CN108026675A - 接触冷感和染色牢度优异的布料 - Google Patents

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Abstract

一种布料，该布料由表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维形成，该聚缩醛共聚物(X)含有氧化亚甲基和氧化亚烷基，在上述聚缩醛共聚物(X)中，相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计，上述氧化亚烷基的含量为0.2～5.0mol％，并且，表示在温度20℃、相对湿度65％的环境下使上述布料与温度40℃的储热板以接触压0.098N/cm2接触时从上述储热板移动到上述布料的每单位面积的热流通量q(t)与时间t的坐标中的热流通量曲线的最大值的qmax的值为0.2W/cm2以上，上述布料即使以坯布的形态使用，接触冷感、染色牢度、速干性、光泽性也优异。

Description

接触冷感和染色牢度优异的布料
技术领域
本发明涉及一种由表面具有聚缩醛共聚物的纤维制成的接触冷感和染色牢度优异的布料、以及使用该布料的衣料品、寝饰品、室内装饰品、或汽车内饰品。
背景技术
聚缩醛为机械物性、耐热性、耐药品性、电特性优异的工程塑料，在电机、汽车、机械、建筑材料等领域广泛利用。并且，还能够成型加工成纤维，因此，作为能够有效利用作为聚缩醛的特性的机械强度、耐热性、耐药品性的刷、过滤器等产业用材料，谋求用途的展开。(例如参照专利文献1～3、非专利文献1)。
近年来，作为夏季用的贴身衣或寝具用床单的材料，研究穿戴时或接触时带来清冷的感觉并给予清凉感的接触冷感优异的布料。例如，使用有作为一般的布料的材料的棉花、PET等聚酯纤维的布料，仅以坯布不能得到充分的接触冷感，因此，提出了以制成接触冷感优异的布料为目的，使构成布料的纤维的吸水性提高、或使纤维的导热性提高的方法(例如参照专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-163505号公报
专利文献2：日本特开2004-360146号公报
专利文献3：日本特开2005-13829号公报
专利文献4：日本特开2002-235278号公报
非专利文献
非专利文献1：大川秀俊、DURACON(注册商标)纤维、纤维学会志(纤维和工业)、vol.65、No.4(2009)、22-25页
发明内容
发明所要解决的技术问题
作为以接触冷感的提高为目的提高了吸水性的布料，可以列举例如使用了包括导入有羧基、羟基等亲水性基团的树脂的纤维的布料。另外，作为提高了导热性的布料，可以列举例如使用了包括掺入有导热性高的填料的树脂的纤维、对表面实施了镀敷处理的纤维的布料。然而，使用了这种纤维的布料虽然理论上可以期待接触冷感，但是，实际上由人进行感官试验时，与未处理的物质几乎没有差异，无法实际感觉到接触冷感。
另外，专利文献4公开了一种包括通过使内包有吸水性聚合物的多孔质无机粉末颗粒把持于纤维而成的、具备接触冷感作用的纤维的布料。该布料的确具有能够实际感觉到的水平的接触冷感。然而，为了得到充分的接触冷感，需要含有大量的多孔质无机粉末颗粒，其结果，对手感(風合い)、肌肤触感产生不良影响，不能用于贴身衣、寝具用床单等。
另一方面，作为由聚缩醛的纤维得到的制品，主要为利用了机械特性、滑动性、耐热性、耐药品性等目前已知的聚缩醛的特性的工业用途、产业用途，包括可用于贴身衣或寝具用床单等的接触冷感优异的聚缩醛的布料尚未得知。
本发明鉴于上述的情况完成，其目的在于，提供一种即使以坯布的形态使用，接触冷感和染色牢度也优异的布料。另外，其目的在于，提供一种速干性、光泽性也优异的布料。这种布料能够适合作为要求接触冷感、肌肤触感、速干性的内衣(贴身衣)、外衣(例如运动服装)等衣料品、床单、被罩、枕套等寝饰品、窗帘等室内装饰品、汽车内饰品等的布料制品使用。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现：如下的布料即使以坯布的形态使用，接触冷感和染色牢度也优异，上述布料包括表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物的纤维，并且在温度20℃、相对湿度65％的环境下使上述布料与温度40℃的储热板以接触压0.098N/cm2接触时的qmax的值为0.2W/cm2以上。另外，发现这种布料的速干性、光泽性也优异，以至完成了本发明。
即，本发明如下。
(1)一种布料，其包含表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维，上述聚缩醛共聚物(X)含有氧化亚甲基和下述通式(1)表示的氧化亚烷基，其中，
在上述聚缩醛共聚物(X)中，相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计，上述氧化亚烷基的含量为0.2～5.0mol％，并且，
表示在温度20℃、相对湿度65％的环境下使上述布料与温度40℃的储热板以接触压0.098N/cm2接触时从上述储热板移动到上述布料的每单位面积的热流通量q(t)与时间t的坐标中的热流通量曲线的最大值的qmax的值为0.2W/cm2以上。
