CN108034368A - 一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法 - Google Patents

一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108034368A
CN108034368A CN201711344345.9A CN201711344345A CN108034368A CN 108034368 A CN108034368 A CN 108034368A CN 201711344345 A CN201711344345 A CN 201711344345A CN 108034368 A CN108034368 A CN 108034368A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
adhesive film
preparation
voc free
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711344345.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108034368B (zh
Inventor
周光远
姜国伟
商雪
孙春荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Original Assignee
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS filed Critical Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority to CN201711344345.9A priority Critical patent/CN108034368B/zh
Publication of CN108034368A publication Critical patent/CN108034368A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108034368B publication Critical patent/CN108034368B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2403/00—Presence of starch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2409/00—Presence of diene rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2411/00—Presence of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明提供一种无VOC汽车用热熔胶膜及其制备方法，属于热熔胶膜技术领域。解决现有的热熔胶膜中VOC含量高的问题。该方法先利用喷雾干燥的方法，将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体、表面活性剂原位生成具有核壳结构的多孔状材料；该多孔状复合材料与聚烯烃材料、粘接助剂、抗氧剂和稳定剂在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒，最后在制膜设备中成膜。和现有技术相对比，本发明的材料结构度更高，对VOC的吸附效果更好，并且由于胶乳与助剂复配经喷雾干燥可形成多孔状的结构材料，该多孔状材料具有比表面积大，吸附力强，活性高的特点，可降低或消除材料VOC，并同时提高产品的物理机械性能，耐热、耐老化和阻燃性能。

Description

一种无VOC汽车用热熔胶膜及其制备方法
技术领域
本发明属于热熔胶膜技术领域，具体涉及一种无VOC汽车用热熔胶膜及其制备方法。
背景技术
热熔胶膜是将热熔胶通过压延、流延、吹膜等方式制备成易于工业化生产的膜制品。热熔胶膜相对于其它热熔胶产品拥有以下优点：(1)操作简便,没有烦琐的施胶过程,只要将热熔胶膜铺叠于胶接联接处便可；(2)热熔粘接,完成一个胶接零件粘接只须几秒、几十秒,可大大提高工效。(3)热熔胶膜的生产、使用过程中没有污染。2000年全球热熔胶用量已超过120万吨，其中热熔胶膜的用量占60％以上，市场上对不含溶剂、无污染、无公害的热熔胶膜需求量不断扩大，是当今胶黏剂行业发展的主要方向。
通常,热熔胶膜是由高饱和的聚烯烃材料为基材制备，为了增加热溶胶膜的粘接性能，通常会填加利于粘接的助剂。热溶胶膜所用的聚烯烃材料和粘接助剂多数含有极性官能团，高温条件下会产生大量有害气体，不符合汽车材料有机挥发物(Volatile OrganicCompound，VOC)的相关标准，VOC(Volatile Organic Compound)是指低于250℃的挥发性有机物。
利用无机/有机材料与聚烯烃材料复合改性，从而制备出一系列具有特殊功能的聚烯烃材料是最近研究的一大热点，其不但赋予了聚烯烃材料特殊的功能，而且还拓展了高分子材料的加工和使用范围。现有技术是将聚烯烃材料和助剂利用双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒，最后在制膜设备中成膜，制备热熔胶膜的聚烯烃材料和粘接助剂多数含有酯类官能团和残留的酸性杂质，高温条件下会产生大量有毒、有害气体，不符合汽车材料VOC的相关标准。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的热熔胶膜中VOC含量高的问题，而提供一种无VOC汽车用热熔胶膜及其制备方法。
本发明首先提供一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，该方法包括：
步骤一：将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂混合，然后通入喷雾干燥机中进行干燥，得到多孔状复合材料；
