CN108084418A - 一种聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108084418A
CN108084418A CN201711407643.8A CN201711407643A CN108084418A CN 108084418 A CN108084418 A CN 108084418A CN 201711407643 A CN201711407643 A CN 201711407643A CN 108084418 A CN108084418 A CN 108084418A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester resin
acid
antioxidant
parts
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711407643.8A
Other languages
English (en)
Inventor
杨兆攀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Shenjian New Materials Co Ltd
Original Assignee
Anhui Shenjian New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Shenjian New Materials Co Ltd filed Critical Anhui Shenjian New Materials Co Ltd
Priority to CN201711407643.8A priority Critical patent/CN108084418A/zh
Publication of CN108084418A publication Critical patent/CN108084418A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

一种聚酯树脂的制备方法。本发明聚酯树脂具有的羧基和羟基官能团能与两种不同的固化剂进行交联反应，使固化反应更为完全。对于目前市场要求的粉末涂料延时冲击以及冷冻弯折等苛刻条件下的性能要求有巨大改善，可以大大提高粉末涂料的应用性能和应用领域。

Description

一种聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于树脂技术领域，具体涉及一种聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
粉末涂料以其优异的性能以及良好的环境友好性，正越来越受到应用方的认可。常规粉末涂料用聚酯树脂可以制备出满足各项表面性能的粉末涂层。但是在对于涂层功能性方面，应用方已不再满足于普通常规的性能。对于某些特殊应用场合的某些性能近乎苛刻的要求，也逐渐出现在对于粉末涂料性能的要求中，比如延时冲击和冷冻弯折性能。所谓延时冲击是指涂层固化好之后，放置一段时间后再进行机械性能冲击测试。这就要求涂层的机械性能不能随时间的变化而快速变差。而所谓冷冻弯折是指在严寒条件下，涂层的抗弯折性能要有保持。这就对涂层的交联密度和树脂基体的材料选择提出了严苛的要求。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种聚酯树脂的制备方法。本发明聚酯树脂具有的羧基和羟基官能团能与两种不同的固化剂进行交联反应，使固化反应更为完全。对于目前市场要求的粉末涂料延时冲击以及冷冻弯折等苛刻条件下的性能要求有巨大改善，可以大大提高粉末涂料的应用性能和应用领域。
本发明采用的技术方案是：
一种聚酯树脂，其原料组分及质量份为：多元醇5-65份、酸10-65份、酯化催化剂0.05-0.15份、抗氧剂0.2-0.8份；
所述多元醇选自新戊二醇、乙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3丙二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷中的一种或几种；
所述酸选自对苯二甲酸，间苯二甲酸，丁二酸、己二酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐中的一种或几种；
所述酯化催化剂为单丁基氧化锡；
所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。
一种聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将配比量的多元醇投入反应釜，加热至110～125℃，待醇完全熔化，以130～150r/min的转速搅拌，再投入10-45份酸和配比量酯化催化剂，升温至170～180℃，以5℃/30min的升温速度升温至245～250℃，维持反应，至反应物酸值1-25mgKOH/g，羟值为30-125mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余质量份的酸，维持温度在220～240℃，至反应物酸值25-100mgKOH/g，羟值为20-100mgKOH/g；
C、第三阶段：在210-220℃条件下，抽真空0.1～0.5h至真空度为-0.095～-0.097MPa，至反应物酸值10-90mgKOH/g，羟值为10-90mgKOH/g；
D、第四阶段：在185-190℃条件下，加入抗氧剂，搅拌10-30min，即制得聚酯树脂。
本发明树脂具有的羧基和羟基官能团能与两种不同的固化剂进行交联反应，使固化反应更为完全，提高了交联密度，大大提高了粉末涂层的延时冲击性能和冷冻弯折性能。对于目前市场要求的粉末涂料延时冲击以及冷冻弯折等苛刻条件下的性能要求有巨大改善，可以大大提高粉末涂料的应用性能和应用领域。
