CN108037175A - 一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置及其应用 - Google Patents

一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置及其应用，包括尖滴管、载物台、电极，尖滴管采用玻璃材质制成，尖滴管由玻璃滴管前端经过高温拉伸得到，尖滴管前半部呈圆锥状，尖滴管后半部呈圆柱状，尖滴管前端为尖端，尖滴管放置在载物台上并用铜丝固定，电极一端自尖滴管后端插入尖滴管，并伸入尖滴管内的样品溶液中，电极另一端接地；尖滴管的尖端直径为0.1‑0.25mm，尖滴管尖端与质谱仪进样口左右对准，之间距离为10‑14mm；本发明结构简单、易于构建、操作方便快速、抗交叉污染，能够方便地用于液体样品溶液的直接进样分析，解决了传统电喷雾装置因所采用的基底材料成分复杂、会对分析物造成一定污染的问题。

Description

一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置及其应用
[技术领域]
本发明涉及电喷雾技术领域，具体地说是一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置及其应用。
[背景技术]
尖端电喷雾是一种新型的质谱技术，该技术是在敞开的大气压的环境中对样品进行直接质谱分析。这种方法不需要载气来产生电喷雾，利用质谱与接地的装置之间产生的高压使得样品中的电荷朝着质谱移动，最后在尖端产生电喷雾进入质谱检测。尖端喷雾技术不需要复杂的样品制备过程，并且具有高通量、简便、实时、快速、成本低等特点。同时，尖端喷雾还保有质谱的高灵敏度和高分析速度的优点。这种技术使工作流程更为简单，提高了质谱仪器的易用性。随着尖端喷雾的发展，越来越多种类的尖端喷雾技术得到了开发，如：纸喷雾技术、牙签喷雾技术、叶子喷雾技术、多孔聚合物针尖喷雾技术、不同材料的纤维喷雾技术、刀片喷雾技术等。
Liu等[1]将样品放在三角滤纸上，施以高电压(3.5kV)形成电喷雾，用纸喷雾质谱法(PS-MS)分析眼药水和消毒剂中的苯扎氯胺，还建立了苯扎氯铵主要同系物C12-BAC，C14-BAC和C16-BAC的定量分析方法，与HPLC分析结果相比，在定量方面没有显着差异。Huang等[2]将制备的干血样品(DBS)放在铝板上，用探针加热纸喷雾质谱分析其中的普萘洛尔，使用同位素内标，获得了较宽的(1.0–500ng mL-1)，检测限(LOD)小于0.4ng mL-1。Wang等[3]将聚苯乙烯(PS)涂在纸上作为基底分析药物样品，使灵敏度提高10-546倍。纸喷雾电离技术作为一种新型的敞开式电离技术，不需要复杂的前处理就能分析不同类型的样品，具有灵敏度高、重复性好等特点。Meher等[4]用纸巾作为基底材料，当直径4毫米的一小片棉纸巾滴上几微升的样品溶液被放在质谱仪的入口附近时，在质谱仪入口处施加的高电压可以使纸上的细纤维形成用于MS分析的电喷雾。对纸喷雾电离技术的研究显示：纸的几何特性、喷雾电压、纸尖端的角度和大小等都对纸喷雾电离有较大影响[5]。
叶子喷雾电离技术与纸喷雾方法相似。Falcone等[6]用叶子喷雾质谱技术分析了感染翡翠灰螟(EAB)时树叶中化合物的变化。他们将叶子剪成三角形并且确保尖端，直接分析了23个健康和感染EAB的树叶样品。在阴离子模式下，健康灰树(ash tree)叶的质谱峰为m/z 45.55，471.5和487.5，而感染了EAB灰树叶的质谱峰为m/z 181和217。该研究使叶子喷雾质谱技术成为EAB感染分析的一个新方法。
牙签喷雾电离技术是另一种尖端喷雾方法。Hu等[7]使用牙签喷雾对镇静剂和减肥食品等进行掺假分析，开发出一种高通量快速分析方法。他们将一组20个牙签相距3.0mm插入塑料块中，每个2.0厘米的牙签插入到塑料块中0.5厘米，露出的1.5厘米用于装载样品和溶剂。用于144种保健品的分析与HPLC分析结果基本一致且灵敏度更好，显示牙签喷雾电离质谱分析是识别掺假药物的一种简单可靠方法。
Bedair等[8]则研究了多孔聚合物(PPM)微流控芯片尖端喷雾。他们分别用聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和环烯烃共聚物(COC)制作芯片。多孔聚合物使微流通道中存在多个路径，可以防止堵塞，提高离子流的稳定性和灵敏度。使用COC芯片，以聚丙二醇为样品，最佳电喷雾条件(RSD<5％)为流动相中含50-70％甲醇、流速为min-1。该PPM喷雾还可用于蛋白质预浓缩和脱盐。Wong等[9]分别用疏水和亲水多孔聚合物尖端材料分析不同的样品，显示疏水材料对极性样品有更好的检测灵敏度，而亲水材料适合分析非极性样品。Gibson等[10]则比较了3、6、9和12孔的聚碳酸酯微结构纤维的尖端电喷雾质谱效果。
