CN108070247A - 聚合物树脂的加速的固化时间 - Google Patents

Abstract

公开了聚合物树脂的加速的固化时间。公开了一种物品、制造物品的方法和树脂组成。公开了一种物品，所述物品包括固化的光可固化树脂，所述光可固化树脂具有分散在其中的反射至少85％的可见光谱的反射材料。反射材料的负载量可以是物品的至少3wt.％，并且反射材料可以包括超过50vol.％的物品的总填料组成。反射材料可以是诸如纤维素纤维、滑石粉或大豆粉的白色材料或接近白色的材料。公开了一种方法，所述方法包括将反射至少85％的可见光谱的反射材料以至少3wt.％的负载量与光聚合物树脂混合以形成树脂混合物，并且在添加制造工艺中使用光源固化树脂混合物。公开的树脂可以减少添加制造工艺的固化时间。

Description

聚合物树脂的加速的固化时间

技术领域

本公开涉及聚合物树脂(例如，用于添加制造工艺的树脂)的加速的固化时间。

背景技术

添加制造(也称为3D打印)是允许叠层制造组件的制造工艺。存在许多类型的添加制造工艺，它们可以使用喷墨式打印机、激光固化/烧结、基于光的固化或其它技术。一种称为立体平版印刷的添加制造工艺可以使用紫外(UV)光来每次单层地光聚合液体树脂以堆积组件。虽然添加制造对于制造一部分部件或者少量部件可以在成本和时间上非常有效，但是它的周期时间通常比诸如注射成型的典型批量生产工艺慢的多。

发明内容

在至少一个实施例中，提供了一种物品。所述物品可以包括具有分散在其中的反射材料的固化的光可固化树脂，反射材料反射至少85％的可见光谱；其中，反射材料的负载量是物品的至少3wt.％，并且反射材料包括超过50vol.％的物品的总填料组成。

在一个实施例中，反射材料的负载量是至少5wt.％。反射材料的负载量可以是5wt.％-20wt.％。在一个实施例中，反射材料是白色的并且反射基本全部可见光谱。反射材料可以包括纤维素纤维、滑石粉和/或大豆粉。纤维素纤维可以具有至少5μm的长度和/或至少0.5μm的直径。在另一实施例中，纤维素纤维可以具有5μm-25μm的长度和在所述物品中的至少10wt.％的负载量。滑石粉和/或大豆粉的负载量可以是至少5wt.％。

在至少一个实施例中，提供了一种方法。所述方法可以包括：将反射材料以至少3wt.％的负载量与光聚合物树脂混合以形成树脂混合物，所述反射材料反射至少85％的可见光谱，反射材料包括超过50vol.％的树脂混合物的总填料组成；以及在添加制造工艺中使用光源固化树脂混合物。

光源可以具有至少350nm的波长，诸如375nm至425nm。反射材料可以反射至少95％的可见光谱。在一个实施例中，反射材料包括具有5μm-250μm的长度和5wt.％-20wt.％的负载量的纤维素纤维。在另一实施例中，反射材料包括至少5wt.％的总负载量的滑石粉和/或大豆粉。

在至少一个实施例中，提供了一种液体树脂组合物。所述组合物可以包括由紫外(UV)光可固化的树脂；以及反射材料，以至少3wt.％的液体树脂组合物的负载量与树脂混合，反射材料反射至少85％的可见光谱并且包括至少75vol.％的液体树脂组合物的总填料组成。

在一个实施例中，反射材料的负载量是液体树脂组合物的5wt.％-20wt.％，反射材料包括至少95vol.％的总填料组成，总填料组成是液体树脂组合物的至多20vol.％。

