CN108048251A - 一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，所述清洗剂的制备原料至少包含：碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠和五水偏硅酸钠。本发明提供一种在碱性环境下也能够对洗衣机槽具有优秀的去污、杀菌性能，同时不会造成洗衣机部件的损伤。

Description

一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂
技术领域
本发明涉及清洁领域，更加涉及一种洗衣机槽清洗剂。
背景技术
洗衣机是常用的家用电器，洗衣机已经成为日常生活中必不可少的清洁工具。人们已习惯于用洗衣机洗涤衣物，普遍都认为，洗衣机经常用来洗涤衣物，它本身一定是很干净的，因而不用对洗衣机本身进行清洁和消毒处理。但是洗衣机内部长期潮湿或不清洗，会积累大量污垢、滋生细菌。洗衣机内槽壁上附着大量的污垢，其中包括水垢、衣物纤维素沉积、人体的有机物质以及衣物带入的灰尘和微生物等，特别是絮状棉布和聚酯布污垢与金属腐蚀物铝盐钙盐等金属盐相互交织形成的致密顽渍污垢。并且，因其内部的环境非常潮湿，闲置几天后，就会滋生大量霉菌，使用时间越长，内部滋生霉菌的就会越多，如不及时清洗，慢慢地就会出现水发浑，漂洗不干净，长期使用有霉菌的洗衣机洗衣服，就有可能产生交叉感染，引发各种皮肤病，因此需要定期清洁洗衣机槽。
通常，清洗方式常见的有两种，一是由专业人员拆卸洗衣机槽进行清洗，这种方式成本较高也较麻烦；另一种是使用洗衣机槽清洁剂进行清洗，现有的洗衣机槽清洁剂多为化学洗绦剂，添加有碱性成分，对形成的污垢进行烧制，清洁，这种的清洁剂清洗及杀菌效果差，且会附着在衣物上，对人体的皮肤造成伤害。
目前，市面上销售的洗衣机槽清洁剂有很多种，都具有去污杀菌功能，而这些产品基本都含有氧化漂白剂如过碳酸钠、过硼酸钠等，氧化漂白剂利用活性氧来杀菌，但是，活性氧为强氧化剂，对多种物质均有损坏作用，可腐蚀金属，使金属出现锈斑，从而损坏洗衣机的槽筒以及金属零部件等，影响洗衣机的使用寿命。并且，这类洗衣机槽清洁剂的使用方式是加水溶解后浸泡至少1小时，初次使用或污垢严重时，还需延长浸泡时间，因此在这长时间的浸泡下，会加重金属的腐蚀，所以这类洗衣机槽清洁剂并不适合长期多次使用。
但洗衣机槽污垢为絮状棉布和聚酯布污垢与金属腐蚀物铝盐钙盐等金属盐相互交织形成致密顽渍污垢。碱性配方从根本上剥离松动不了碱性污垢，其去污力较差。
为了克服碱性洗衣机槽清洗剂的上述缺陷，现有技术公开了酸性配方的洗衣机槽清洗液，例如一种酸性清洗洗衣机污垢的清洗剂，具体公开了水、盐酸、硫脲、磷酸锌、十二烷基硫酸钠、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚等。酸性配方的使用对污垢的去除虽然起到一定程度的提升，但是难免对洗衣机槽起到腐蚀作用，所以现有酸性配方的洗衣机槽清洗产品抗腐蚀性能缺乏保障。而为了保护洗衣机内部金属不被腐蚀，技术人员会在洗衣机槽清洁剂中添加适量的金属保护剂，常用的金属保护剂有无水偏硅酸钠、五水偏硅酸钠、九水偏硅酸钠和硅酸钠等，然而这类无机缓蚀剂在实际应用中的作用甚微，并且目前就洗衣机槽清洗剂中金属保护剂的研究也较少。
针对上述情况，本发明提供一种在碱性环境下也能够对洗衣机槽具有优秀的去污、杀菌性能，同时不会造成洗衣机部件的损伤。
发明内容
本发明提供一种低损伤，强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，所述清洗剂的制备原料至少包含：碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠和五水偏硅酸钠。
作为本发明的一种实施方式，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
作为本发明的一种实施方式，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
作为本发明的一种实施方式，所述洗衣机槽清洗剂的制备原料还包含：
离子液体、纳米银复合物和两性双子表面活性剂。
作为本发明的一种实施方式，所述离子液体为含有碘离子的离子液体。
作为本发明的一种实施方式，所述离子液体为2-氨基-3-烷基咪唑碘。
作为本发明的一种实施方式，所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入2-氨基咪唑和碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
作为本发明的一种实施方式，所述纳米银复合物为纳米银和二氧化硅的复合物。
作为本发明的一种实施方式，所护纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将AgNO3/乙醇溶液匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。
作为本发明的一种实施方式，所述AgNO3/乙醇溶液的浓度为7.6g/L。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
本发明提供一种低损伤，强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述清洗剂的制备原料至少包含：
碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠和五水偏硅酸钠；
所述洗衣机槽清洗剂的制备原料还包含：离子液体、纳米银复合物和两性双子表面活性剂。
作为本发明的一种实施方式，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
作为本发明的一种实施方式，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
作为本发明的一种实施方式，按照重量份计，所述清洁剂的制备原料至少包含：
离子液体2.0-2.5份、纳米银复合物0.5-2.5份和两性双子表面活性剂3.0-7.0份。
离子液体
作为本发明的一种实施方式，本发明中所述离子液体为含有碘离子的离子液体。
作为本发明的一种实施方式，所述含碘离子的离子液体为2-氨基-3-烷基咪唑碘。
作为本发明的一种实施方式，所述2-氨基-3-烷基咪唑碘的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
纳米银复合物
本发明中，所述纳米银复合物为纳米银和二氧化硅的复合物。
作为本发明的一种实施方式，所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。