具体实施方式
实施例1-5聚酯树脂各原料及质量见表1
实施例1
聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将多元醇投入反应釜，加热至120℃，待醇完全熔化，以150r/min的转速搅拌，再投入部分酸和酯化催化剂，升温至170℃，以5℃/30min的升温速度升温至245℃，维持反应，至反应物酸值1.2mgKOH/g，羟值为121.3mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余的酸，维持温度在230℃，至反应物酸值27.3mgKOH/g，羟值为94.7mgKOH/g；
C、第三阶段：在220℃条件下，以真空度为-0.097MPa抽真空0.5h，至反应物酸值15.3mgKOH/g，羟值为82.7mgKOH/g；
D、第四阶段：在190℃条件下，加入抗氧剂，搅拌20min，即制得聚酯树脂。
实施例2
聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将多元醇投入反应釜，加热至115℃，待醇完全熔化，以130r/min的转速搅拌，再投入部分酸和酯化催化剂，升温至180℃，以5℃/30min的升温速度升温至250℃，维持反应，至反应物酸值15.3mgKOH/g，羟值为82.3mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余的酸，维持温度在225℃，至反应物酸值53.2mgKOH/g，羟值为44.3mgKOH/g；
C、第三阶段：在210℃条件下，以真空度为-0.095MPa抽真空0.2h，至反应物酸值40.2mgKOH/g，羟值为31.2mgKOH/g；
D、第四阶段：在185℃条件下，加入抗氧剂，搅拌30min，即制得聚酯树脂。
实施例3
聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将多元醇投入反应釜，加热至125℃，待醇完全熔化，以130r/min的转速搅拌，再投入部分酸和酯化催化剂，升温至175℃，以5℃/30min的升温速度升温至250℃，维持反应，至反应物酸值23.5mgKOH/g，羟值为45.3mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余的酸，维持温度在240℃，至反应物酸值69.1mgKOH/g，羟值为34.1mgKOH/g；
C、第三阶段：在220℃条件下，以真空度为-0.097MPa抽真空0.5h，至反应物酸值59.2mgKOH/g，羟值为24.3mgKOH/g；
D、第四阶段：在185℃条件下，加入抗氧剂，搅拌20min即制得聚酯树脂。
实施例4
聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将多元醇投入反应釜，加热至110℃，待醇完全熔化，以130r/min的转速搅拌，再投入部分酸和酯化催化剂，升温至175℃，以5℃/30min的升温速度升温至245℃，维持反应，至反应物酸值22.5mgKOH/g，羟值为38.2mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余的酸，维持温度在230℃，至反应物酸值82.7mgKOH/g，羟值为31.5mgKOH/g；
C、第三阶段：在220℃条件下，以真空度为-0.097MPa抽真空0.3h，至反应物酸值71.2mgKOH/g，羟值为20.3mgKOH/g；
D、第四阶段：在190℃条件下，加入抗氧剂，搅拌20min，即制得聚酯树脂。
实施例5
聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将多元醇投入反应釜，加热至120℃，待醇完全熔化，以130r/min的转速搅拌，再投入部分酸和酯化催化剂，升温至175℃，以5℃/30min的升温速度升温至245℃，维持反应，至反应物酸值25.1mgKOH/g，羟值为33.2mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余的酸，维持温度在235℃，至反应物酸值95.2mgKOH/g，羟值为20.3mgKOH/g；
C、第三阶段：在210℃条件下，以真空度为-0.097MPa抽真空0.3h，至反应物酸值85.3mgKOH/g，羟值为11.2mgKOH/g；
D、第四阶段：在190℃条件下，加入抗氧剂，搅拌30min，即制得聚酯树脂。
实施例1-5制备的聚酯树脂性能见表2。
表1实施例1-5聚酯树脂的制备方法中加入的各原料及质量(单位:g)
实施例1-5制备的聚酯树脂性能
实施例 1 2 3 4 5
酸值/mgKOH/g 15.3 40.2 59.2 71.2 85.3
羟值/mgKOH/g 82.7 31.2 24.3 20.3 11.2
粘度/mpa.s@200℃ 730 2350 4210 1750 680
玻璃化温度Tg/℃ 54.2 58.8 62.3 56.8 53.2
将按照实施例1～5方法制得的聚酯树脂1-5应用在表3中的粉末涂料中。粉末涂料的制备方法为：将聚酯树脂、固化剂TGIC、B1530、流平剂PV88、其他助剂按比例均匀混合，再通过双螺杆挤出机挤出、压片、冷却、破碎、过筛，制备成粉末涂料，并将粉末涂料用静电喷涂的方式喷于样板上，在200℃条件下烘烤10min，测试粉末涂料的性能，测试结果见表4.
表3粉末涂料的各原料及质量(单位：g)
表4
从以上结果可以看出，整体上讲，采用本发明制备的双官能团聚酯树脂的粉末涂料，在延时冲击以及冷冻弯折方面表现出了突出的优势，满足了市场对于粉末涂料越来越高的要求，拓宽了粉末涂料的应用环境，具有巨大的应用价值。

Claims (7)