步骤二：将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、步骤一得到的多孔状复合材料、异丁烯、抗氧剂、稳定剂置入挤出机中熔融共混，得到粒料，然后投入到吹膜机中，得到热熔胶膜；
所述的复配热塑性弹性体为丁苯橡胶和氯丁橡胶混合的混合胶乳。
优选的是，所述的混合胶乳中，丁苯橡胶和氯丁橡胶的质量比为7：3。
优选的是，所述的淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂质量比为100：(30～200)：(5～50)：(1～5)。
优选的是，步骤一混合为将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂依次加入到水和乙醇混合溶液中搅拌。
优选的是，所述混合溶液中，水和乙醇的质量比为2：8。
优选的是，所述的表面活性剂选自硬脂酸、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯的一种或多种。
优选的是，所述的喷雾干燥机中，进风温度为115-125℃，出风温度为145-155℃，进料量为80～200ml/h。
优选的是，所述步骤二中，聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、步骤一得到的多孔状复合材料、异丁烯、抗氧剂和稳定剂的质量比为(0～10)：(0～10)：(50～200)：(50～200)：(5～30)：(10～100)。
优选的是，所述的抗氧剂选自β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或两种。
本发明还提供上述制备方法得到的无VOC汽车用热熔胶膜。
本发明的有益效果
本发明首先提供一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，该方法先利用喷雾干燥的方法，将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体、表面活性剂原位生成具有核壳结构的多孔状材料；该多孔状复合材料与聚烯烃材料、粘接助剂、抗氧剂和稳定剂在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒，最后在制膜设备中成膜。和现有技术相对比，本发明的材料结构度更高，对VOC的吸附效果更好，并且由于胶乳与助剂复配经喷雾干燥可形成多孔状的结构材料，该多孔状材料具有比表面积大，吸附力强，活性高的特点，可降低或消除材料VOC，并同时提高产品的物理机械性能，耐热、耐老化和阻燃性能。
本发明还提供上述制备方法得到的无VOC汽车用热熔胶膜。实验结果表明：从热熔胶膜的初始分解温度和二甲苯含量可以看出，该方法制备的热熔胶膜在250±5℃下无有机挥发物VOC产生，解决了以往汽车用热熔胶膜VOC含量高，气味不达标的技术问题。
附图说明
图1为本发明实施例1制备得到的具有核壳结构的多孔状材料的扫描电子显微镜图片。
具体实施方式
本发明首先提供一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，该方法包括：
步骤一：将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂混合，优选依次加入到水和乙醇的混合溶液中搅拌均匀，然后通入喷雾干燥机中，得到多孔状复合材料；所述的复配热塑性弹性体为丁苯橡胶和氯丁橡胶混合的混合胶乳。所述的混合胶乳中，丁苯橡胶和氯丁橡胶的质量比优选为7：3；所述混合溶液中，水和乙醇的质量比优选为2：8。
步骤二：将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、步骤一得到的多孔状复合材料、异丁烯、抗氧剂和稳定剂置入双螺杆挤出机中熔融共混，得到粒料，然后投入到吹膜机中，得到热熔胶膜。
按照本发明，所述的步骤一中，淀粉为支链淀粉，优选型号为河南华悦食品级支链淀粉；白碳黑为沉淀法白碳黑，优选型号为Si-175；所述的淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂质量比优选为100：(30～200)：(5～50)：(1～5)，更优选为100：(50～100)：(10～20)：(1～2)；所述的表面活性剂为阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂，优选选自硬脂酸、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯的一种或多种。所述的喷雾干燥机中，进风温度优选为115-125℃，更优选为120℃，出风温度优选为145-155℃，更优选为150℃；进料量优选为80～200ml/h，更优选为100～180ml/h。
按照本发明，所述的步骤二中，聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、步骤一得到的多孔状复合材料、异丁烯、抗氧剂和稳定剂的质量比优选为(0～10)：(0～10)：(50～200)：(50～200)：(5～30)：(10～100)，更优选为(3～7)：(3～7)：(100～200)：(100～200)：(10～20)：(50～100)。
按照本发明，所述的抗氧剂优选选自β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(1076)和四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)中的一种或两种。
按照本发明，所述的稳定剂优选选自氧化镁、氧化钙和氧化铅中的一种或多种。
按照本发明，所述的步骤二中的熔融共混温度为160-190℃，优选为180-190℃，时间为5-10min，更优选为7-8min。
本发明还提供上述制备方法得到的无VOC汽车用热熔胶膜。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的说明，实施例中涉及到的原料均为商购获得。
实施例1
(a)将河南华悦食品级支链淀粉、白碳黑Si-175、复配热塑性弹性体(丁苯橡胶和氯丁橡胶按7：3混合得到的混合胶乳)、表面活性剂十二烷基苯磺酸钠按质量比为100：100：20：5依次加入到水与乙醇溶液(水和乙醇的质量比为2：8)中，待样品搅拌均匀后，通入喷雾干燥机中，进风温度为120℃，出风温度为150℃，进料量为100ml/h，收集多孔状复合材料待用。