附图说明

图1是立体平版印刷(SLA)添加制造工艺的示意性示例；

图2是根据实施例的加速树脂在添加制造工艺中的固化时间的方法的流程图；

图3是包括纤维素纤维的原型树脂的固化剂量试验样品的照片；

图4是示出几种反射材料减少暴露于UV光的光聚合物树脂的固化时间的试验数据。

具体实施方式

根据需要，在下文中公开了本发明的详细实施例；然而，理解的是，公开的实施例仅是可以以各种替换形式实施发明的举例说明。附图不必按比例绘出；可以夸大一些特征或者使一些特征最小化以示出具体组件的细节。因此，在这里公开的具体的结构细节和功能细节不将被解释为限制性的，而仅作为用于教导本领域的技术人员各种实施本发明的代表性基础。

参照图1，示出了添加制造系统10的示例。添加制造可以被称为3D打印或快速原型(rapid prototyping)。存在许多类型的添加制造工艺，它们可以使用喷墨式打印机、激光固化/烧结、基于光的固化或其它技术。通常，添加制造包括组件的逐层堆积，而不是在一个单一步骤(例如，铸造或注射成型)中形成组件。由于逐层构建的指令可以存储在软件中而不是硬件中，因此添加制造允许组件的定制制造而没有工具或设备的显著改变。虽然添加制造对于制造一部分部件或少量的部件可以在成本和时间上非常有效，但是其周期时间通常比诸如注射成型的典型批量生产工艺慢的多。

一种被称为立体平版印刷(SLA)的添加制造工艺可以使用紫外(UV)光来每次单层地光聚合液体树脂以堆积组件。系统10是SLA系统的示例，然而，理解的是，SLA系统可以具有多种设计并且在这里描述的具体组件和/或功能不意图是限制性的。本领域的普通技术人员将理解的是，基于本公开，可以对SLA系统做出修改或调整。另外，本公开适用于一般添加制技术，SLA仅是示例。因此，本领域的普通技术人员将理解的是，本公开可以适合于用于任何类型的添加制造技术。

系统10可以包括液体树脂14的容器、槽或桶12。液体树脂14可以是由诸如紫外(UV)光或可见光的光可固化的任何树脂。支撑板或平台16可以设置在桶12内并且可以被构造为在桶12和树脂14内竖直移动。在一些实施例中，平台16可以在其它方向上(例如，在除了Z方向的X-Y平面中)是可移动的。系统10也可以包括被构造为将图像或图案照射或描绘到液体树脂14的顶层20上的光源18。在示出的实施例中，光源18是激光。激光可以通过按照由控制器控制(例如，用存储在软件中/由软件执行的指令)的路径扫过表面来将图案描绘到树脂14的顶层20上。激光可以直接接触顶层20，或者可以存在设置为反射或引导激光的一个或更多个光学器件22(例如，镜子)。

当激光束24接触液体树脂14的顶层20时，树脂可以被硬化或固化为固体聚合物。这个工艺可以被称为光聚合。因此，通过用激光将图案描绘在树脂的顶层20上，可以形成组件28的固体层26。固体层26对应于具有一定厚度的组件的剖面。当已经完成一层时，平台16可以在桶12中降低，使得液体树脂14的新的顶层20覆盖刚刚形成的固体层26。然后通过使用激光描绘图案来形成新的固体层26。可以重复这个工艺直至形成具有在Z方向上堆叠的多个固体层26的完整的组件28。

如上所述，SLA系统可以具有多种设计，并且系统10仅是一个示例。本领域的普通技术人员将理解的是，可以根据本公开使用系统10的变化或修改。例如，尽管用在每个层26固化后向下移动的组件28来示出并描述系统10，但是一些系统可以做出相反行为。在一些设计中，在每个层从底部被固化后部件可以向上移动。在这些设计中，可以在桶的底部存在透明窗以允许光源由此穿过并固化桶中的液体树脂的底层。然后可以将组件升高并且在桶的底部形成液体树脂的新的层。另外，可以使用不是激光的光源。例如，可以将光(例如，UV光)以两维(2D)图像投射到液体树脂上，使得光一次性地将该层中的树脂全部固化。