最近，Tascon[11]等研究了一种涂层刀片喷雾(CBS)技术。他们在刀片前端区域涂上作为微萃取的聚合物颗粒，利用刀片尖端进行电喷雾进样，可进行体液样品的高通量(96孔板)质谱分析。同时执行96孔板-CBS提取操作可将每个样品的平均总分析时间缩短到少于55秒。并用这种技术研究了尿样和血浆样品中加入的18种药物的同时定量分析方法。
参考文献：
1.Liu J J,Deng W J,Yu M Q,Wen R Z,Yao S Z,Chen B.Rapid analysis ofbenzalkonium chloride using paper spray mass spectrometry.Journal ofPharmaceutical and Biomedical Analysis,2017,145:151-157.
2.Huang H,Wu Q,Zeng L,Wan L,Lai S Q,Yin X J,Huang J F,Yang B C,Liu JC,.Heating paper spray mass spectrometry for enhanced detection ofpropranolol in dried blood samples,Anal.Methods,2017,29:4282-4287.
3.Wang T,Zheng Y J,Wang X T,Daniel E A,Zhang Z P.Sub-ppt MassSpectrometric Detection of Therapeutic Drugs in Complex Biological MatrixesUsing Polystyrene-Microsphere-Coated Paper Spray.Anal.Chem.,2017,89:7988-7995.
4.Meher A K,Chen Y C,Tissue paper assisted spray ionization massspectrometry.RSC Adv.,2015,5:94315–94320.
5.Yang Q，Wang H，Maas J D，Chappell W J，Manicke N E，Cooks R G，OuyangZ.Int.J.,Paper spray ionization devices for direct,biomedical analysis usingmass spectrometry.Mass spectrom.,2012,312:201-207.
6.Falcone C E,Cooks R G.Molecular recognition of emerald ash borerinfestation using leaf spray mass spectrometry.Rapid Commun.Mass Spectrom.,2016,30:1304–1312.
7.Hu B,Huang Y Y,Yin G,Zhang G F,Zhang L Y,Wang T J,Yao Z P.Rapiddetection of adulterated drugs in herbal dietary supplements bywooden-tipelectrospray ionization mass spectrometry.Anal.Methods.,2016,8:6840–6846.
8.Bedair M F,Oleschuk R D,Fabrication of Porous Polymer Monoliths inPolymeric Microfluidic Chips as an Electrospray Emitter for Direct Couplingto Mass Spectrometry.Anal.Chem.,2006,78:1130-1138.
9.Wong M Y M,Tang H W,Man S H,Lam C W,Che C M,Ng K M.Electrosprayionization on porous spraying tips for direct sample analysis by massspectrometry:enhanced detection sensitivity and selectivity usinghydrophobic/hydrophilic materials as spraying tips.Rapid Commun.MassSpectrom.,2013,27:713-721.
10.Gibson G T T,Wright R D,Oleschuk R D.Multiple electrospraysgenerated from a single polycarbonate microstructured fibre.Mass Spectrom.,2012,47:271-276.
