CN108047264A - 一种蓝光发射有机发光材料及其制备方法 - Google Patents

一种蓝光发射有机发光材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种结构如式Ⅰ所示的有机蓝光发射材料及其制备方法。所述蓝光材料是7,7‑二甲基‑6,8‑二苯基二萘并噻咯。本发明提出的制备方法合成产率较高，操作简单，所得到的材料属于小分子发光材料，溶解性好，量子效率高，在发光器件中具有很好的应用前景。

Description

一种蓝光发射有机发光材料及其制备方法
一技术领域
本发明涉及有机发光材料，具体涉及一种具有蓝色发光性能的7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯化合物及其制备方法。
二背景技术
有机发光二极管由于其自发光、全固态、视角广、响应速度快、驱动电压低、低功率、效率高、可弯曲等诸多优点，前景广阔，成为研究的热点。为实现全彩的荧光发射，红、黄、蓝等基色的荧光材料在有机发光器件领域必不可少。从目前研究的情况来看，红、黄光材料研究众多。结构简单和色纯的蓝光材料较少，在一定程度上限制了有机发光器件的发展。
噻咯(silole)即硅杂环戊二烯,是环戊二烯中的桥头碳原子被硅原子取代后所形成的,因为硅原子的外环σ＊与环戊二烯π＊形成了σ＊-π＊共轭,使得噻咯分子的最低未占轨道(LUMO)能量远远低于呋喃、吡咯和噻吩等五元环。噻咯(silole)常被应用于光电材料领域，由于在新型光学以及电子学材料中的潜在应用，使得这个物质在光电学和有机电致发光材料方面受到广泛的关注，基于此结构涌现出较多的蓝色发光材料。基于上述情况，本发明从分子设计的角度，构建了性能优异的7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯蓝光化合物。
三发明内容
本发明的目的在于提供一种7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯的化合物，该材料属于蓝光发射型化合物，溶解性很好，荧光量子产率较高，应用在光电材料领域。
本发明的另一目的在于提供一种7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯化合物的制备方法，其制备操作过程简单，收率较高。
本发明提供的蓝色发光材料，其结构式为：
本发明的7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯的合成路线如下：
本发明的7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘；
(2)在氮气保护下，将2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘加入反应管中，加入无水的四氢呋喃溶解原料，降温-50～-80℃，正丁基锂与原料按照一定的摩尔比加入到体系中，保持搅拌反应10～20min，然后降温-70～-100℃，慢慢滴加除水的二氯二甲基硅烷与原料按照一定的摩尔比的四氢呋喃溶液，在该温度下保持搅拌反应1～1.5h,点板检测，原料消失，有荧光的新点产生，反应结束，慢慢加入饱和的食盐水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，粗产物通过硅胶层析柱得到产物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯。
步骤(2)中，2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘与正丁基锂的摩尔比为1：2.1～2.5，2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘与二氯二甲基硅烷的摩尔比为1：1.2～1.8，所述正丁基锂反应温度为-50～-80℃，所述正丁基锂反应时间为10～20min，所述二氯二甲基硅烷的四氢呋喃溶液反应温度为-70～-100℃，所述二氯二甲基硅烷的四氢呋喃溶液反应时间为1～1.5h。
与现有技术相比，本发明优点在于：本发明得到的7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯是一种蓝光材料，该材料，量子效率较高，溶解性好，是理想的蓝光发光材料，在有机电致显示领域有潜在的应用。所采用的实验方法操作过程简单、产率高。
四附图说明
图1为发光材料7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯在二氯甲烷中的荧光发射光谱；
图2为实施例1制备的化合物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯的核磁共振氢谱图。
图3为实施例1制备的化合物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯的核磁共振碳谱图
五具体实施方式
实施例1
(1)在100ml的两口反应瓶中加入1.54g(2.32mmol)2,2'-二溴-3,3'-二碘基-1,1'-二萘、0.96g(6.96mmol)碳酸钾、0.135g(0.116mmol)四(三苯基膦)钯，置换氮气，加入30ml无水乙醇(除氧)、4ml水(除氧)，在搅拌的条件下慢慢滴加0.85g(6.96mmol)苯硼酸的乙醇溶液(4ml除氧)，加热回流，点半检测原料消失，停止反应。反应结束后冷却至室温，除去溶剂，加入二氯甲烷溶解，盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，硅胶柱层析，正己烷为洗脱剂得到2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘1.178g，白色固体，产率90％。1HNMR(400MHz,CDCl3),δ[ppm]:7.99(s,2H),7.95(d,J＝8Hz,2H),7.62(m,4H),7.55(m,2H),7.48(m,6H),7.37(m,2H),7.21(d,J＝8.2Hz,2H)。