(式(1)中，R0和R0’各自表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、具有碳原子数1～8的烷基的有机基团、苯基、或具有苯基的有机基团。存在多个的R0和R0’可以相同，也可以不同。m表示2～6的整数。)
(2)如(1)所述的布料，其中，上述聚缩醛共聚物(X)的分子链的取向度为75％以上且95％以下。
(3)如(1)或(2)所述的布料，其中，表面具有上述聚缩醛共聚物(X)的纤维为聚缩醛共聚物(X)的单层纤维。
(4)如(1)或(2)所述的布料，其中，表面具有上述聚缩醛共聚物(X)的纤维为利用聚缩醛共聚物(X)覆盖含有热塑性树脂的纤维而得到的多层纤维。
(5)如(1)或(2)所述的布料，其中，表面具有上述聚缩醛共聚物(X)的纤维为含有热塑性树脂的纤维的表面具有聚缩醛共聚物(X)的复合纤维。
(6)如(4)或(5)所述的布料，其中，上述热塑性树脂为选自聚缩醛均聚物、除聚缩醛共聚物(X)以外的聚缩醛共聚物、聚烯烃树脂、聚乳酸树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、聚乙烯基树脂和它们的弹性体中的1种或2种以上。
(7)一种衣料品，其使用了(1)～(6)中任一项所述的布料。
(8)一种寝饰品，其使用了(1)～(6)中任一项所述的布料。
(9)一种室内装饰品，其使用了(1)～(6)中任一项所述的布料。
(10)一种汽车内饰品，其使用了(1)～(6)中任一项所述的布料。
发明效果
根据本发明，能够提供一种即使以坯布的形态使用，接触冷感和染色牢度也优异的布料。另外，能够提供一种接触冷感、染色牢度以外，速干性、光泽性优异的布料。另外，由于本发明的布料的接触冷感、速干性、光泽性、染色牢度优异，因此能够提供手感、肌肤触感优异的衣料品、寝饰品、室内装饰品、汽车内饰品等的布料制品。
具体实施方式
＜接触冷感和染色牢度优异的布料＞
以下，对本发明进行详细说明。本发明为一种布料，其包含表面具有含有氧化亚甲基和后述通式(1)表示的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维，其中，在上述聚缩醛共聚物(X)中，相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计，上述氧化亚烷基的含量为0.2～5.0mol％，并且表示在温度20℃、相对湿度65％的环境下使上述布料与温度40℃的储热板(纯铜板)以接触压0.098N/cm2接触时从上述储热板移动到上述布料的每单位面积的热流通量q(t)与时间t的坐标中的热流通量曲线的最大值的qmax的值为0.2W/cm2以上。这种布料的接触冷感和染色牢度优异。
＜构成本发明的布料的纤维＞
本发明的接触冷感和染色牢度优异的布料中，作为构成布料的纤维，包含如下纤维，该纤维为表面具有含有氧化亚甲基和后述通式(1)表示的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维，其中，在上述聚缩醛共聚物(X)中，相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计，上述氧化亚烷基的含量为0.2～5.0mol％。
如上所述，本发明的布料中，作为构成布料的纤维，使用表面具有含有上述的特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维。表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维的形态没有特别限定，优选为[A]聚缩醛共聚物(X)的单层纤维的形态、[B]利用聚缩醛共聚物(X)覆盖表面而得到的多层纤维的形态、[C]聚缩醛共聚物(X)在含有热塑性树脂的纤维的表面露出的复合纤维的形态。
上述的[A]聚缩醛共聚物(X)的单层纤维的形态为由聚缩醛共聚物(X)构成的纤维。单层纤维通过将聚缩醛共聚物(X)进行熔融纺丝而得到，根据需要能够通过进一步进行拉伸加工而得到。
作为上述的[B]利用聚缩醛共聚物(X)覆盖表面而得到的多层纤维的形态中的芯部分，能够使用含有热塑性树脂的纤维。上述热塑性树脂的种类没有特别限定，可以列举例如：聚缩醛均聚物、除聚缩醛共聚物(X)以外的聚缩醛共聚物(例如相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计值，通式(1)表示的氧化亚烷基的含量超过5mol％的聚缩醛共聚物)、聚烯烃树脂、聚乳酸树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、聚乙烯基树脂以及它们的弹性体等。这些热塑性树脂可以单独使用1种或者使2种以上叠层或相容而使用。此外，本发明中所说的“覆盖”是指：相对于芯纤维的纤维方向平行的面的、表面的全部或一部分被覆盖的形态。表面的覆盖的比例只要是能够使布料的qmax的值成为0.2W/cm2以上的范围内即可，没有特别限定，比例越高，接触冷感和染色牢度越优异，因此，推荐优选5成以上、更优选8成以上、进一步优选9成以上。