11.Tascon M,Gómez-Ríos G A,Reyes-Garcés N,Poole J,Boyac1E,PawliszynJ.High-Throughput Screening andof Target Compounds inBiofluids by Coated Blade Spray-Mass Spectrometry.Anal.Chem.,2017,89,8421-8428.
[发明内容]
本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，其结构简单、易于构建、操作方便快速、抗交叉污染，能够方便地用于液体样品溶液的直接进样分析，解决了传统电喷雾装置因所采用的基底材料如滤纸、叶子、牙签、组织纤维等成分复杂、可能会对分析物造成一定污染的问题。
为实现上述目的设计一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，包括尖滴管1、载物台3、电极2，所述尖滴管1采用玻璃材质制成，所述尖滴管1由玻璃滴管前端经过高温拉伸得到，所述尖滴管1前半部呈圆锥状，所述尖滴管1后半部呈圆柱状，所述尖滴管1前端为尖端，所述尖滴管1放置在载物台3上并用铜丝固定，所述电极2一端自尖滴管1后端插入尖滴管1，并伸入尖滴管1内的样品溶液中，所述电极2另一端接地。
进一步地，所述电极2为铜电极、银电极或者铂金电极。
进一步地，所述尖滴管1的尖端直径为0.1-0.25mm，所述尖滴管1的尖端与质谱仪4的进样口左右对准并形成1000-5000V的电压，所述尖滴管1的尖端与质谱仪4的进样口之间的距离为10-14mm。
进一步地，所述载物台3为可调节角度的装置，所述尖滴管1的尖部向下倾斜7.5°对准质谱仪4的进样口。
进一步地，所述尖滴管1的尖端与质谱仪4的进样口之间的距离为10mm。
本发明还提供了一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置在质谱直接进样分析中的应用，包括以下步骤：1)首先，将尖滴管固定在载物台上并且调节载物台的高度及角度，使尖滴管的尖端与质谱仪的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，尖滴管的尖端距离质谱仪进样口10-14mm；2)然后将待测样品溶液自尖滴管后部加入，再插入接地的电极；3)最后，开启质谱仪进行分析。
进一步地，所述待测样品溶液溶度为0.1mg/ml，待测样品为中性、碱性或酸性化学样品。
进一步地，所述质谱仪为傅里叶变换质谱仪，傅里叶变换质谱仪的质谱分析条件为：若为正离子模式下测试，其质谱条件为，干燥气，流速1.0ml/min、温度200℃，电压4.5kV，离子累积时间为0.2sec，飞行时间为0.8ms；若为负离子模式下测试，其质谱条件为，流速1.0ml/min、温度200℃，电压4.5kV，离子累积时间为0.5sec，飞行时间为0.6ms。
进一步地，当采用正离子模式检测时，待测样品溶液为含1％甲酸的甲醇溶液；当采用负离子模式检测时，待测样品溶液为含1％氨水的甲醇水溶液。
本发明同现有技术相比，提供了一种用于质谱分析的基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，主要包括玻璃尖滴管、载物台、电极，尖滴管放置在载物台上并用铜丝将其固定，电极从尖滴管后端插入并且接地，尖滴管的尖端在使用时与质谱仪的玻璃毛细管入口对准，距离为10-14mm，利用该装置可进行质谱仪直接进样来实现对化学样品溶液的分析，该方法不需要载气来产生电喷雾，其结构简单、易于构建、操作方便快速、抗交叉污染，可以方便的用于液体样品溶液的直接进样分析，对样品和质谱仪的接口没有复杂的限制，可直接连接不同类型的质谱仪使用，解决了传统电喷雾装置因所采用的基底材料如：滤纸、叶子、牙签、组织纤维等成分复杂、可能会对分析物造成一定污染的问题，并可以使实验结果得到进一步的改进；此外，本发明选用的玻璃材质相较于纸喷雾及牙签喷雾，更易于减少干扰，玻璃中的钠离子也强化了部分样品的M+Na+峰，且在偏碱性的条件下，玻璃表面产生的电渗，有利于正离子模式下溶液向尖端移动而有助于产生电喷雾；而且，尖滴管的实验样品溶液可以处于一个相对封闭的环境，可以避免空气的影响，值得推广应用。
