CN108046651B - 一种混凝土超缓凝剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种混凝土超缓凝剂，其特征在于，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠5‑10份、乙氧基二乙二醇醚12‑16份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶5‑9份、碳酸氢铵3‑5份、淀粉化合物8‑12份、蔗糖8‑12份、水20‑30份。本发明的混凝土超缓凝剂的缓凝时间长，初凝时间≥24h，推迟水化温峰的出现，降低水泥的水化热，并且可以通过掺量调控缓凝效果；对混凝土强度具有后期增强效果，可提高混凝土28天的抗压强度；与减水剂的相容性好，显著提高混凝土产品的质量稳定性。
Description
技术领域
本发明属于混凝土外加剂技术领域，具体涉及一种混凝土超缓凝剂。
背景技术
混凝土外加剂是混凝土制备过程中常用的试剂，不仅掺量小，而且能改善混凝土性能，满足试剂需要，同时还能节约水泥，减少能耗和减少污染物排放等功效。常见的外加剂有：早强剂、减水剂、引气剂、缓凝剂等。缓凝剂能够延缓水泥的水化速率，调节混凝土的凝结时间，改善混凝土的施工性能。缓凝剂种类较多，目前普遍使用的有蔗糖、柠檬酸、葡萄糖酸钠以及无机磷酸盐等。预拌混凝土在生产中经常需要掺入一定量的缓凝剂，使新拌混凝土在较长时间内保持塑性，便于混凝土的运输和浇灌成型。
随着社会的发展和高性能混凝土的问世，各种大型工程和高层建筑也不断出现，缓凝剂的应用范围也不断扩大，对缓凝剂的性能要求也越来越高。例如，大体积混凝土的施工，采用普通缓凝剂效果不够理想，容易产生温度裂缝，降低混凝土强度；高层建筑物在施工过程中为避免出现“冷接头”，要求混凝土的凝结时间延长到24h，甚至更长。普通缓凝剂作用时间短，显然已无法满足上述施工的要求。因此，具有超强缓凝作用的混凝土外加剂的开发显得十分必要。
目前市面上常用的超缓凝剂种类繁多，对水泥混凝土影响各异，但大多具有降低混凝土后期强度的问题，极大地增加了施工成本，因此开发一种缓凝效果好、对混凝土后期强度具有一定的增强效果的混凝土超缓凝剂具有极大的现实意义。
发明内容
本发明提供了一种缓凝效果好的混凝土超缓凝剂，不仅可以延长混凝土的凝结时间，而且对混凝土后期强度具有一定的增强效果。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：
一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠5-10份、乙氧基二乙二醇醚12-16份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶5-9份、碳酸氢铵3-5份、淀粉化合物8-12份、蔗糖8-12份、水20-30份。
优选的，一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶7份、碳酸氢铵4份、淀粉化合物10份、蔗糖10份、水25份。
所述的，淀粉化合物是由以下步骤制备得到的：
1)按重量份称取原料：木薯淀粉10份、聚乙二醇200 35份、盐酸2份、N,N-二甲基甲酰胺12份、氨基磺酸2份；
2)将木薯淀粉和聚乙二醇200加至反应釜中，搅拌均匀；再加入盐酸，升温至70℃，反应6h，过滤，得水解木薯淀粉；
3)将N,N-二甲基甲酰胺和氨基磺酸加至反应釜中，搅拌均匀；再加入水解木薯淀粉，升温至90℃，反应1h，自然冷却至室温，氢氧化钠溶液调节pH值至6.5-7.5，干燥，得淀粉化合物。
所述的，聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶是由以下方法制得的：将聚谷氨酸、透明质酸及壳寡糖加至水中，加热至80-90℃溶解，冷却至28-32℃，加入N-羟基琥珀酰亚胺交联30-50min，得聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶。
所述的，聚谷氨酸、透明质酸、壳寡糖和水的重量比为6-7：4-5：5-6：100。
所述的，N-羟基琥珀酰亚胺和水的重量比为2.5-3.5：100。
本发明混凝土超缓凝剂的掺量为0.3-0.5％。