这种多层纤维通过将聚缩醛共聚物(X)和上述的热塑性树脂进行熔融纺丝而得到，根据需要能够通过进一步进行拉伸加工而得到。所得到的多层纤维的形态成为聚缩醛共聚物(X)覆盖作为芯纤维的热塑性树脂纤维的周围的全部或一部分的芯鞘结构。
上述的[C]聚缩醛共聚物(X)在含有热塑性树脂的纤维的表面露出的复合纤维的形态中的热塑性树脂的种类没有特别限定，能够使用与上述的多层纤维的形态中的热塑性树脂相同的树脂。这些热塑性树脂可以单独使用1种或者使2种以上叠层或相容而使用。
聚缩醛共聚物(X)在含有热塑性树脂的纤维的表面露出的复合纤维通过将聚缩醛共聚物(X)和上述的热塑性树脂的混合物进行熔融纺丝而得到，根据需要能够通过进一步进行拉伸加工而得到。所得到的复合纤维的形态可以为聚缩醛共聚物(X)与热塑性树脂相容的状态，可以是成为海岛结构或者源自海岛结构的分散状态的状态，也可以为并排(sideby side)这样的聚缩醛共聚物(X)和热塑性树脂存在于表面的状态。上述复合纤维表面的聚缩醛共聚物(X)的露出比例只要是能够使布料的qmax的值为0.2W/cm2以上的范围内即可，没有特别限定，由于比例越高，接触冷感和染色牢度越优异，因此推荐优选为5成以上、更优选为8成以上、进一步优选为9成以上。
在上述形态的纤维中，用于本发明的布料的表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维优选聚缩醛共聚物(X)的分子链的取向度为75％以上的纤维，更优选为80％以上的纤维，特别优选为90％以上的纤维。这是因为，取向度越高，布料的接触冷感和染色牢度越优异。从接触冷感和染色牢度方面考虑，取向度的上限没有限定，但从制造的容易性方面考虑，优选取向度为95％以下的纤维。
如后述，本发明的布料的接触冷感和染色牢度与聚缩醛共聚物(X)的氧化亚烷基含量也有相关。另外，布料的染色牢度也受到聚缩醛共聚物(X)的氧化亚烷基含量和纤维中的聚缩醛共聚物(X)的分子链的取向度的影响。因此，上述取向度可以考虑赋予布料的接触冷感、染色性、染色坚牢性的程度和聚缩醛共聚物(X)的氧化亚烷基含量而适当选择。例如，存在氧化亚烷基含量多的聚缩醛共聚物(X)的接触冷感和染色坚牢性低的倾向，但是，当聚缩醛共聚物(X)的氧化亚烷基含量越多，取向度对接触冷感和染色坚牢性的影响越大，因此，能够通过提高取向度而将接触冷感和染色坚牢性改善得更优异。此时，布料的染色性存在随着取向度升高而降低的倾向，因此，取向度能够在上述的范围中考虑接触冷感、染色坚牢性、染色性的平衡而确定。
如本说明书的实施例中所述，用于本发明的布料的表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维的取向度能够使用广角X射线衍射装置求出。
用于本发明的布料的表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维的单纤度的容许值根据布料的用途的不同而不同，因此没有特别限定，特别是用作与肌肤接触的布料时，为了不损害手感、肌肤触感，优选为10dtex(单位：分特)以下，更优选5dtex以下，进一步优选2.5dtex以下。
＜构成本发明的布料的纤维的制造方法＞
用于本发明的布料的表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维能够按照现有公知的纤维的制造方法制造。例如，能够将聚缩醛共聚物(X)的粒料进行熔融纺丝而制造。此时，从提高取向度的观点出发，优选将熔融纺丝后的纤维进一步进行拉伸加工。拉伸加工的条件也能够以现有公知的方法、条件进行。从取向度的观点出发，拉伸倍率优选为3倍以上。拉伸倍率的上限从取向度方面考虑时没有限定，但从生产时的稳定性(防止断丝)和防止过度的原纤化方面考虑时，为15倍。此外，熔融纺丝、拉伸加工的装置能够使用现有公知的装置进行。
用于本发明的布料的表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维的截面形状能够根据熔融纺丝时的喷嘴口的形状而设计成各式各样，没有特别限定，可以为单纯的圆形，也可以为异形截面。其中，通过设为异形截面，能够进一步提高接触冷感。
＜聚缩醛共聚物(X)＞
用于本发明的布料的表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维中的聚缩醛共聚物(X)在分子中除了具有氧化亚甲基(-CH2-O-)以外，具有下述通式(1)表示的结构的氧化亚烷基。
式(1)中，R0和R0’各自表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、具有碳原子数1～8的烷基的有机基团、苯基、或具有苯基的有机基团。存在多个的R0和R0’可以相同，也可以不同。另外，m表示2～6的整数。
作为上述碳原子数1～8的烷基，可以列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基等。另外，作为上述具有碳原子数1～8的烷基的有机基团，可以列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数1～8的烷氧基等。作为上述具有苯基的有机基团，可以列举苄基、苯乙基等。
作为上述氧化亚烷基，优选为氧化亚乙基、氧化亚丙基和氧化亚丁基，特别优选为氧化亚乙基。