作为本发明的一种实施方式，所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。
作为本发明的一种实施方式，所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。
作为本发明的一种实施方式，所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
两性双子表面活性剂
作为本发明的一种实施方式，所述两性双子表面活性剂为两端基团相同的两性双子表面活性剂。
作为本发明的一种实施方式，所述两性双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到两性双子表面活性剂。
本发明的第二方面是提供所述低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂的制备方法：将各组分按照重量份比，在溶剂中搅拌均匀即可。
机理解释：本发明提供的低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，在碱性环境下依然具备优异的清洗性能，同时对洗衣机槽的损害微乎其微。常规使用的洗衣机槽清洗剂的成分会加入金属缓释剂来保护金属成分的配件。但是，金属表面的电荷和电势随着金属所处的环境会有所变化。若在金属表面无电荷分布时的电位为基准，当金属处于腐蚀介质中，若腐蚀电位大于零，金属表面带正电荷。若腐蚀电位小于零，金属表面带负电荷。若腐蚀电位等于，金属表面不带电荷。因此洗衣机内部的金属材质表面电荷随着所处环境的变化而有所变化。同时，并不是所有的物质在任何条件下，其防腐蚀性能均能有所增强。例如，在酸性介质中胺类的用量不足时，不仅起不到防腐作用，而且会加速腐蚀反应的进行。这是由于离子易在阴极区放电而使阴极反应加速。不仅极性基团对腐蚀速率有如此重要的影响，非极性基团对腐蚀速率的影响也非常重要。随着非极性基团中碳链的增长，防腐作用逐渐增强。因碳链增长以后，各碳链间引力增强了，并且对金属表面的屏蔽作用增强了，所以腐蚀反应更难发生了。
因此，本发明提供的所述洗衣机槽清洗剂可以在一定程度上缓解上述情况的发生。因为本发明提供的所述纳米银复合物可以有效的和金属表面发生电荷转移，在纳米银表面存在原子尺寸粗糙度的特殊位置时，金属与纳米银之间可以发生电荷转移，这一特殊位置称之为活位。但是并不是任何粒径和任何形态的纳米银均会存在活位。本发明提供的所述纳米银复合物可以有效的使得纳米银和离子液体之间发生作用，从而产生更多的活位。其原因在于，离子液体之间可以和纳米银表面产生络合作用生成络合物，这个络合物具有固定活位的作用，而活位能够和金属表面发生耦合作用，活位越多，耦合作用力越大，电荷转移能力越强。金属表面的电荷布局的改变，使得金属表面的灰尘本来由于正负吸引，变成相同排斥，达到有效的排除灰尘，灭菌的效果。同时，本发明提供的两性双子表面活性剂，可以有效配合离子液体在不同酸碱环境下的效果的发挥。
实施方式1.本实施方式提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，所述清洗剂的制备原料至少包含：
碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠和五水偏硅酸钠。
实施方式2.如实施方式1所述的洗衣机槽清洗剂，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
实施方式3.如实施方式1所述的洗衣机槽清洗剂，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
实施方式4.如实施方式1所述的洗衣机槽清洗剂，所述洗衣机槽清洗剂的制备原料还包含：
离子液体、纳米银复合物和两性双子表面活性剂。
实施方式5.如实施方式4所述的洗衣机槽清洗剂，所述离子液体为含有碘离子的离子液体。
实施方式6.如实施方式4所述的洗衣机槽清洗剂，所述离子液体为2-氨基-3-烷基咪唑碘。
实施方式7.如实施方式6所述的洗衣机槽清洗剂，所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入2-氨基咪唑和碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
实施方式8.如实施方式4所述的洗衣机槽清洗剂，所述纳米银复合物为纳米银和二氧化硅的复合物。
实施方式9.如实施方式8所述的洗衣机槽清洗剂，所护纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将AgNO3/乙醇溶液匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。
实施方式10.如实施方式9所述的洗衣机槽清洗剂，所述AgNO3/乙醇溶液的浓度为7.6g/L。
下面结合具体实施例，对本发明提供的所述低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂进行详细说明。
实施例1：本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
所述两性双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到两性双子表面活性剂。
本实施例的第二方面是提供所述低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂的制备方法：将各组分按照重量份比，在溶剂中搅拌均匀即可。
实施例2：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
实施例3：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
实施例4：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
所述两性双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到两性双子表面活性剂。
实施例5：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述两性双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到两性双子表面活性剂。
实施例6：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
实施例7：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
所述两性双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到两性双子表面活性剂。