诸如SLA的添加制造技术通常对于制造原型部件或对于非常低产量的生产过程在成本和时间上非常有效，因此它们对于每个设计迭代不需要新的工具和设备。然而，添加制造通常无法与诸如注射成型、压缩成型、吹塑等的传统的高产量制造工艺竞争，特别是对于塑料部件，因为后者对于每个部件具有非常短的周期时间(例如，小于30秒)。

在减少周期时间的尝试中，已经将额外的组分添加到聚合物树脂以改善(减少)它们的固化时间。例如，可以添加诸如乙烯基化合物的反应性稀释剂以加快固化工艺。然而，这些加速剂的添加会具有缺点，诸如增大的树脂毒性、发热和/或在打印期间树脂内的局部粘度改变。除了稀释剂(如果存在)，光可固化树脂或光聚合物可以包括光引发剂，光引发剂是当暴露于辐射(例如，UV光或可见光)时产生反应性物种(自由基、阳离子或阴离子)的分子。树脂也可以包括赋予聚合物一定颜色的颜料。

在添加制造中逐层生产的另一副作用是完成的组件中的各向异性性能的潜在可能。因为组件中的每个层单独固化，所以在打印方向(例如，Z方向)上的机械性能可能比在平面中或在层方向(例如，X-Y平面)上的机械性能低。不受限于任何特定的理论，相信每个层的单独固化可能会减少层之间的粘合强度。这会导致组件在较高负荷下的分层或者破裂/故障。

在克服添加制造工艺的此各向异性性能的尝试中，申请人推论，将纤维添加到聚合物树脂可以改善层之间的粘合强度并且减少机械性能的各向异性。相信的是，纤维可以在两个层之间形成连接或者桥，并且改善层间粘合的强度。例如，如果来自第一层的纤维的一部分在该层固化之后被暴露并且新的层围绕暴露的纤维部分固化，则纤维可以在两个层之间提供桥。

当研究添加纤维对光聚合物树脂的潜在机械性能益处时，执行测试来确定具有包括在其中的纤维素纤维的树脂的固化剂量。可以将固化剂量定义为固化特定量的树脂所需要的光或光能的量。在此测试期间，出乎意料地发现纤维素纤维的添加显著地减少了树脂的固化时间。

不受限于任何特定理论，已经研究了对于减少的固化时间的一些可能解释。一个可能的解释是纤维素纤维在光聚合工艺期间用于在液体树脂内反射光(例如，UV光或可见光)。通常，当光源被施用到添加制造工艺(例如，SLA)中的液体树脂时，光从通常垂直于液体树脂的层的单个方向进入。然后光仅沿此方向进入到树脂中/穿过树脂。相信的是，纤维素纤维可以使得进入液体树脂的一些光沿不同的方向反射或散射。光的这种反射可以使得较多的光能被树脂吸收并且用于固化树脂。

第二种可能的解释可以是纤维素纤维代替了否则将需要被光固化的一部分树脂。减少需要固化的树脂的量可以因此减少给定组件的总固化时间。虽然这种原理会对减少的固化时间起作用，但是相信它不是唯一原理。如将在下面较详细描述的，将若干不同的材料独立地添加到树脂中，即使以按重量计相对低的浓度，也导致固化时间减少显著的量。在若干种测试的材料中，固化时间的基于百分比的减少远远大于被代替的树脂的重量百分比。因此，合乎道理的是，替换不是唯一涉及的原理。

另外，一种被测试的材料(石墨烯)实际上增加了树脂的固化时间。相信的是，因为石墨烯是黑色的，因此吸收可见光，所以石墨烯会阻碍固化时间。通过从光源吸收光能，可能已经不适合于固化树脂。这种行为似乎支持第一种可能的解释，白色的纤维素纤维反射一些光能并且因此加速液体树脂的固化时间。为了支持这种理论解释，测试若干额外的白色或接近白色的材料：大豆粉和滑石粉。这两种材料也改善了光聚合物树脂的固化时间，增加了反射理论的合理性。