本发明中，聚丙烯酸钠和乙氧基二乙二醇醚可以显著提高抗离散性能。聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶具有保水、缓凝、增强的作用，降低混凝土中毛细孔的连通性，使混凝土中的水分迁移率降低，起到保水作用；在水泥水化过程中融合形成薄膜网状结构，桥接在水泥石和集料之间，降低水泥的水化热，延缓混凝土的凝结时间，起到缓凝作用；抑制混凝土界面区的微裂纹，显著提高混凝土的后期强度，起到增强作用。淀粉化合物可提高水泥在基料表面的包覆力，减少表面水分的蒸发，减少水泥表面因水分蒸发造成的贯通孔数量，起到缓凝和增强的作用。碳酸氢铵和蔗糖具有一定的缓凝作用。
本发明的有益效果：
1.本发明的混凝土超缓凝剂的缓凝时间长，初凝时间≥24h，推迟水化温峰的出现，降低水泥的水化热，并且可以通过掺量调控缓凝效果。
2.本发明的混凝土超缓凝剂对混凝土强度具有后期增强效果，可提高混凝土28天的抗压强度。
3.本发明的混凝土超缓凝剂与减水剂的相容性好，显著提高混凝土产品的质量稳定性。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
实施例1
一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶7份、碳酸氢铵4份、淀粉化合物10份、蔗糖10份、水25份。
所述的，淀粉化合物是由以下步骤制备得到的：
1)按重量份称取原料：木薯淀粉10份、聚乙二醇200 35份、盐酸2份、N,N-二甲基甲酰胺12份、氨基磺酸2份；
2)将木薯淀粉和聚乙二醇200加至反应釜中，搅拌均匀；再加入盐酸，升温至70℃，反应6h，过滤，得水解木薯淀粉；
3)将N,N-二甲基甲酰胺和氨基磺酸加至反应釜中，搅拌均匀；再加入水解木薯淀粉，升温至90℃，反应1h，自然冷却至室温，氢氧化钠溶液调节pH值至6.5-7.5，干燥，得淀粉化合物。
所述的，聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶是由以下方法制得的：将聚谷氨酸、透明质酸及壳寡糖加至水中，加热至85℃溶解，冷却至30℃，加入N-羟基琥珀酰亚胺交联40min，得聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶。
所述的，聚谷氨酸、透明质酸、壳寡糖和水的重量比为6.5：4.5：5.5：100。
所述的，N-羟基琥珀酰亚胺和水的重量比为3：100。
实施例2
一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠5份、乙氧基二乙二醇醚16份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶5份、碳酸氢铵3份、淀粉化合物12份、蔗糖8份、水30份。
优选的，一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶7份、碳酸氢铵4份、淀粉化合物10份、蔗糖10份、水25份。
所述的，淀粉化合物是由以下步骤制备得到的：
1)按重量份称取原料：木薯淀粉10份、聚乙二醇200 35份、盐酸2份、N,N-二甲基甲酰胺12份、氨基磺酸2份；
2)将木薯淀粉和聚乙二醇200加至反应釜中，搅拌均匀；再加入盐酸，升温至70℃，反应6h，过滤，得水解木薯淀粉；
3)将N,N-二甲基甲酰胺和氨基磺酸加至反应釜中，搅拌均匀；再加入水解木薯淀粉，升温至90℃，反应1h，自然冷却至室温，氢氧化钠溶液调节pH值至6.5-7.5，干燥，得淀粉化合物。
所述的，聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶是由以下方法制得的：将聚谷氨酸、透明质酸及壳寡糖加至水中，加热至80℃溶解，冷却至32℃，加入N-羟基琥珀酰亚胺交联30min，得聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶。
所述的，聚谷氨酸、透明质酸、壳寡糖和水的重量比为6：5：5：100。
所述的，N-羟基琥珀酰亚胺和水的重量比为3.5：100。
实施例3
一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠10份、乙氧基二乙二醇醚12份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶9份、碳酸氢铵5份、淀粉化合物8份、蔗糖12份、水20份。
优选的，一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶7份、碳酸氢铵4份、淀粉化合物10份、蔗糖10份、水25份。
所述的，淀粉化合物是由以下步骤制备得到的：
1)按重量份称取原料：木薯淀粉10份、聚乙二醇200 35份、盐酸2份、N,N-二甲基甲酰胺12份、氨基磺酸2份；