实施例8：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述纳米银的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。
所述两性双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到两性双子表面活性剂。
实施例9：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
所述阴离子双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和8.90g 1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得产物3；
(4)在反应器中加入20mmol的NaH和10毫升四氢呋喃，搅拌均匀后，加入10mmol的产物3和10毫升四氢呋喃，搅拌至无气体产生后，加入20mmol的1,3-丙磺酸内酯和10毫升四氢呋喃，滴加完毕后在60摄氏度下反应4小时；冷却至室温后，消除NaH和溶剂，得到阴离子双子表面活性剂。
实施例10：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
所述阳离子双子表面活性剂的制备方法如下：
(1)在装有回流冷凝管的三口瓶中，加入10.11g 1,12-十二烷二醇、1.63g四丁基溴化铵、100毫升正己烷和9.6g的氢氧化钠溶液(50wt％)，搅拌均匀后；向溶液中，缓慢滴加16.7g环氧氯丙烷，滴加后，在70℃下反应5小时；反应结束后，用正己烷、热水交替洗涤后，干燥，得到产物1；
(2)在反应器中，加入21.43g十三酸、50毫升甲苯和12.26g N,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热搅拌均匀后，在回流下搅拌反应16小时；除去溶剂，得产物2；
(3)在搅拌下，将18.72g产物2和60毫升乙醇/水混合溶剂(乙醇和水的体积比为4：1)混合，然后将产物1缓慢加入其中，搅拌均匀后，在50℃下反应回流反应4小时，去除溶剂后，得阳离子双子表面活性剂。
实施例11：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入0.128mol 2-氨基咪唑和0.1mol碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
所述纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将30mL的7.6g/L的AgNO3/乙醇溶液在35min内匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。所述氢氧化钠溶液的浓度为5M。所述二氧化硅和纳米银的重量份比为1：8。所述二氧化硅的粒径为50±5nm。
所述两性表面活性剂为十二烷基二甲基甜菜碱。
实施例12：与实施例1的区别在于，本实施例提供一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，按照重量份，所述清洗剂的制备原料包含：
所述碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠、五水偏硅酸钠均为市售。
性能测试：
1、本发明清洁剂的缓蚀性能测试：
失重法测试缓蚀率：
1)将本品9g溶于400g水中，配置成腐蚀混合液。
2)将5.0cm×5.0cm×0.2cm的不锈钢片依次以500、800、1200目耐水砂纸打磨至镜面光亮，丙酮除脂，精确称重后，将试片悬挂浸入未添加与分别添加实施例1-12的上述制得的腐蚀混合液中，恒温处理72h，试片再次称重，根据浸泡前后的重量差，计算缓蚀率v＝(M-m)/M×100％式中，M为未添加缓蚀剂时试片浸泡前后的重量差，m为添加缓蚀剂时试片浸泡前后的重量差。
2、本发明清洁剂的抗菌性能测试。
根据《消毒技术规范》测定本发明实施例1～12制备的洗衣机槽清洁剂的抗菌效果。
3、本发明清洁剂的去污力检测。
根据GB/T 13174-2008《衣料用液体洗涤剂去污力及抗污渍再沉积能力的测定》对实施例1～12的洗衣机槽清洁剂的去污力进行检测(白度差)。
测试结果：
1、缓蚀性能测试
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种低损伤、强灭菌、高清洁的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述清洗剂的制备原料至少包含：
碳酸钠、过碳酸钠、四乙酰乙二胺、氢氧化钠、羟基乙叉二膦酸四钠、甲酸钠和五水偏硅酸钠。
2.如权利要求1所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
3.如权利要求1所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，按照重量份计，所述清洗剂的制备原料至少包含：
4.如权利要求1所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述洗衣机槽清洗剂的制备原料还包含：
离子液体、纳米银复合物和两性双子表面活性剂。
5.如权利要求4所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述离子液体为含有碘离子的离子液体。
6.如权利要求4所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述离子液体为2-氨基-3-烷基咪唑碘。
7.如权利要求6所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述离子液体的制备方法如下：在反应器中加入2-氨基咪唑和碘代烷，在氮气氛围下，避光回流反应20小时，冷却至室温，在旋转蒸发仪中旋转蒸发，即可。
8.如权利要求4所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述纳米银复合物为纳米银和二氧化硅的复合物。
9.如权利要求8所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所护纳米银复合物的制备方法如下：在反应器中添加无水乙醇和二氧化硅，搅拌均匀后加入氢氧化钠溶液，在25℃的恒温水浴环境下搅拌24小时；将AgNO3/乙醇溶液匀速滴加到反应器中，反应10分钟后，离心分离得到产物。
10.如权利要求9所述的洗衣机槽清洗剂，其特征在于，所述AgNO3/乙醇溶液的浓度为7.6g/L。
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