上述氧化亚烷基在聚缩醛共聚物(X)中可以含有1种或2种以上。即，本发明的聚缩醛共聚物(X)不仅包括2元共聚物，还包括多元共聚物。
另外，只要是能够使布料的qmax的值为0.2W/cm2以上的范围内，则本发明中的聚缩醛共聚物(X)可以为还具有除氧化亚甲基、氧化亚烷基以外的嵌段结构的聚缩醛共聚物，或者可以为在分子内还具有支链结构的聚缩醛共聚物。作为这些聚缩醛共聚物，可以列举例如：将在分子末端或分子中具有羟基这样含有活性氢的官能团的热塑性树脂或低聚物作为链转移剂使用而得到的、末端导入有上述链转移剂的结构的聚缩醛共聚物；在聚乙烯醇缩甲醛这样的主链中包含具有共聚反应性的环状甲缩醛部位的化合物的存在下，进行聚合反应而得到的聚缩醛共聚物。
同样，只要是能够使布料的qmax的值为0.2W/cm2以上的范围内，则本发明中的聚缩醛共聚物(X)可以为使用缩水甘油醚这样的环氧化合物、烯丙基醚等作为第三种单体制造的物质，也包含聚缩醛共聚物中具有来自这些化合物的结构的物质。
一般而言，聚缩醛共聚物中的氧化亚烷基的含量(氧化亚烷基的摩尔量)为0.01～20mol％的宽广的范围，但本发明的聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量(氧化亚烷基的摩尔量)相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计为0.2～5.0mol％，优选为0.2～4.0mol％，特别优选为1.0～4.0mol％。如果上述氧化亚烷基的含量为0.2mol％以上、5.0mol％以下，则接触冷感和染色牢度优异。其中，如果上述氧化亚烷基的含量为0.2mol％以上、4.0mol％以下，则接触冷感和染色坚牢性特别优异。如上所述，本发明的布料的接触冷感和染色牢度受到聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基含量和纤维的取向度的影响，因此，聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基含量配合于取向度在上述的范围中根据所要求的用途而适当设定。其中，在接触冷感方面，聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基含量越少，分子链的取向度越高，越优选。
特别是，聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基含量越多，本发明的布料的染色性越好，氧化亚烷基的含量越少，染色牢度越好，因此，聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量配合于根据用途所要求的性能，在上述的0.2～5.0mol％的范围内适当设定。其中，如果为1.0mol％以上、4.0mol％以下，则接触冷感、染色性、染色牢度的平衡特别优异。
本发明中的聚缩醛共聚物(X)可以单独使用1种，也可以将氧化亚烷基的种类不同的聚缩醛共聚物组合2种以上使用，也可以将氧化亚烷基的含量不同的聚缩醛共聚物组合2种以上使用。在将氧化亚烷基的种类或氧化亚烷基的含量不同的2种以上的聚缩醛共聚物组合使用的情况下，这些聚缩醛共聚物可以为相容的状态，可以是成为海岛结构或源自海岛结构的分散状态的状态，也可以为并排这样的状态。
本发明中的聚缩醛共聚物(X)优选为按照ISO1133的MVR(熔体体积流率，MeltVolume Rate)为100cm3/10分钟以下，更优选为80cm3/10分钟以下，特别优选为60cm3/10分钟以下。MVR值越大，熔融纺丝时越适合获得细纤维，但如果为100cm3/10分钟以下，则可以得到机械物性(特别是靭性)也优异的纤维。MVR值的下限没有特别限定，MVR值越小，熔融纺丝时熔融粘度越高，变得无法跟随变形，因此，存在难以有效地获得细纤维的倾向。因此，作为MVR值的下限，优选为3cm3/10分钟以上，为了获得更细的纤维，更优选为8cm3/10分钟以上。
＜聚缩醛共聚物(X)的制造方法＞
本发明的聚缩醛共聚物(X)的制造方法是任意的，可以通过现有公知的任意方法制造。例如，作为以氧化亚甲基、碳原子数为2以上且4以下的氧化亚烷基为构成单元的聚缩醛树脂的制造方法，能够通过将甲醛的三聚物(三噁烷)或四聚物(四噁烷)等氧化亚甲基的环状缩醛与环氧乙烷、1,3-二氧戊环、1,3,6-三氧杂环辛烷(trioxocane)、1,3-二氧杂环庚烷(dioxepane)等含有碳原子数为2以上且4以下的氧化亚烷基的环状缩醛共聚，从而制造。其中，作为本发明的聚缩醛共聚物(X)，优选为三噁烷、四噁烷等环状缩醛和环氧乙烷或1,3-二氧戊环的共聚物，其中，特别优选为三噁烷和1,3-二氧戊环的共聚物。
例如，本发明的聚缩醛共聚物(X)能够通过使用聚合催化剂使氧化亚甲基的环状缩醛和作为共聚单体的含有碳原子数为2以上且4以下的氧化亚烷基的环状缩醛进行本体聚合的方法得到。为了对聚合催化剂和聚合成长末端进行失活处理，可以根据需要使用反应终止剂。另外，为了调节聚缩醛共聚物的分子量，可以根据需要使用分子量调节剂。能够用于本发明的聚缩醛共聚物(X)的制造的聚合催化剂、反应终止剂、分子量调节剂的种类和量只要不损害本发明的效果，就没有特别限定，能够适当使用现有公知的任意的聚合催化剂、反应终止剂、分子量调节剂。