(b)将10千克聚乙烯，200克多孔状复合材料，100克异丁烯，10克抗氧剂1010，10克氧化镁在双镙杆挤出机中在180℃下熔融共混7分钟，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
图1为本发明实施例1制备得到的具有核壳结构的多孔状材料的扫描电子显微镜图片。其中图a为100微米标尺下的扫描电镜照片，图b是10微米标尺下的扫描电镜照片，从图中可以看出，材料为多孔的核壳结构，具备吸附气体特性。
实施例1得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
对比例1
将10千克聚乙烯，100克异丁烯，10克抗氧剂1010，10克氧化镁在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
对比例1得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
实施例2
(a)将河南华悦食品级支链淀粉、白碳黑Si-175、复配热塑性弹性体(丁苯橡胶和氯丁橡胶按7：3混合得到的混合胶乳)、表面活性剂硬脂酸按质量比为100：50：10：1依次加入到水与乙醇溶液(水和乙醇的质量比为2：8)中，待样品搅拌均匀后，通入喷雾干燥机中，进风温度为120℃，出风温度为150℃，进料量为200ml/h，收集多孔状复合材料待用。
(b)将10千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，100克多孔状复合材料，100克异丁烯，10克抗氧剂1076，10克氧化镁在双镙杆挤出机中在190℃下熔融共混8分钟，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
实施例2得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
对比例2
将10千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，100克异丁烯，10克抗氧剂1076，10克氧化镁在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
对比例2得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
实施例3
(a)将河南华悦食品级支链淀粉、白碳黑Si-175、热塑性弹性体(丁苯橡胶和氯丁橡胶按7：3混合得到的混合胶乳)、表面活性剂烷基聚氧乙烯醚按质量比为100：200：50：2依次加入到水和乙醇溶液(水和乙醇的质量比为2：8)中，待样品搅拌均匀后，通入喷雾干燥机中，进风温度为120℃，出风温度为150℃，进料量为80ml/h，收集多孔状复合材料待用。
(b)将3千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，7千克聚乙烯，100克多孔状复合材料，500克异丁烯，5克抗氧剂1010，10克氧化镁在双镙杆挤出机中在160℃下熔融共混10分钟，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
实施例3得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
对比例3
将3千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，7千克聚乙烯100克多孔状复合材料，500克异丁烯，5克抗氧剂1010，10克氧化镁在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
对比例3得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
实施例4
(a)将河南华悦食品级支链淀粉、白碳黑Si-175、复配热塑性弹性体(丁苯橡胶和氯丁橡胶按7：3混合得到的混合胶乳)、表面活性剂聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯按质量比为100：30：5：5依次加入到水和乙醇溶液(水和乙醇的质量比为2：8)中，待样品搅拌均匀后，通入喷雾干燥机中，进风温度为120℃，出风温度为150℃，进料量为180ml/h，收集多孔状复合材料待用。
(b)将7千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，3千克聚乙烯，100克多孔状复合材料，200克异丁烯，20克抗氧剂1076，50克氧化钙在双镙杆挤出机中在190℃下熔融共混8分钟，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
实施例4得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
对比例4
将7千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，3千克聚乙烯，200克异丁烯，20克抗氧剂1076，50克氧化钙在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
对比例4得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
实施例5
(a)将河南华悦食品级支链淀粉、白碳黑Si-175、复配热塑性弹性体(丁苯橡胶和氯丁橡胶按7：3混合得到的混合胶乳)、表面活性剂失水山梨醇脂肪酸酯按质量比为100：30：5：5依次加入到水乙醇溶液(水和乙醇的质量比为2：8)中，待样品搅拌均匀后，通入喷雾干燥机中，进风温度为120℃，出风温度为150℃，进料量为100ml/h，收集多孔状复合材料待用。