在至少一个实施例中，提供了一种将材料与光聚合物树脂混合来减少树脂的固化时间的方法。可以在将光聚合物树脂引入到桶中之前将材料与光聚合物树脂混合。在一个实施例中，该材料在颜色上可以是白色或接近白色的。如这里使用的，白色的材料可以是反射所有可见光或者反射基本所有可见光的材料。接近白色的材料可以是反射大多数可见光的材料，例如，反射至少75％、80％、85％、90％或95％的可见光谱的材料。这些材料可能看起来是灰白色或浅黄色/米黄色。在这里公开的材料(纤维素纤维、滑石粉和大豆粉)都满足白色或接近白色的定义。虽然已经测试了这三种白色/接近白色的材料并且发现对于减少固化时间是有效的，但是本公开不意图限制于这些材料。相反，预期的是，颜色为白色或接近白色的任何合适的添加剂或填料可以具有相似的效果。效果的大小会根据使用的材料和其性质(例如，几何结构、材料性质、表面光洁度等)改变。这些材料可以被称为光反射材料。

通常，已经发现的是，随着光反射材料的额外负载，固化时间的减少得到改善。换言之，随着光反射材料的负载量增大，光聚合物的固化时间减少。可以被包括在树脂中的光反射材料的数量可以根据使用的材料、材料的几何性质、树脂的组成、正在使用的具体添加制造工艺的限制因素等改变。例如，在某些添加制造工艺中，液体树脂的粘度会是反射材料的负载量的限制因素。在一个示例中，发现高的长宽比的纤维素纤维(例如，长度为200+μm)在粘度开始过高之前在SLA工艺中具有大约5wt.％的实际极限。然而，在不利地影响粘度之前，其它材料或几何结构可以具有显著高的重量分数。例如，低的长宽比的纤维素纤维(例如，长度为8μm)能够在特定的树脂中被负载高达20wt.％，同时仍能够被生产/打印。

在至少一个实施例中，一个或更多个反射材料(例如，纤维素纤维、滑石粉或大豆粉)可以以按重量计至少2％的总负载量包括在光聚合物树脂中，例如，按重量计至少5％、8％、10％、15％或20％。在另一实施例中，反射材料可以以按重量计2％-20％或诸如3％-20％、4％-20％、5％-20％、8％-20％、10％-20％、3％-15％、3％-10％、5％-15％、5％-10％等的其中任何子范围的负载量包括在光聚合物树脂中。如果使用多于一种反射材料，则可以在不同的反射材料之中均匀分配组成。例如，如果存在两种反射材料，则反射材料的总的组成可以是按重量计50/50分配。然而，可以是反射材料的任何分配，诸如60/40、70/30、80/20、90/10等。

反射材料可以被认为是填料材料。填料材料可以被限定为不是基体聚合物树脂(例如，体聚合物)、光引发剂或颜料(可选的)的任何材料。例如，对于聚氨酯树脂，主要的或基础的成分可以包括多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯阻断单元、扩链剂(例如，二胺)、稀释剂、光引发剂、染料。除了这些组分的任何添加剂可以被认为是填料。在一个实施例中，一种反射材料或多种反射材料可以是总的聚合物树脂中的唯一填料材料或者基本上是唯一填料(例如，至少99wt/vol.％)。在其它实施例中，反射材料可以包括总填料负载量的按重量计或按体积计的至少50％，例如，至少60％、70％、80％、90％或95％。在一个实施例中，树脂中的总填料负载量可以是按重量计或按体积计的至多25％，例如，至多20％或15％。因此，反射材料可以认为是总填料负载量的全部或接近全部。其它填料材料可能会将树脂的粘度增大至不可接受的水平和/或抵消由反射材料提供的固化时间的减少。