作为上述聚合催化剂，没有特别限定，可以列举例如：三氟化硼、四氯化锡、四氯化钛、五氯化磷、五氟化磷、五氟化砷和五氟化锑等路易斯酸以及这些路易斯酸的配位化合物或盐化合物。另外，也可以列举：三氟甲烷磺酸、高氯酸等质子酸；高氯酸和低级脂肪族醇的酯等质子酸的酯；高氯酸和低级脂肪族羧酸的混合酸酐等质子酸的酸酐等。除此之外，还可以列举：六氟磷酸三乙基氧鎓、六氟砷酸三苯甲酯、乙酰六氟硼酸酯、杂多酸或其酸性盐、同多酸或其酸性盐、全氟烷基磺酸或其酸性盐等。其中，优选含有三氟化硼的化合物，特别优选作为与醚类的配位化合物的三氟化硼乙醚络合物、三氟化硼丁醚络合物。
上述聚合催化剂的使用量没有特别限定，相对于三噁烷和共聚单体的合计总单体1mol，通常为1.0×10-8～2.0×10-3mol，优选为5.0×10-8～8.0×10-4mol，特别优选为5.0×10-8～1.0×10-4mol的范围。
作为上述反应终止剂，没有特别限定，可以列举例如三价的有机磷化合物、胺化合物、碱金属或碱土金属的氢氧化物。这些反应终止剂可以单独使用1种，或组合2种以上使用。其中，优选三价的有机磷化合物、叔胺、受阻胺。
上述反应终止剂的使用量只要是足以使聚合催化剂失活的量，就没有特别限制，作为相对于聚合催化剂的摩尔比，通常为1.0×10-1～1.0×101的范围。
作为上述分子量调节剂，没有特别限定，可以列举例如：甲缩醛、甲氧基甲缩醛、二甲氧基甲缩醛、三甲氧基甲缩醛、氧化亚甲基二-正丁基醚等。其中，优选甲缩醛。这些分子量调节剂的使用量根据目标分子量适当确定。通常，添加量被调整为相对于总单体为0～0.1质量％的范围。
＜可以添加于聚缩醛共聚物(X)的任意成分、其它成分＞
另外，在实施本发明时，可以在本发明的聚缩醛共聚物(X)中，在不损害本发明的目的的范围内添加受阻酚化合物、受阻胺化合物、氨基取代三嗪化合物、磷系稳定剂、碱金属和碱土金属的氢氧化物、脂肪酸盐、无机酸盐、或醇盐构成的组中所示的含金属化合物。以下，在本说明书中，有时将上述的“受阻酚化合物、受阻胺化合物、氨基取代三嗪化合物、磷系稳定剂、碱金属和碱土金属的氢氧化物、脂肪酸盐、无机酸盐、或醇盐构成的组中所示的含金属化合物”称为“任意成分”。作为这些任意成分，可以使用现有公知的物质。
另外，在实施本发明时，除上述的任意成分之外，还可以在不损害本发明的目的的范围内，根据需要向本发明的聚缩醛共聚物(X)中适当添加稳定剂、成核剂、脱模剂、填充剂、颜料、染料、润滑剂、增塑剂、防静电剂、油剂、集束剂、上浆剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂等各种添加剂、其它热塑性树脂、弹性体等。以下，在本说明书中，有时将上述的“稳定剂、成核剂、脱模剂、填充剂、颜料、染料、润滑剂、增塑剂、防静电剂、油剂、集束剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂等各种添加剂、其它树脂、弹性体等”称为“其它成分”。作为填充剂，可以列举：玻璃薄片、玻璃珠、硅灰石、云母、滑石、氮化硼、碳酸钙、高岭土、二氧化硅、粘土、硅石(silica)、硅藻土、石墨、二硫化钼等矿物质填充剂、以及炭黑、颜料等。
将上述的任意成分、其它成分添加于聚缩醛共聚物(X)的方法没有特别限定，例如能够通过将上述的聚缩醛共聚物(X)和根据需要添加的任意成分和/或其它成分以任意的顺序进行混合、混炼而制造。混合、混炼的温度、压力等条件按照现有公知的聚缩醛共聚物的制造方法适当选择即可。例如，混炼在聚缩醛共聚物的熔融温度以上进行即可，通常优选在180℃以上且260℃以下进行。聚缩醛共聚物的制造装置也没有特别限定，能够使用目前用于这种聚缩醛共聚物的制造的混合、混炼装置等。此外，上述的任意成分、其它成分也可以另外与含有聚缩醛共聚物(X)的纤维混合、浸透、吸附、附着。
＜布料的种类＞
本发明的布料是指将纤维进行机织或针织而得到的片状的一次加工品。具体而言，可以列举将经纱和纬纱直角地组合而制作具有一定的宽度和厚度的平面状的机织物、或连接编织网眼(毛圈)而制作平面状的针织物的形态，编结物(組物)、编带(lace)、毡的形态也包含在其中。不包含无纺布的形态。特别是机织物、针织物的形态能够充分发挥接触冷感和染色牢度的特性，因而优选。
本发明的接触冷感和染色牢度优异的布料包含上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维即可。即，可以为仅由上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维得到的布料，也可以为由上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维和除上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维以外的其它纤维(以下，称为“其它纤维”)得到的布料。其中，仅由上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维得到的布料，由于其接触冷感优异，因而优选。