(2)在氮气保护下，将1.178g(2.09mmol)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘加入反应管中，加入无水的四氢呋喃溶解原料，降温-50℃，加入2.74ml(1.6M,4.39mmol)正丁基锂，搅拌反应20min，然后降温-70℃，慢慢滴加0.324g(2.508mmol)二氯二甲基硅的四氢呋喃(20ml)溶液，在该温度下保持搅拌反应1h，点板检测，原料消失，有荧光的新点产生，反应结束，慢慢加入饱和的盐水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，正己烷重结晶得到产物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯0.753g(无色晶体)，产率78％。1H NMR(400MHz,CDCl3),δ[ppm]:8.01(t,J＝14.4Hz,4H),7.91(s,2H),7.54-7.58(m,6H),7.54-7.58(m,8H),-0.11(s,6H)；13C NMR(125.7MHz,CDCl3),δ[ppm]:148.53,144.92,143.38,141.36,135.96,129.57,129.02,128.45,128.19,127.81,127.45,127.00,126.30,124.54,-0.65。
实施例2
(1)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘的制备同实施例1。
(2)在氮气保护下，将1.178g(2.09mmol)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘加入反应管中，加入无水的四氢呋喃溶解原料，降温-70℃，加入3.27ml(1.6M,5.224mmol)正丁基锂，搅拌反应20min，然后降温-100℃，慢慢滴加0.486g(3.762mmol)二氯二甲基硅的四氢呋喃(20ml)溶液，在该温度下保持搅拌反应1.5h，点板检测，原料消失，有荧光的新点产生，反应结束，慢慢加入饱和的盐水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，正己烷重结晶得到产物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯0.685g(无色晶体)，产率71％。1HNMR(400MHz,CDCl3),δ[ppm]:8.01(t,J＝14.4Hz,4H),7.91(s,2H),7.54-7.58(m,6H),7.54-7.58(m,8H),-0.11(s,6H)；13C NMR(125.7MHz,CDCl3),δ[ppm]:148.53,144.92,143.38,141.36,135.96,129.57,129.02,128.45,128.19,127.81,127.45,127.00,126.30,124.54,-0.65。
实施例3
(1)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘的制备同实施例1。
(3)(2)在氮气保护下，将1.178g(2.09mmol)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘加入反应管中，加入无水的四氢呋喃溶解原料，降温-60℃，加入3.27ml(1.6M,5.224mmol)正丁基锂，搅拌反应10min，然后降温-80℃，慢慢滴加0.486g(3.762mmol)二氯二甲基硅的四氢呋喃(20ml)溶液，在该温度下保持搅拌反应1.5h，点板检测，原料消失，有荧光的新点产生，反应结束，慢慢加入饱和的盐水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，正己烷重结晶得到产物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯0.628g(无色晶体)，产率65％。1H NMR(400MHz,CDCl3),δ[ppm]:8.01(t,J＝14.4Hz,4H),7.91(s,2H),7.54-7.58(m,6H),7.54-7.58(m,8H),-0.11(s,6H)；13C NMR(125.7MHz,CDCl3),δ[ppm]:148.53,144.92,143.38,141.36,135.96,129.57,129.02,128.45,128.19,127.81,127.45,127.00,126.30,124.54,-0.65。
实施例4
(1)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘的制备同实施例1。
(2)在氮气保护下，将1.178g(2.09mmol)2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘加入反应管中，加入无水的四氢呋喃溶解原料，降温-50℃，加入3.00ml(1.6M,4.807mmol)正丁基锂，搅拌反应20min，然后降温-80℃，慢慢滴加0.404g(3.135mmol)二氯二甲基硅的四氢呋喃(20ml)溶液，在该温度下保持搅拌反应1.5h，点板检测，原料消失，有荧光的新点产生，反应结束，慢慢加入饱和的盐水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，正己烷重结晶得到产物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯0.782g(无色晶体)，产率81％。1HNMR(400MHz,CDCl3),δ[ppm]:8.01(t,J＝14.4Hz,4H),7.91(s,2H),7.54-7.58(m,6H),7.54-7.58(m,8H),-0.11(s,6H)；13C NMR(125.7MHz,CDCl3),δ[ppm]:148.53,144.92,143.38,141.36,135.96,129.57,129.02,128.45,128.19,127.81,127.45,127.00,126.30,124.54,-0.65。