(b)将4千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，6千克聚乙烯，50克多孔状复合材料，50克异丁烯，30克抗氧剂1010，100克氧化铅在双镙杆挤出机中在180℃下熔融共混8分钟，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
实施例5得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
对比例5
将4千克乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)，6千克聚乙烯，50克异丁烯，30克抗氧剂1010，100克氧化铅在双镙杆挤出机中熔融共混，挤出造粒。将热熔胶膜粒料投入到吹膜机中，制备热熔胶膜。
对比例5得到的热熔胶膜的初始分解温度、物理机械性能、耐热等级、耐老化性能和氧指数进行测试，参见表1。
表1不同条件下制备热熔胶膜的性能
*性能保持率＝[(老化后的拉伸强度×老化后的扯断伸长率)/(老化前的拉伸强度×老化前的扯断伸长率)]×100％
从表1中可以看出，本发明制备的热熔胶的初始热分解温度均高于250℃，表明材料不含有VOC，并且本发明的热熔胶具有优异的物理机械性能、耐热、耐老化和阻燃性能。

Claims (10)

1.一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，该方法包括：
步骤一：将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂混合，然后通入喷雾干燥机中进行干燥，得到多孔状复合材料；
步骤二：将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、步骤一得到的多孔状复合材料、异丁烯、抗氧剂、稳定剂置入挤出机中熔融共混，得到粒料，然后投入到吹膜机中，得到热熔胶膜；
所述的复配热塑性弹性体为丁苯橡胶和氯丁橡胶混合的混合胶乳。
2.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述的混合胶乳中，丁苯橡胶和氯丁橡胶的质量比为7：3。
3.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述的淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂质量比为100：(30～200)：(5～50)：(1～5)。
4.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，步骤一混合为将淀粉、白碳黑、复配热塑性弹性体和表面活性剂依次加入到水和乙醇混合溶液中搅拌。
5.根据权利要求4所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中，水和乙醇的质量比为2：8。
6.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述的表面活性剂选自硬脂酸、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述的喷雾干燥机中，进风温度为115-125℃，出风温度为145-155℃，进料量为80～200ml/h。
8.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、步骤一得到的多孔状复合材料、异丁烯、抗氧剂和稳定剂的质量比为(0～10)：(0～10)：(50～200)：(50～200)：(5～30)：(10～100)。
9.根据权利要求1所述的一种无VOC汽车用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述的抗氧剂选自β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或两种。
10.根据权利要求1-9中任何一项所述的制备方法得到的无VOC汽车用热熔胶膜。
CN201711344345.9A 2017-12-15 2017-12-15 一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法 Active CN108034368B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711344345.9A CN108034368B (zh) 2017-12-15 2017-12-15 一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711344345.9A CN108034368B (zh) 2017-12-15 2017-12-15 一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108034368A true CN108034368A (zh) 2018-05-15
CN108034368B CN108034368B (zh) 2020-09-08

Family

ID=62103059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711344345.9A Active CN108034368B (zh) 2017-12-15 2017-12-15 一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108034368B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111171750A (zh) * 2020-03-21 2020-05-19 烟台正海合泰科技股份有限公司 一种汽车内饰顶棚用热熔胶膜及其生产方法
CN111500203A (zh) * 2020-04-26 2020-08-07 烟台正海合泰科技股份有限公司 一种无卤阻燃热熔胶膜及其生产方法
CN113444472A (zh) * 2021-08-31 2021-09-28 江苏万淇生物科技股份有限公司 一种表面活性剂复合胶膜制备方法