2)将木薯淀粉和聚乙二醇200加至反应釜中，搅拌均匀；再加入盐酸，升温至70℃，反应6h，过滤，得水解木薯淀粉；
3)将N,N-二甲基甲酰胺和氨基磺酸加至反应釜中，搅拌均匀；再加入水解木薯淀粉，升温至90℃，反应1h，自然冷却至室温，氢氧化钠溶液调节pH值至6.5-7.5，干燥，得淀粉化合物。
所述的，聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶是由以下方法制得的：将聚谷氨酸、透明质酸及壳寡糖加至水中，加热至90℃溶解，冷却至28℃，加入N-羟基琥珀酰亚胺交联50min，得聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶。
所述的，聚谷氨酸、透明质酸、壳寡糖和水的重量比为7：4：6：100。
所述的，N-羟基琥珀酰亚胺和水的重量比为2.5：100。
对比例1
一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、碳酸氢铵4份、淀粉化合物10份、蔗糖10份、水25份。
其余同实施例1。
对比例2
一种混凝土超缓凝剂，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶7份、碳酸氢铵4份、蔗糖10份、水25份。
其余同实施例1。
应用例
将本实施例1-3和对比例1-2制备的混凝土超缓凝剂应用于表1所列配合比的混凝土中。使用性能结果如表2所示。
表1混凝土配合比单位：kg/m3
| 水泥 | 粉煤灰 | 河砂 | 碎石 | 水 | 聚羧酸减水剂 |
| 185 | 185 | 786 | 1062 | 175 | 5.6 |
表2混凝土超缓凝剂使用性能结果
| 分组 | 掺量/％ | 凝结时间/h | 28d抗压强度/MPa |
| 空白对照组 | 0 | 6.5 | 35.8 |
| 实施例1 | 0.3 | 78 | 39.5 |
| 实施例2 | 0.4 | 79 | 38.7 |
| 实施例3 | 0.5 | 81 | 40.3 |
| 对比例1 | 0.3 | 23 | 36.9 |
| 对比例2 | 0.3 | 25 | 37.2 |
注：掺量以混凝土质量折固计算。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (6)
1.一种混凝土超缓凝剂，其特征在于，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠5-10份、乙氧基二乙二醇醚12-16份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶5-9份、碳酸氢铵3-5份、淀粉化合物8-12份、蔗糖8-12份、水20-30份。
2.根据权利要求1所述混凝土超缓凝剂，其特征在于，是由以下重量份的原料制得的：聚丙烯酸钠8份、乙氧基二乙二醇醚14份、聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶7份、碳酸氢铵4份、淀粉化合物10份、蔗糖10份、水25份。
3.根据权利要求1或2所述混凝土超缓凝剂，其特征在于，所述淀粉化合物是由以下步骤制备得到的：
1)按重量份称取原料：木薯淀粉10份、聚乙二醇200 35份、盐酸2份、N,N-二甲基甲酰胺12份、氨基磺酸2份；
2)将木薯淀粉和聚乙二醇200加至反应釜中，搅拌均匀；再加入盐酸，升温至70℃，反应6h，过滤，得水解木薯淀粉；
3)将N,N-二甲基甲酰胺和氨基磺酸加至反应釜中，搅拌均匀；再加入水解木薯淀粉，升温至90℃，反应1h，自然冷却至室温，氢氧化钠溶液调节pH值至6.5-7.5，干燥，得淀粉化合物。
4.根据权利要求1或2所述混凝土超缓凝剂，其特征在于，所述聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶是由以下方法制得的：将聚谷氨酸、透明质酸及壳寡糖加至水中，加热至80-90℃溶解，冷却至28-32℃，加入N-羟基琥珀酰亚胺交联30-50min，得聚谷氨酸/壳寡糖水凝胶。
5.根据权利要求4所述混凝土超缓凝剂，其特征在于，所述聚谷氨酸、透明质酸、壳寡糖和水的重量比为6-7：4-5：5-6：100。
6.根据权利要求4所述混凝土超缓凝剂，其特征在于，所述N-羟基琥珀酰亚胺和水的重量比为2.5-3.5：100。
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