在至少一个实施例中，纤维素纤维可以被包括在光聚合物树脂中。纤维素纤维可以用可从诸如树皮、木材或树叶的基于植物的材料获得的纤维素的醚或纤维素的酯制成。如上所述，纤维素在颜色上是白色的。纤维素纤维可以是天然的或制造的。在一个实施例中，纤维可以具有至少3μm的长度(例如，在长轴上)，例如，至少5μm或至少8μm。在另一实施例中，纤维可以具有3μm-500μm或者诸如3μm-250μm、5μm-250μm、3μm-50μm、3μm-25μm、3μm-10μm、5μm-25μm、5μm-10μm、100μm-500μm、100μm-300μm、150μm-250μm等的其中任何子范围的长度。然而，也可以使用具有比公开的长度小或大的长度的纤维素纤维。

纤维的宽度可以比纤维的长度小(例如，使得存在>1的长宽比)。在一个实施例中，纤维可以具有0.1μm-50μm或者诸如0.3μm-50μm、0.5μm-50μm、1μm-50μm、0.5μm-35μm、1μm-35μm、0.5μm-20μm、1μm-20μm、0.5μm-10μm、1μm-10μm等的其中任何子范围的直径或宽度。在另一实施例中，纤维可以具有小于35μm、20μm、10μm或5μm的直径。在另一实施例中，纤维可以具有至少0.3μm、0.5μm、1μm、5μm或10μm的直径。然而，也可以使用具有比公开的宽度小或大的宽度的纤维素纤维。

在至少另一个实施例中，滑石可以被包括在光聚合物树脂中。滑石可以作为粉末被包括。滑石是由水合硅酸镁组成的粘土矿物。如上所述，滑石/滑石粉是白色。滑石粉可以具有1μm-200μm或者诸如1μm-100μm或1μm-50μm的其中任何子范围的平均粒径。在至少另一实施例中，大豆粉可以被包括在光聚合物树脂中。大豆粉从大豆形成。大豆粉可以通过将大豆研磨成细小的粉末形成，例如，足够细小以穿过100目或更小的筛网(例如，≤150μm的平均粒径)。如上所述，滑石/滑石粉可以在颜色上是白色或接近白色的。纤维素纤维和大豆粉两者都是有机材料，而滑石粉是无机的。因此，反射材料可以是有机的或无机的(或者有机、无机两者，如果使用多种的话)。

诸如SLA的添加制造技术可以使用光源来固化或光聚合聚合物树脂。在一些实施例中，光源可以是可见光源或UV光源。可见光具有大约400nm至700nm的波长，而UV光具有大约10nm至400nm的波长。如上所述，相信的是，白色或接近白色的材料可以反射击中材料的光的至少一部分，从而减少树脂的固化时间。相信的是，反射材料可以是对于接近光谱中的可见光波长(例如，靠近400nm)的UV光特别有效的。因此，在至少一个实施例中，发射具有至少350nm的波长的光的UV源可以结合包括反射材料的树脂使用。例如，UV源可以发射具有至少375nm的波长的光。在一个实施例中，UV源可以发射具有350nm-425nm或者诸如375nm-425nm、375nm-400nm或380nm-400nm的其中任何子范围的波长的光。在一个实施例中，光的波长可以是大约385nm(例如，±5nm)。

本公开适用于所有光聚合物(例如，由光或其它电磁辐射固化的光聚合物)。在一些实施例中，反射材料可以包括在所谓的原型树脂(prototyping resin)中，原型树脂通常具有相对快的固化时间而相对差的机械性能。原型树脂可以用于创造用于视觉、空间或概念验证目的而通常不进行生产或商业用途的原型。原型树脂的种类的示例可以包括聚氨酯类树脂(例如，聚氨酯丙烯酸酯)或氰酸酯类树脂。然而，反射材料还可以包括在包括用于创造产品或商业级组件的树脂的其它树脂类型中。确实，减少的固化时间可能对这些树脂更有益，因为周期时间是目前通过添加制造的大规模生产的缺点。