作为上述的“其它纤维”，只要是除上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维以外的纤维，就没有特别限定，可以列举例如：尼龙、聚酯、聚氨酯等合成纤维、棉花、麻、丝等天然纤维。其它纤维的截面形状能够根据熔融纺丝时的喷嘴口的形状而设计为各式各样，没有特别限定，可以为单纯的圆形，也可以为异形截面。其中，通过设为异形截面，能够进一步提高接触冷感。
另外，本发明的接触冷感和染色牢度优异的布料可以为：将上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维和尼龙、聚酯、聚氨酯等合成纤维或者棉花、麻、丝等天然纤维复合而制作并拈纱或包芯纱，使用其制成布料的物质。另外，也可以为将上述的表面具有含有特定量的氧化亚烷基的聚缩醛共聚物(X)的纤维和尼龙、聚酯、聚氨酯等合成纤维或者棉花、麻、丝等天然纤维进行混纤、混纺而制成布料的物质。
＜布料的制造方法＞
本发明的布料的制造方法没有特别限定，能够使用一般公知的方法。例如，能够使用上述的将经纱和纬纱直角地组合而制作具有一定的宽度和厚度的平面状的机织物、或连接编织网眼(毛圈)而制成平面状的针织物、编带、编结物、毡的一般的制造方法。另外，在布料为机织物、针织物的情况下，其编织方法也没有特别限定，如果为机织物，则可以为例如平纹、斜纹、缎纹、网纹、凸纹(紋織り)等形态。如果为针织物，则可以为纵编、横编、以及平编、罗纹针(リブ編み)、两面编、珍珠编等形态。
＜布料的用途＞
本发明的接触冷感和染色牢度优异的布料能够进一步加工成各种布料制品(二次加工品)。本发明的布料与在纤维或布料中添加具有接触冷感的效果、染色牢度的效果的添加剂、表面处理剂或者进行表面处理而得到的布料不同，基本上洗涤耐久性优异，因此能够适合作为各种布料制品的原料使用。特别是本发明的布料能够适合作为贴身衣等的内衣、运动服装、裤子、裙子等的外衣、衬衫、睡衣、长筒袜、紧身衣裤等的衣料品、床单、被罩、枕套等的寝饰品、垫子、窗帘、地毯等的室内装饰品、手帕、毛巾等的生活杂货品、座席、座席罩等的汽车内饰品使用。
＜接触冷感和qmax值＞
本发明中的接触冷感为与布料接触时是否感觉到冷这种感官试验的指标，一般而言，与qmax值相关。即，存在qmax值大时接触冷感优异、而在qmax值小时接触冷感差的倾向。本发明的接触冷感优异的布料即使以坯布的形态使用，也能够在感官水平上体感充分的接触冷感。即，穿戴包括本发明的布料的衣料品时，能够对大多数人给予清冷的感觉，给予清凉感。
在本发明中，接触冷感优异的布料是如下布料：表示在温度20℃、相对湿度65％的环境下使布料与温度40℃的储热板(纯铜板)以接触压0.098N/cm2接触时从上述储热板移动到上述布料的每单位面积的热流通量q(t)与时间t的坐标中的热流通量曲线的最大值的qmax值显示0.2W/cm2以上。热流通量q(t)在储热板和布料试样刚刚接触后(通常1小时以内)显示峰值，以后缓慢减少。该峰值被称为初期热流通量最大值qmax，被认为是对于布料的接触冷温感的客观评价值。如果上述qmax值为0.2W/cm2以上，则上述的接触冷感优异。其理由是因为，比由一般广泛使用于衣类等的聚酯(PET)纤维形成的布料的qmax值更大。另外，如果qmax值为0.3W/cm2以上，则接触冷感特别优异，因而优选。qmax值能够利用如实施例中所述的一般的方法测定。上述qmax值存在聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量越少越优异的倾向。从上述qmax值的观点出发，本发明的纤维的聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量优选为5mol％以下，特别优选为3mol％以下。另外，qmax值存在聚缩醛共聚物(X)的分子链的取向度越高越优异的倾向。从qmax值的观点出发，取向度优选为75％以上，更优选为80％以上，特别优选为90％以上。
＜染色性和染色牢度＞
本发明中的染色性为表示布料的染色的容易程度的指标。染色是指利用染料所具有的染附性将布料着色为喜欢的颜色、纹样。染色性为表示染料对于布料的染浸性、染附性的强度的指标，染浸性、染附性越强，成为越接近于染料的着色，染色性越好。相反，染浸性、染附性弱时，只能着色为比染料淡的颜色。染料能够使用分散染料、酸性染料、阳离子染料、反应染料、直接染料等公知的染料而进行。从染色性、后述的染色牢度的观点出发，优选分散染料。此外，染色可以在制作布料之前的纱的阶段进行。另一方面，染色牢度为观察利用染料进行了染色的布料的染色的稳固性(抵抗性)、所谓的“不易变色度”、代表而言“不易褪色度”的指标，利用“变褪色”和“污染”的程度进行评价。作为测定染色牢度时的处理，有日光、洗涤、汗、摩擦、酸、熨烫等。染色牢度通过目视或利用机械的方法比较处理前后的试验片，将变褪色、污染的数值以级数的形式求出。一般而言，越是染色性和染色牢度优异的布料，越在染色方面用途的自由度宽广，因而优选。例如，按照JIS L0844“对于洗涤的染色牢度试验方法”的A-2法测得的等级越大的布料，在染色方面用途的自由度越宽广，因而优选。
＜速干性＞
