中重金属铅(Pb)、镉(Cd)﹑铬(Cr)﹑汞(Hg)、溴(Br)元素标准样品含量进行测定，从从库存样品中随机抽取6瓶样品测试检验，采用t检验法评定样品的稳定性，若t＜显著性水平α(通常α＝0.05)，自由度为n1+n2-2的临界值tα(n1+n2-2)，t0.05(10)＝2.23，表示二个平均值之间无显著性差异，则认为样品在这个时间段之间是稳定的。对本项目标准样品铅(Pb)、镉(Cd)﹑铬(Cr)﹑汞(Hg)和溴(Br)稳定性检验结果分析发现t值均小于临界值2.23。稳定性检验结果如表8所示。
表8标准物质长期稳定性检验
Figure GDA0001588579840000121
Figure GDA0001588579840000131
由表8可见，标准样品在时间间隔为19个月内，统计量t<tα(n1+n2-2)，样品的特性量值未发生显著性变化，样品是稳定的。
②在样品分装完成后的当月、2个月、3个月、6个月、9个月、11个月、15个月、19个月对样品的稳定性进行时间轴上的一直性监测。每个时间节点分别从库存样品中随机抽取6瓶样品测试，以抽取样品的总平均值作为该时间点特性量值稳定性检验结果，稳定性检验采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和离子色谱法(IC)测定聚丙烯(PP)中铅(Pb)、镉(Cd)﹑铬(Cr)﹑汞(Hg)和溴(Br)重金属元素。
稳定性评估基本模型可表示为公式：
Y＝β0+β1X
式中：
β1、β0为回归系数；
X为时间；
Y为标准物质候选物的特性值。
对于稳定的标准物质，β1的期望值为零。X与Y之间是否存在线性关系可以通过t检验法检验。t检验法有关检验公式如下：
假定有n对X，Y的观测值(Xi，Yi)，每个模拟直线上的Yi可用公式表达：Yi＝β0+β1Xi
斜率：
Figure GDA0001588579840000141
截距的估计值：β0＝Y-β1X
通过误差分析可以计算β0和β1标准偏差
β1标准偏差：
Figure GDA0001588579840000142
直线上每点的标准偏差：
Figure GDA0001588579840000143
基于β1的标准偏差，可用t检验进行以下判断：本批次标准样品共监控8次，即n＝8。查表有t(0.05,10)＝2.23。斜率显著性检验见下表9～表13。
表9聚丙烯(PP)塑料中重金属铅(Pb)稳定性检验
Figure GDA0001588579840000144
表10聚丙烯(PP)塑料中重金属镉(Cd)稳定性检验
Figure GDA0001588579840000145
Figure GDA0001588579840000151
表11聚丙烯(PP)塑料中重金属铬(Cr)稳定性检验
Figure GDA0001588579840000152
表12聚丙烯(PP)塑料中重金属汞(Hg)稳定性检验
Figure GDA0001588579840000153
表13聚丙烯(PP)塑料中重金属溴(Br)稳定性检验
Figure GDA0001588579840000154
Figure GDA0001588579840000161
综上检验可知|β1|＜t(0.95,n-2)·s(β1)，则表明斜率检验不显著，没有观察到不稳定。因此说明该样品在19个月实验期间内无显著性差异，具有良好的稳定性。
结论：通过样品的均匀性和19个月的稳定性实验表明，通过本发明的制备方法制备得到的含有铅(Pb)、镉(Cd)﹑铬(Cr)﹑汞(Hg)和溴(Br)重金属元素的标准物质具有良好的均匀性和稳定性。该标准物质已填补了我国RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉、铬、汞和溴快速筛选分析标准样品的空白，具有良好的市场应用前景。

Claims (7)

1.一种RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品，其特征在于：所述标准样品主要由以下重量份数的原料混合后经反复熔融挤出造粒制备而成：
聚丙烯：93-99.9份
扩散剂：0.003-1份
抗氧化剂：0.01-1份
色粉：0.00002-1份
抗静电剂：0.003-1份
目标化合物：0.001-3份；
所述目标化合物为分别含有目标元素铅、镉﹑铬﹑汞和溴的化合物；所述聚丙烯、扩散剂、抗氧化剂、色粉及抗静电剂中均不含所述的目标元素及其他会对X荧光分析产生干扰的元素；
所述标准样品为直径40mm、厚度5mm的圆形片状PP塑胶，其颜色随着所含目标元素的浓度加大而由浅变深。
2.根据权利要求1所述的标准样品，其特征在于：含有目标元素汞的化合物为硫化汞；铅的化合物为硬脂酸铅、铬酸铅、碱式碳酸铅、硼酸铅中的一种或几种；镉的化合物为硬脂酸镉、碳酸镉、硝酸镉中的一种或几种；铬的化合物为铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钡、吡啶甲酸铬中的一种或几种；溴的化合物为十溴二苯醚、六溴环十二烷。
3.根据权利要求2所述的标准样品，其特征在于：所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂2246、抗氧化剂168、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-N’-二苯基-对苯二胺、防老剂4020中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求3所述的标准样品，其特征在于：所述扩散剂为白矿油、环氧大豆油、氯化石蜡中的至少一种；所述色粉为颜料黄151、颜料黄12、颜料黄180、颜料黄86、颜料黄13、颜料黄14中的至少一种；所述抗静电剂为乙撑双硬脂酰胺。
5.一种如权利要求1所述的RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)对聚丙烯、扩散剂、抗氧剂、色粉及抗静电剂原料进行取样检测，所述原料内应不含所述目标元素及其他会对X荧光分析产生干扰的元素；
(2)制备目标元素含量高的母粒：将按重量比例称取的目标化合物研磨、筛选后与扩散剂、抗氧化剂、抗静电剂及聚丙烯原料一起加入到高速混合机中混合均匀，用双螺杆挤出机反复熔融挤出多次，即制得目标元素含量与设计值接近的母粒，取样测试各目标元素含量后备用；
(3)制备目标元素含量不同的标准样品原料：即将步骤(2)制备的母粒稀释成目标元素含量在聚丙烯中呈设计梯度变化的标准样品原料；稀释过程为：根据各设计梯度的浓度要求分别称取扩散剂、抗氧化剂、色粉、抗静电剂及步骤(2)制备的高含量母粒混合均匀后，再分别称取聚丙烯胶粒原料将各梯度原料补齐至设计重量，之后混合均匀，用双螺杆挤出机反复熔融挤出多次，得到目标元素含量不同的标准样品原料，制粒备用；
(4)用注塑机将步骤(3)制备的目标元素含量不同的标准样品原料分别注塑成圆块片状，制得所述的RoHS检测X荧光分析用PP中铅、镉﹑铬﹑汞和溴快速筛选分析标准样品，各标准样品的颜色随着所含目标元素的梯度浓度加大而由浅变深。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，所述目标元素含量在聚丙烯中呈设计梯度变化的标准样品原料的梯度点设为：PP-Blank、PP-100、PP-200、PP-500、PP-800、PP-1000；所述步骤(2)和(3)中，所述混合是在1000转/分钟的转速下高速混合20～30分钟；双螺杆挤出机反复熔融挤出6次；熔融挤出工艺参数为：入料段150～160℃，压缩段170～180℃，均化段185～195℃，螺杆转速50～85转/分钟。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中圆块片状的直径为40mm、厚度为5mm；所述注塑成型的工艺参数为：压力为48～60MPa；温度为170～200℃；射速为45～55％；位移为87～95mm；时间为10～13秒；所述圆块的水口用电热剪剪除、批锋、修整。
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