在一个实施例中，公开的反射材料可以用于工程树脂，工程树脂可以是具有适于生产/商用部件的机械性能的树脂。一些工程树脂可以具有两部分配方，包括基体树脂和硬化剂或固化剂。一旦混合在一起，液体树脂可以在其硬化之前具有预定的时间周期。在添加制造中，两部分树脂在其变得太粘稠或固体之前可能具有“打印”混合树脂的限制时间。此时间可以被称为适用期(pot life)。因此，如果添加制造工艺包括一桶混合的两部分树脂，则打印物体的尺寸会受树脂的固化时间限制。如果固化时间减少，诸如通过添加反射材料，则可以在适用期耗尽之前打印较大的部件。

参照图2，针对加速添加制造工艺的固化时间的方法示出了示例流程图100。流程图100反映了上述的工艺和步骤。在步骤102中，可以将加速材料添加到光聚合物树脂。加速材料可以是反射大多数可见光谱的光或所有可见光谱的光的材料(例如，白色或接近白色的材料)。例如，材料可以是纤维素纤维、滑石粉、大豆粉或其它材料。在步骤104中，可以将具有混合在其中的加速材料的树脂引入到桶、罐、墨盒或与添加制造工艺有关的其它容器中。例如，在SLA工艺中，可以将混合的树脂引入到桶中，并且在3D打印工艺中可以将其引入到打印墨盒或连接到喷嘴/针的容器中。

在步骤106中，可以使混合的树脂的层固化。在一些实施例中，可以使用电磁辐射(例如，一种光)执行固化。在一个实施例中，EM辐射可以是紫外(UV)光或可见光。在其它实施例中，可以通过热或允许树脂自然固化(例如，在周围环境条件下)执行固化。在SLA工艺中，可以通过将混合的树脂的顶表面或底表面暴露于UV光或可见光来固化混合的树脂。例如，激光可以将图案描绘在表面上或者可以使用灯泡或灯具将2D形状投射到表面上。在步骤108中，可以重复步骤106的固化工艺一次或更多次，以在逐层工艺(添加制造)中堆积物品或组件。固化步骤被重复的次数可以取决于正在形成的组件和添加制造技术的特定性质。加速材料可以减少树脂在步骤106中用于固化的时间，这可以允许步骤106的重复在较短量的时间中发生。

示例

参照图3，示出了使用SLA打印的多个固化剂量点的示例。如上所述，发现了纤维素纤维的固化时间减少效果，同时确定了包括纤维素纤维的树脂的固化剂量。图3示出了对于包括1wt.％纤维素纤维(200μm纤维)的聚氨酯丙烯酸酯树脂的固化剂量测试点的示例。

参照图4，示出了针对许多不同的反射材料和负载量的固化时间数据。使用两种不同的聚氨酯丙烯酸树脂组合物，其都是由Carbon3D公司供应的原型树脂。树脂将被称为RP1和RP2。如图中所示，没有任何反射填料材料的RP1和RP2的固化时间分别是大约0.76秒和大约0.43秒。不同负载量的纤维素纤维(两种不同的长度)、滑石粉和大豆粉被添加到每种树脂，测试固化时间以确定反射材料的效果。

如所示，每种材料减少了RP1的固化时间，两种纤维素尺寸减少了RP2的固化时间(仅测试了纤维素)。另外，每种材料在增大的负载量的情况下使固化时间减少更大程度。5wt.％的负载量的200μm纤维素纤维将RP1的固化时间从0.76秒减少到0.56秒，并且将RP2的固化时间从0.43秒减少到0.3秒，分别是近似24％和30％的减少。在RP1树脂中以各种负载量测试8μm纤维素纤维，最高达20wt.％。在5wt.％下，固化时间减少到0.47秒(～38％的减少)，在10wt.％，固化时间减少到0.41秒(～46％的减少)，在20wt.％下，固化时间减少到0.28秒(～63％的减少)。在RP2树脂中以若干相对低负载量测试8μm纤维素纤维。尽管较低的负载量，但是8μm纤维素纤维仍将固化时间减少了大约17％(0.5wt.％)、22％(1.0wt.％)和26％(2.5wt.％)。因此，两种纤维素纤维都能够大幅度地减少两种树脂的固化时间。显著地，减少的固化时间不成比例地高于代替的树脂的量。