1.一种聚酯树脂，其原料组分及质量份为：多元醇5-65份、酸10-65份、酯化催化剂0.05-0.15份、抗氧剂0.2-0.8份；
所述多元醇选自新戊二醇、乙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3丙二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷中的一种或几种；
所述酸选自对苯二甲酸，间苯二甲酸，丁二酸、己二酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐中的一种或几种。
2.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于：所述酯化催化剂为单丁基氧化锡。
3.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于：所述抗氧剂选自酚类抗氧剂，亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种。
4.如权利要求3所述的聚酯树脂，其特征在于：所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。
5.一种聚酯树脂的制备方法，步骤包括：
A、第一阶段：将配比量的多元醇投入反应釜，加热至110～125℃，待醇完全熔化，以130～150r/min的转速搅拌，再投入10-45份酸和配比量酯化催化剂，升温至170～180℃，升温至245～250℃，维持反应，至反应物酸值1-25mgKOH/g，羟值为30-125mgKOH/g；
B、第二阶段：投入剩余质量份的酸，维持温度在220～240℃，至反应物酸值25-100mgKOH/g，羟值为20-100mgKOH/g；
C、第三阶段：在210-220℃条件下，抽真空0.1～0.5h至真空度为-0.095～-0.097MPa，至反应物酸值10-90mgKOH/g，羟值为10-90mgKOH/g；
D、第四阶段：在185-190℃条件下，加入抗氧剂，搅拌10-30min，即制得聚酯树脂。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤A中升温至170～180℃后，再升温至245～250℃的升温速度为5℃/30min。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤C中抽真空的真空度为-0.095～-0.097MPa。
CN201711407643.8A 2017-12-22 2017-12-22 一种聚酯树脂及其制备方法 Pending CN108084418A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711407643.8A CN108084418A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种聚酯树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711407643.8A CN108084418A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种聚酯树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108084418A true CN108084418A (zh) 2018-05-29

Family

ID=62178793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711407643.8A Pending CN108084418A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种聚酯树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108084418A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113845644A (zh) * 2021-11-02 2021-12-28 黄山新佳精细材料有限公司 一种粉末涂料用低氯支化型环氧树脂及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090197089A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Joel Klippert Compact laminate having powder coated surface
CN105367767A (zh) * 2015-12-07 2016-03-02 浙江传化天松新材料有限公司 高柔韧性粉末涂料用饱和中羟基聚酯树脂及其制备方法
CN106317391A (zh) * 2016-09-05 2017-01-11 帝兴树脂(昆山)有限公司 一种粉末涂料用聚酯树脂的制备方法
CN105254860B (zh) * 2015-11-09 2017-10-10 广州擎天材料科技有限公司 一种工程机械结构件粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090197089A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Joel Klippert Compact laminate having powder coated surface
CN105254860B (zh) * 2015-11-09 2017-10-10 广州擎天材料科技有限公司 一种工程机械结构件粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN105367767A (zh) * 2015-12-07 2016-03-02 浙江传化天松新材料有限公司 高柔韧性粉末涂料用饱和中羟基聚酯树脂及其制备方法
CN106317391A (zh) * 2016-09-05 2017-01-11 帝兴树脂(昆山)有限公司 一种粉末涂料用聚酯树脂的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113845644A (zh) * 2021-11-02 2021-12-28 黄山新佳精细材料有限公司 一种粉末涂料用低氯支化型环氧树脂及其制备方法与应用
CN113845644B (zh) * 2021-11-02 2023-08-15 黄山新佳精细材料有限公司 一种粉末涂料用低氯支化型环氧树脂及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112566990B (zh) 一种聚酯树脂组合物、粉末涂料及工件
CN102942837B (zh) 一步法低光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN103739830B (zh) 一种tgic固化高韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN107936788B (zh) 一种用于热转印的粉末涂料
CN111393961A (zh) 一种热固热塑两性粉末涂料及其制备方法
CN109054003B (zh) 一种tgic固化消光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN108383989B (zh) 一种二官能度的环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用
WO2020186912A1 (zh) 一种家电卷材用粉末涂料及其制备方法
CN108409953B (zh) 一种三官能度的环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN109942801B (zh) 一种mdf材质用高流平性50：50聚酯树脂及其制备方法与应用
CN112625225A (zh) 高散热型粉末涂料及其制备方法
CN108084418A (zh) 一种聚酯树脂及其制备方法
CN109734883B (zh) 一种快速固化型聚酯树脂及其制备方法
CN104277207A (zh) 一种超耐候低温固化型聚酯树脂
CN102070974A (zh) 一种增强抗交叉污染能力的粉末涂料及其制备方法
CN107573494B (zh) 聚丙烯底漆用羟基聚酯树脂及其制备方法和应用
CN112341912B (zh) 一种粉末涂料及其制备方法和应用
CN113429550A (zh) 一种耐洗涤剂粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法和应用
CN115746672B (zh) 一种非晶浸涂绝缘粉末涂料及其制备方法
CN104292443A (zh) 一种超耐候低温固化型聚酯树脂的制备方法
CN110563934A (zh) 一种耐手印型聚酯树脂及其制备方法
CN107501534A (zh) 一种高性能水性聚酯树脂
CN104387927A (zh) 一种粉末涂料
CN112592466A (zh) 高温无析出聚酯树脂及粉末涂料
US11203686B2 (en) Polymer wax powder having a self-repairing function and preparation method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180529

RJ01 Rejection of invention patent application after publication