[附图说明]
图1为本发明的结构示意图；
图2为本发明应用实施例1的奎宁直接进样分析的一级质谱图；
图3为本发明应用实施例2的2,5-二羟基苯甲酸(DHB)直接进样分析的一级质谱图；
图4为本发明应用实施例3的2,5-二羟基苯甲酸(DHB)直接进样分析的一级质谱图；
图5为本发明应用实施例4的扁桃酸直接进样分析的一级质谱图；
图中：1、尖滴管 2、电极 3、载物台 4、质谱仪。
[具体实施方式]
下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明：
本发明包括尖滴管1、载物台3、电极2，尖滴管1采用玻璃材质制成，尖滴管1由玻璃滴管前端经过高温拉伸得到，尖滴管1前半部呈圆锥状，尖滴管1后半部呈圆柱状，尖滴管1前端为尖端，尖滴管1放置在载物台3上并用铜丝固定，电极2一端自尖滴管1后端插入尖滴管1，并伸入尖滴管1内的样品溶液中，电极2另一端接地；其中，电极2为铜电极、银电极或者铂金电极；尖滴管1的尖端直径为0.1-0.25mm，尖滴管1的尖端与质谱仪4的进样口左右对准并形成1000-5000V的电压，尖滴管1的尖端与质谱仪4的进样口之间的距离为10-14mm，优选为10mm；载物台3为可调节角度的装置，尖滴管1的尖部向下倾斜7.5°对准质谱仪4的进样口。
本发明还提供了一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置在质谱分析中的应用，包括以下步骤：1)首先，将尖滴管固定在载物台上并且调节载物台的高度及角度，使尖滴管的尖端与质谱仪的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，尖滴管的尖端距离质谱仪进样口10-14mm；2)然后将待测样品溶液自尖滴管后部加入，再插入接地的电极；3)最后，开启质谱仪进行分析，并根据检测的正负离子选择检测模式，进行质谱分析。其中，待测样品溶液溶度为0.1mg/ml，当采用正离子模式检测时，待测样品溶液为含1％甲酸的甲醇溶液；当采用负离子模式检测时，待测样品溶液为含1％氨水的甲醇水(1:1)溶液；待测样品为中性、碱性或酸性化学样品，如奎宁、桔皮素、安息香、L-(-)-酒石酸、扁桃酸等，本发明实施例中仅以奎宁、扁桃酸进行了举例，但并不限制利用本发明所述的装置对其他待测化学物品的测定。质谱仪为傅里叶变换质谱仪，本发明实施例中所用的傅里叶变换质谱仪为德国布鲁克公司的solariX 70FT-MS型傅里叶变换质谱仪，傅里叶变换质谱仪的质谱分析条件为：若为正离子模式下测试，其质谱条件为，干燥气，流速1.0ml/min、温度200℃，电压4.5kV，离子累积时间为0.2sec，飞行时间为0.8ms；若为负离子模式下测试，其质谱条件为，流速1.0ml/min、温度200℃，电压4.5kV，离子累积时间为0.5sec，飞行时间为0.6ms；其它参数均采用傅里叶变换质谱仪系统默认值。
本发明各实施例中所用的：奎宁(CP)、扁桃酸(AR)、甲酸(AR)、氨水(GR)购自国药集团化学试剂有限公司，甲醇(AR)购自上海泰坦科技有限公司，2,5-二羟基苯甲酸(DHB，纯度为99％)购自北京百灵威科技技术有限公司，实验用水为屈臣氏蒸馏水。
实施例1
一种可实现尖端喷雾直接分析的玻璃尖滴管离子化装置，包括尖滴管1、电极2、载物台3；尖滴管固定在载物台3上并且调节高度，尖滴管1的尖端在使用时与质谱仪4的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，尖滴管1距离质谱4进样口10mm，然后将待测溶液由尖滴管1后部加入，再插入接地的电极2。尖滴管1为玻璃滴管前端经过高温拉至尖端直径为0.24mm，电极2为铜电极，载物台3为可调节角度的装置，使尖端与质谱仪4进样口的角度为偏上7.5°，质谱仪4为傅里叶变换质谱仪，为德国布鲁克公司的solariX 70FT-MS型，该solariX 70FT-MS的质谱分析条件如下：设置solariX 70FT-MS为正离子检测模式，干燥气：流速1.0ml/min，温度200℃；电压4.5kV，离子累积时间为0.2sec，飞行时间为0.8ms。其它参数均采用傅里叶变换质谱仪系统默认值。
应用实施例1