本发明中的布料的速干性为表示含有水分的布料迅速干澡的性质的指标，比由一般已知速干性优异的聚酯(PET)纤维形成的布料更迅速干澡的布料，作为如贴身衣或寝具那样与人的肌肤接触的用途给予清凉感，更容易感觉到接触冷感，因而优选。认为这是因为，从肌肤吸收到纤维的水分蒸发时，夺走潜热。速干性能够利用实施例中所述的方法测定。在将由PET纤维形成的布料的干燥速度设为基准(1.0)的情况下，优选为0.9以下，更优选为0.8以下。存在聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量越少、速干性越优异的倾向。从速干性方面考虑，本发明的纤维的聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量优选为5mol％以下，特别优选为2mol％以下。另外，存在聚缩醛共聚物(X)的分子链的取向度越高、速干性越优异的倾向。从速干性方面考虑，取向度优选为75％以上，更优选为80％以上，特别优选为90％以上。
＜光泽性＞
本发明中的布料的光泽性为表示布料的表面接受光时的亮度的程度的指标，数值越大，表面越光滑且有光泽从而能够赋予高级感。光泽性能够利用实施例中所述的测定可视光线的反射率的方法来测定。将由PET纤维形成的布料的光泽性设为基准(1.0)的情况下，优选为1.1以上，更优选为1.2以上。就光泽性而言，存在只要聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量为5mol％以下就为良好的倾向，因此，本发明的纤维的聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚烷基的含量优选为5mol％以下。
实施例
以下，对本发明示出实施例、比较例，对其实施方式和效果具体进行说明，但本发明不受这些示例的任何限定。
＜聚缩醛共聚物(X)＞
实施例和比较例中使用的聚缩醛共聚物(X)如下所述。其中，聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚乙基的含量(氧化亚乙基的摩尔量)为相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚乙基的摩尔量的合计的值。
POM-1：氧化亚乙基的含量为0.4mol％、MVR为15的聚缩醛共聚物。
POM-2：氧化亚乙基的含量为1.6mol％、MVR为15的聚缩醛共聚物。
POM-3：氧化亚乙基的含量为3.0mol％、MVR为15的聚缩醛共聚物。
POM-4：氧化亚乙基的含量为4.7mol％、MVR为15的聚缩醛共聚物。
POM-5：氧化亚乙基的含量为5.7mol％、MVR为15的聚缩醛共聚物。
＜MVR的测定＞
聚缩醛共聚物(X)的MVR按照ISO1133进行测定。
＜聚缩醛共聚物(X)中的氧化亚乙基的含量的测定＞
使实施例和比较例中使用的聚缩醛共聚物溶解于六氟异丙醇(d2)中，制作NMR测定试样，对该测定试样测定NMR光谱，由此测定聚缩醛共聚物中的氧化亚乙基的含量。
＜聚缩醛共聚物纤维的制作＞
用于制作实施例和比较例中使用的布料的聚缩醛共聚物纤维通过如下制作。将圆筒、喷嘴部的温度加热至200℃，从具备36个直径为0.6mm的孔的喷嘴以0.8～1.2kg/h的速度排出熔融树脂。此时，以拉取速度约200～400m/分钟连续收集未拉伸纤维，将所得到的未拉伸纤维继续导入加热拉伸工序，以辊温度120～140℃进行拉伸处理，从而制作纤维试样。此外，在芯鞘复合纤维的情况下，对来自喷嘴的排出速度，将芯成分的树脂、鞘成分的树脂均设为0.4kg/h。
＜其它热塑性树脂＞
PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)：直接使用单纤度2分特的复合丝。
＜纤维的纤度测定＞
就纤维的纤度[dtex(分特)]而言，使用光学显微镜测定单纤维的纤径，由纤维的密度计算纤度，将测定根数50根的平均值设为纤维的纤度。在聚缩醛共聚物的单层纤维的情况下，纤维的密度设为1.40g/cm3。另外，在多层纤维的情况下，设为对构成材料的密度的加权平均值。另外，在PET的单层纤维的情况下，设为1.37g/cm3。
＜纤维的取向度fc(％)测定＞
使用广角X射线衍射装置(株式会社岛津制作所制DP-D1)，将CuKα(使用Ni过滤器)作为射线源进行测定(输出45KV、40mA)。就分子链的取向度(fc)而言，由对在2θ＝22.2°附近观察的(100)
面在圆周方向扫描而得到的衍射强度的分布曲线(方位角分布曲线)
的半幅值FWHM(°)使用下述的式(1)求出。
fc(％)＝((180°-FWHM)/180°)×100 式(1)
＜布料的制作＞
实施例和比较例中使用的布料中，通过针织(編み)而得到的布料，通过使用以上述方法制成的表面具有聚缩醛共聚物的纤维、或PET纤维，以纵列(wale)44根/英寸、横列(course)40根/英寸针织。此外，通过针织而得到的布料的纵列由在1英寸间将毛圈状的编织网眼在横向计数的数表示，横列由在纵向计数的数表示，随着这些数变化，通过针织而得到的布料的密度发生变化。
同样，使用由以上述方法制成的聚缩醛共聚物形成的单层纤维制作64mm长的卷缩纱，供应于梳棉机，将所得到的纤维网进行针刺处理，由此制作无纺布。
所得到的布料的单位面积重量均设为约200g/m2。