Claims (8)

1.一种有机发光材料，其特征在于，所述7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯，其结构式如下：
2.根据权利要求1所述的的有机发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘；
(2)在氮气保护下，将2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘加入反应管中，加入无水的四氢呋喃溶解原料，降温-50～-80℃，正丁基锂与原料按照一定的摩尔比加入到体系中，保持搅拌反应10～20min，然后降温-70～-100℃，慢慢滴加与原料按照一定的摩尔比的除水的二氯二甲基硅烷的四氢呋喃溶液，在该温度下保持搅拌反应1～1.5h,点板检测，原料消失，有荧光的新点产生，反应结束，慢慢加入饱和的食盐水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂，粗产物通过硅胶层析柱得到产物7,7-二甲基-6,8-二苯基二萘并噻咯。
3.根据权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘与正丁基锂的摩尔比为1：2.1～2.5。
4.根据权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，2,2'-二溴-3,3'-二苯基-1,1'-二萘与二氯二甲基硅烷的摩尔比为1：1.2～1.8。
5.根据权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述正丁基锂反应温度为-50～-80℃。
6.根据权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述正丁基锂反应时间为10～20min。
7.根据权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二氯二甲基硅烷的四氢呋喃溶液反应温度为-70～-100℃。
8.根据权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二氯二甲基硅烷的四氢呋喃溶液反应时间为1～1.5h。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112851705A (zh) * 2021-02-05 2021-05-28 亳州学院 一种用于检测2,4,6-三硝基苯酚的发光材料及其制备方法
EP3995491A4 (en) * 2019-07-08 2023-01-11 Sony Group Corporation COMPOUND, POLYMER, ORGANIC MATERIAL, AND OPTICAL DEVICE, OPTICAL COMPONENT AND IMAGE DISPLAY DEVICE ALL INCLUDING SUCH ORGANIC MATERIAL

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曲红梅等: "二萘并噻咯的合成及性能", 《物理化学学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3995491A4 (en) * 2019-07-08 2023-01-11 Sony Group Corporation COMPOUND, POLYMER, ORGANIC MATERIAL, AND OPTICAL DEVICE, OPTICAL COMPONENT AND IMAGE DISPLAY DEVICE ALL INCLUDING SUCH ORGANIC MATERIAL
CN112851705A (zh) * 2021-02-05 2021-05-28 亳州学院 一种用于检测2,4,6-三硝基苯酚的发光材料及其制备方法
CN112851705B (zh) * 2021-02-05 2023-09-05 亳州学院 一种用于检测2,4,6-三硝基苯酚的发光材料及其制备方法

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