利用实施例1的一种可实现尖端喷雾直接分析的玻璃尖滴管离子化装置对奎宁进行分析，步骤如下：取待测样品奎宁3mg溶解于3ml甲醇(含1％甲酸)，超声溶解；再将样品稀释10倍至0.1mg/ml用以检测；将尖滴管1固定在载物台3上，尖滴管1的尖端在使用时与质谱仪4的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，距离为10mm，然后将待测样品加入尖滴管1后部，并插入接地电极2，最后开启质谱仪4进行分析。
上述质谱分析后所得的奎宁一级质谱图如附图2所示，本实验奎宁出峰为[M+H]+＝325.19115，理论值[M+H]+＝325.19105，从附图2中可以看出奎宁测量值为325.19115，与理论值误差仅为0.3ppm，表明附图2中为奎宁[M+H]+峰，表明利用本发明可实现质谱仪实时直接进样分析测定样品，其测定误差小，测定结果准确。
应用实施例2
利用实施例1的一种可实现尖端喷雾直接分析的玻璃尖滴管离子化装置对DHB进行分析，步骤如下：取待测样品DHB 3mg溶解于3ml甲醇(含1％甲酸)，超声溶解；再将样品稀释10倍至0.1mg/ml用以检测；将尖滴管1固定在载物台3上，尖滴管1的尖端在使用时与质谱仪4的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，距离为10mm，然后将待测样品加入尖滴管1后部，并插入接地电极2，最后开启质谱仪4进行分析。
上述质谱分析后所得的DHB一级质谱图如附图3所示，本实验DHB出峰为[M+Na]+＝177.01592，理论值[M+Na]+＝177.01583，从附图3中可以看出DHB测量值为177.01592，与理论值误差仅为0.5ppm。表明附图3中为DHB[M+Na]+峰，表明利用本发明可实现质谱仪实时直接进样分析测定样品，其测定误差小，测定结果准确。
实施例2
一种可实现尖端喷雾直接分析的装置，包括尖滴管1、电极2、载物台3；尖滴管固定在载物台3上并且调节高度，尖滴管1的尖端在使用时与质谱仪4的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，尖滴管1距离质谱仪4进样口10mm。然后将待测溶液由尖滴管1后部加入，再插入接地的电极2。尖滴管1为玻璃滴管前端经过高温拉至尖端直径为0.24mm；电极2为铜电极；载物台3为可调节角度的装置，使尖端与质谱4进样口的角度为偏上7.5°；质谱仪4为傅里叶变换质谱仪，为德国布鲁克公司的solariX 70FT-MS型，该solariX 70FT-MS的质谱分析条件如下：设置solariX 70FT-MS为负离子检测模式：流速1.0ml/min、温度200℃；电压4.5kV，离子累积时间为0.5sec，飞行时间为0.6ms。其它参数均采用傅里叶变换质谱仪系统默认值。
应用实施例3
利用实施例2的一种可实现尖端喷雾直接分析的玻璃尖滴管离子化装置对DHB进行分析，步骤如下：取待测样品DHB 3mg溶解于3ml甲醇水溶液(含1％氨水)，超声溶解；再将样品稀释10倍至0.1mg/ml用以检测；将尖滴管1固定在载物台3上，尖滴管1的尖端在使用时与质谱仪4的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，距离为10mm，然后将待测样品加入尖滴管1后部，并插入接地电极2，最后开启质谱仪4进行分析。
上述质谱分析后所得的DHB的一级质谱图如附图4所示，本实验DHB出峰为[M-H]-＝153.01947，理论值[M-H]-＝153.01824，从附图4中可以看出DHB测量值为153.01947，与理论值误差仅为0.8ppm，表明附图4中为DHB[M-H]-峰，表明利用本发明可实现质谱仪实时直接进样分析测定样品，其测定误差小，测定结果准确。
应用实施例4
利用实施例2的一种可实现尖端喷雾直接分析的玻璃尖滴管离子化装置对扁桃酸进行分析，步骤如下：取待测样品扁桃酸3mg溶解于3ml甲醇水(1:1)溶液(含1％的氨水)，超声溶解；再将样品稀释10倍至0.1mg/ml用以检测；将尖滴管1固定在载物台3上，尖滴管1的尖端在使用时与质谱仪4的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，距离为10mm，然后将待测样品加入尖滴管1后部，并插入接地电极2，最后开启质谱仪4进行分析。