＜布料的qmax值的测定＞
在设定为温度20℃、相对湿度65％的试样台上放置实施例或比较例的布料，在布料之上将加热至温度40℃的储热板(纯铜板)以接触压0.098N/cm2重叠，从其后立即起，测定从上述储热板移动至低温侧的布料试样的热量。qmax值由每单位面积的热流通量q(t)与时间t的坐标中的热流通量曲线的最大值求出。热的移动量的测定使用THERMO LABO II型精密迅速热物性测定装置(KATO TECH社制)而进行。qmax值越大，热的移动速度越快，接触冷感越优异。
＜速干性(残留水分率)的测定＞
使0.6g的水渗入于尺寸10cm×10cm的布料，在温度20℃、相对湿度65％的环境中将该布料以悬挂的状态放置。每隔一定时间测定所放置的布料的质量，计算布料中的残留水分量，作为残留水分率(单位：质量％)求出。将直至残留水分率达到10质量％的时间(分钟)设为速干性的指标。时间越短，速干性越优异。
＜光泽性(可视光反射率)的测定＞
使用株式会社岛津制作所制的紫外·可视·近红外分光光度计UV-3600(积分球：ISR-3100)，以测定波长区域400～780nm中的光线反射率，求出可视光线反射率。可视光线反射率越大，意味着光泽性越高。
＜接触冷感试验＞
对实施例和比较例的布料，将接触时的感触以◎(优)、○(良)、×(不可)的3阶段进行评价。
＜染色性和染色牢度试验＞
使用蒽醌系的分散染料，将实施例和比较例的布料以0.2％omf(omf：on the massof fiber的简称，表示相对于纤维的附着量)染色成蓝色。对染色后的各布料通过目视比较浓度，以1-4的4阶段进行评价。将具有充分的浓度的布料设为4，随着变薄，作为3、2、1记载于表1。数值越大，染色性越优异，1为不良。接着，将其按照JIS L0844“对于洗涤的染色牢度试验方法”的A-2法，对坚牢度以由1-5级表示的“级”进行评价。数值越大，意味着染色牢度越优异。
＜实施例和比较例＞
在表1中示出：与使用氧化亚乙基的含量为规定范围内的聚缩醛共聚物的单层纤维制成的布料、使用氧化亚乙基含量为规定范围内的聚缩醛共聚物的多层纤维制成的布料、使用氧化亚乙基含量为规定范围内的聚缩醛共聚物和聚乳酸树脂(PLA)的多层纤维制成的布料有关的实施例；以及与使用PET纤维制成的布料、使用氧化亚乙基含量多于规定范围的聚缩醛共聚物单层纤维制成的布料、使用聚缩醛共聚物的单层纤维制成的无纺布有关的比较例。
[表1]
由实施例1～7可知，作为使用氧化亚烷基的含量为规定范围内的聚缩醛共聚物的单层纤维制成的布料、使用氧化亚烷基含量为规定范围内的聚缩醛共聚物的多层纤维制成的布料、使用氧化亚烷基含量为规定范围内的聚缩醛共聚物和PLA的多层纤维制成的布料并且qmax的值为0.2W/cm2以上的布料的接触冷感、染色牢度优异。另外，由实施例4和5可知，即使亚烷基的含量相同，纤维的取向度越高，接触冷感、染色牢度越优异。

Claims (10)

1.一种布料，其特征在于：
其包含表面具有聚缩醛共聚物(X)的纤维，所述聚缩醛共聚物(X)含有氧化亚甲基和下述通式(1)表示的氧化亚烷基，
其中，在所述聚缩醛共聚物(X)中，相对于氧化亚甲基的摩尔量和氧化亚烷基的摩尔量的合计，所述氧化亚烷基的含量为0.2～5.0mol％，并且，
表示在温度20℃、相对湿度65％的环境下使所述布料与温度40℃的储热板以接触压0.098N/cm2接触时从所述储热板移动到所述布料的每单位面积的热流通量q(t)与时间t的坐标中的热流通量曲线的最大值的qmax的值为0.2W/cm2以上，
式(1)中，R0和R0’各自表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、具有碳原子数1～8的烷基的有机基团、苯基或具有苯基的有机基团，存在多个的R0和R0’可以相同，也可以不同，m表示2～6的整数。
2.如权利要求1所述的布料，其特征在于：
所述聚缩醛共聚物(X)的分子链的取向度为75％以上且95％以下。
3.如权利要求1或2所述的布料，其特征在于：
表面具有所述聚缩醛共聚物(X)的纤维为聚缩醛共聚物(X)的单层纤维。
4.如权利要求1或2所述的布料，其特征在于：
表面具有所述聚缩醛共聚物(X)的纤维为利用聚缩醛共聚物(X)覆盖含有热塑性树脂的纤维而得到的多层纤维。
5.如权利要求1或2所述的布料，其特征在于：
表面具有所述聚缩醛共聚物(X)的纤维为含有热塑性树脂的纤维的表面具有聚缩醛共聚物(X)的复合纤维。
6.如权利要求4或5所述的布料，其特征在于：
所述热塑性树脂为选自聚缩醛均聚物、除聚缩醛共聚物(X)以外的聚缩醛共聚物、聚烯烃树脂、聚乳酸树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、聚乙烯基树脂和它们的弹性体中的1种或2种以上。
7.一种衣料品，其特征在于：
其使用了权利要求1～6中任一项所述的布料。
8.一种寝饰品，其特征在于：
其使用了权利要求1～6中任一项所述的布料。
9.一种室内装饰品，其特征在于：
其使用了权利要求1～6中任一项所述的布料。
10.一种汽车内饰品，其特征在于：
其使用了权利要求1～6中任一项所述的布料。
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