滑石粉和大豆粉在RP1树脂中均以两种不同的负载量测试。结果对于两种材料是相似的，大豆粉导致固化时间的略微较大的减少。滑石粉将固化时间减少了大约3％(在2wt.％负载量下)和18％(在7.5wt.％负载量下)。大豆粉将固化时间减少了大约7％(在2wt.％负载量下)和20％(在7.5wt.％负载量下)。因此，滑石粉和大豆粉都能够减少RP1树脂的固化时间。减少的固化时间不成比例地高于代替的树脂的量，特别是在较高的负载量下。

虽然在上面描述了示例性实施例，但是其不意图这些实施例描述了发明的所有可能的形式。相反，在说明书中使用的词语是描述性词语而不是限制性词语，理解的是，在不脱离发明的精神和范围的情况下可以做出各种改变。另外，可以将不同地实施实施例的特征组合以形成发明的进一步的实施例。

Claims (20)

1.一种物品，包括：

固化的光可固化树脂，具有分散在其中的反射材料，反射材料反射至少85％的可见光谱；

其中，反射材料的负载量是物品的至少3wt.％，并且反射材料包括超过50vol.％的物品的总填料组成。

2.根据权利要求1所述的物品，其中，反射材料的负载量是至少5wt.％。

3.根据权利要求1所述的物品，其中，反射材料的负载量是5wt.％-20wt.％。

4.根据权利要求1所述的物品，其中，反射材料是白色的并且反射基本全部可见光谱。

5.根据权利要求1所述的物品，其中，反射材料包括纤维素纤维。

6.根据权利要求5所述的物品，其中，纤维素纤维具有至少5μm的长度。

7.根据权利要求5所述的物品，其中，纤维素纤维具有至少0.5μm的直径。

8.根据权利要求5所述的物品，其中，纤维素纤维具5μm-25μm的长度和在所述物品中的至少10wt.％的负载量。

9.根据权利要求1所述的物品，其中，反射材料包括滑石粉。

10.根据权利要求9所述的物品，其中，滑石粉的负载量是至少5wt.％。

11.根据权利要求1所述的物品，其中，反射材料包括大豆粉。

12.根据权利要求11所述的物品，其中，大豆粉的负载量是至少5wt.％。

13.一种方法，包括：

将反射材料以至少3wt.％的负载量与光聚合物树脂混合以形成树脂混合物，所述反射材料反射至少85％的可见光谱，反射材料包括超过50vol.％的树脂混合物的总填料组成；以及

在添加制造工艺中使用光源固化树脂混合物。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，光源具有至少350nm的波长。

15.根据权利要求13所述的方法，其中，光源具有375nm至425nm的波长。

16.根据权利要求13所述的方法，其中，反射材料反射至少95％的可见光谱。

17.根据权利要求13所述的方法，其中，反射材料包括具有5μm-250μm的长度和5wt.％-20wt.％的负载量的纤维素纤维。

18.根据权利要求13所述的方法，其中，反射材料包括至少5wt.％的总负载量的滑石粉和/或大豆粉。

19.一种液体树脂组合物，包括：

由紫外光可固化的树脂；以及

反射材料，以至少3wt.％的液体树脂组合物的负载量与树脂混合，反射材料反射至少85％的可见光谱并且包括至少75vol.％的液体树脂组合物的总填料组成。

20.根据权利要求19所述的组合物，其中，反射材料的负载量是液体树脂组合物的5wt.％-20wt.％，反射材料包括至少95vol.％的总填料组成，总填料组成是液体树脂组合物的至多20vol.％。