上述质谱分析后所得的扁桃酸的一级质谱图如附图5所示，本实验扁桃酸出峰为[M-H]-，理论值[M-H]-＝151.03897，从附图5中可以看出扁桃酸测量值为151.03987，与理论值误差仅为1.31ppm，表明附图5中为扁桃酸[M-H]-峰，表明利用本发明可实现质谱仪实时直接进样分析测定样品，其测定误差小，测定结果准确。
综上所述，本发明的一种可实现尖端喷雾直接分析的玻璃尖滴管离子化装置，该装置不需要载气，结构简单、易于构建、操作方便快速、抗交叉污染。可以方便的用于样品溶液的质谱分析。对样品和质谱仪的接口没有复杂的限制，可直接连接不同类型的质谱仪使用。对样品的定性误差很小，实现了对样品的直接定性分析。
本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，其特征在于：包括尖滴管(1)、载物台(3)、电极(2)，所述尖滴管(1)采用玻璃材质制成，所述尖滴管(1)由玻璃滴管前端经过高温拉伸得到，所述尖滴管(1)前半部呈圆锥状，所述尖滴管(1)后半部呈圆柱状，所述尖滴管(1)前端为尖端，所述尖滴管(1)放置在载物台(3)上并用铜丝固定，所述电极(2)一端自尖滴管(1)后端插入尖滴管(1)，并伸入尖滴管(1)内的样品溶液中，所述电极(2)另一端接地。
2.如权利要求1所述的基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，其特征在于：所述电极(2)为铜电极、银电极或者铂金电极。
3.如权利要求2所述的基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，其特征在于：所述尖滴管(1)的尖端直径为0.1-0.25mm，所述尖滴管(1)的尖端与质谱仪(4)的进样口左右对准并形成1000-5000V的电压，所述尖滴管(1)的尖端与质谱仪(4)的进样口之间的距离为10-14mm。
4.如权利要求3所述的基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，其特征在于：所述载物台(3)为可调节角度的装置，所述尖滴管(1)的尖部向下倾斜7.5°对准质谱仪(4)的进样口。
5.如权利要求4所述的基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置，其特征在于：所述尖滴管(1)的尖端与质谱仪(4)的进样口之间的距离为10mm。
6.一种如权利要求1至5中任一项所述的基于尖端电喷雾的玻璃尖滴管离子化装置在质谱直接进样分析中的应用。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：
1)首先，将尖滴管固定在载物台上并且调节载物台的高度及角度，使尖滴管的尖端与质谱仪的进样口左右对准，尖部斜向下7.5°对准进样口，尖滴管的尖端距离质谱仪进样口10-14mm；
2)然后将待测样品溶液自尖滴管后部加入，再插入接地的电极；
3)最后，开启质谱仪进行分析。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于：所述待测样品溶液溶度为0.1mg/ml，待测样品为中性、碱性或酸性化学样品。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述质谱仪为傅里叶变换质谱仪，傅里叶变换质谱仪的质谱分析条件为：若为正离子模式下测试，其质谱条件为，干燥气，流速1.0ml/min、温度200℃，电压4.5kV，离子累积时间为0.2sec，飞行时间为0.8ms；若为负离子模式下测试，其质谱条件为，流速1.0ml/min、温度200℃，电压4.5kV，离子累积时间为0.5sec，飞行时间为0.6ms。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于：当采用正离子模式检测时，待测样品溶液为含1％甲酸的甲醇溶液；当采用负离子模式检测时，待测样品溶液为含1％氨水的甲醇水溶液。
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