CN114836157A (zh) * 2022-05-09 2022-08-02 广东汇齐新材料有限公司 一种高粘力耐候热熔胶膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977441A (zh) * 2012-12-12 2013-03-20 深圳长园电子材料有限公司 一种辐射交联氯丁橡胶热收缩材料及其制备方法
CN104981361A (zh) * 2013-02-12 2015-10-14 库珀轮胎和橡胶公司 具有弹性体粘合剂的功能化二氧化硅
US20160185923A1 (en) * 2014-01-24 2016-06-30 Yuying Zheng Modified thermoplastic polyurethane rolling film and preparation method
US20160304691A1 (en) * 2014-03-06 2016-10-20 Fuzhou University Halogen-Free Flame-Retardant Polyolefin Composite Foam Material And Preparation Method Thereof
CN107151539A (zh) * 2017-04-20 2017-09-12 临安福斯特热熔网膜有限公司 一种汽车内饰件用环保热熔胶膜及制备方法与用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977441A (zh) * 2012-12-12 2013-03-20 深圳长园电子材料有限公司 一种辐射交联氯丁橡胶热收缩材料及其制备方法
CN104981361A (zh) * 2013-02-12 2015-10-14 库珀轮胎和橡胶公司 具有弹性体粘合剂的功能化二氧化硅
US20160185923A1 (en) * 2014-01-24 2016-06-30 Yuying Zheng Modified thermoplastic polyurethane rolling film and preparation method
US20160304691A1 (en) * 2014-03-06 2016-10-20 Fuzhou University Halogen-Free Flame-Retardant Polyolefin Composite Foam Material And Preparation Method Thereof
CN107151539A (zh) * 2017-04-20 2017-09-12 临安福斯特热熔网膜有限公司 一种汽车内饰件用环保热熔胶膜及制备方法与用途

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111171750A (zh) * 2020-03-21 2020-05-19 烟台正海合泰科技股份有限公司 一种汽车内饰顶棚用热熔胶膜及其生产方法
CN111500203A (zh) * 2020-04-26 2020-08-07 烟台正海合泰科技股份有限公司 一种无卤阻燃热熔胶膜及其生产方法
CN113444472A (zh) * 2021-08-31 2021-09-28 江苏万淇生物科技股份有限公司 一种表面活性剂复合胶膜制备方法
CN113444472B (zh) * 2021-08-31 2021-10-29 江苏万淇生物科技股份有限公司 一种表面活性剂复合胶膜制备方法
CN114836157A (zh) * 2022-05-09 2022-08-02 广东汇齐新材料有限公司 一种高粘力耐候热熔胶膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108034368B (zh) 2020-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108034368A (zh) 一种无voc汽车用热熔胶膜及其制备方法
CN107513211A (zh) 一种低散发、低气味汽车用复合聚丙烯材料
CN103030875A (zh) 一种改性pp发泡材料及其成型方法
CN103724950B (zh) 一种含有pbat的组合物及其制备方法和pbat保鲜膜
CN108003540A (zh) 提高三元乙丙橡胶与氯化聚乙烯橡胶相容性的复合材料及其制备方法
CN109957172A (zh) 一种除味剂，低散发、耐高温的汽车内饰聚丙烯材料及其制备方法
CN104893008A (zh) 一种酯化淀粉/聚乳酸复合材料的制备方法
CN103289417B (zh) 一种多重改性大豆蛋白生物降解塑料及其制备方法
CN104098832B (zh) 一种聚丙烯耐热耐侯母粒、制备方法及其应用
CN1906231B (zh) 从含聚合物组份的液体生产含聚合物的组合物的方法及其干燥装置
CN101240041A (zh) 一种提高天然橡胶干燥效率的方法
CN107722431A (zh) 一种抗紫外老化聚乙烯薄膜及其制备方法
CN109486093A (zh) 一种气味清香、仿植绒效果的abs复合材料的制备方法
CN109988401A (zh) 一种抗拉伸电缆绝缘层的制备方法
JP2888610B2 (ja) 粒状のゴム化学品
JPH0138811B2 (zh)
CN114149640A (zh) 耐油性三元乙丙橡胶软管及其制备方法
CN103408845B (zh) 一种高发泡倍率epdm泡沫材料及其发泡成型方法
CN105860461A (zh) 一种可完全降解石头纸的制备方法
CN108395594B (zh) 一种乙烯-丙烯酸共聚物/氯丁橡胶热塑性硫化胶及其制备方法
JP5687660B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN110194867A (zh) 一种抗静电高强度聚丙烯粒子及其制备方法
CN105713290B (zh) 一种高弹型低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN108727677A (zh) 一种低气味热塑性弹性体组合物的制备方法
CN113321902B (zh) 一种可降解吸塑托盘及生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant