CN108026422A - 基于epdm的压敏胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及压敏胶粘剂组合物，其包括作为基础聚合物的至少一种或更多种固体EPDM橡胶以及胶粘剂树脂，所述胶粘剂树脂的含量为30至130phr。所述胶粘剂组合物是不含增塑剂的。

Description

基于EPDM的压敏胶粘剂
本发明涉及基于EPDM橡胶的胶粘剂组合物及其用途。
压敏胶粘剂(PSA)已经早为人知。PSA是即使在相对弱的施加压力下也允许持久地粘结到基底上并且在使用后可被基本无残留地从基底再次剥离的胶粘剂。在室温下，PSA表现出永久粘合效果，因此具有足够低的粘度和高粘性，从而即使以很小的施加压力也润湿相应的粘合基底的表面。胶粘剂的粘合性和可再剥离性基于它们的胶粘性质并基于它们的内聚性质。多种化合物适合作为用于PSA的基础。
装配有PSA的胶带(被称作压敏胶带)现今被广泛地用于工业和家庭领域。压敏胶带通常包括在一侧或两侧上装配有PSA的载体膜。还存在仅由PSA层组成而无载体膜的压敏胶带，这些被称为转移胶带。压敏胶带的组成可能会有很大的不同，并受到各种应用的特殊要求的指导。载体通常由聚合物膜例如聚丙烯、聚乙烯或聚酯形成，或者由纸、织物(织造织物)或非织造物形成。
自胶粘剂或压敏胶粘剂组合物通常由丙烯酸酯共聚物、硅氧烷、天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物或聚氨酯组成。
为了调整与应用相关的性能，可通过混合增粘树脂、增塑剂、交联剂或填料来改性PSA。
例如，使用填料来提高PSA的内聚力。在这种情况下，填料/填料相互作用和填料/聚合物相互作用的组合常常导致聚合物基质的所需加强(强化)。
为了增加重量和/或增加体积，在纸张、塑料以及胶粘剂和涂层材料以及其它产品中也添加了填料。添加填料通常改善产品的技术可用性，并影响其品质，例如强度、硬度等。天然的无机和有机填料如碳酸钙、高岭土、滑石、白云石等是机械地生产的。
在橡胶和合成弹性体的情况下，也可使用合适的填料来改善品质，例如硬度、强度、弹性和伸长率。常使用的填料是碳酸盐、特别地碳酸钙、或者硅酸盐(滑石、粘土、云母)、硅质土(硅藻土)、硫酸钙和硫酸钡、氢氧化铝、玻璃纤维、玻璃珠和炭黑。
有机和无机填料还可根据它们的密度来区分。因此，常用于塑料以及胶粘剂中的无机填料例如白垩、二氧化钛、硫酸钙和硫酸钡提高了复合物的密度，因为它们本身具有比聚合物的密度高的密度。对于给定的膜厚度，单位面积的重量则更高。
还存在能够降低复合物的整体密度的填料。这些包括中空的微球体、体积非常大的轻质填料。球体填充有空气、氮气或二氧化碳；这些球体的壳由玻璃构成或者对于某些产品由热塑性塑料构成。
特别地，在汽车领域内的应用的情况下，塑料正代替金属被越来越频繁地使用。这些塑料通常具有低的表面能，这使得与这些基底的粘合更加困难。此外，粘结是相对于老化和热尽可能稳定的。迄今为止，所使用的产品主要基于丙烯酸酯(老化稳定的，但对LSE表面不利(LSE：低表面能))、SBC合成橡胶(在LSE方面良好，但不耐热)或天然橡胶(在LSE方面良好，但不是老化稳定的)。然而，仍然缺乏将所有优良特性结合在一起的解决方案。
LSE表面特别地包括PVA、聚苯乙烯、PE、PP、EVA或特氟隆。
EPDM胶粘剂在现有技术中是已知的。
它们通常是EPDM/热塑性塑料共混物，并因此是热熔胶粘剂。另外已知的是基于EPDM的PSA，其需要另外的聚合物以产生压敏胶粘性，并因此呈现为共混物。一般而言，只有通过随后的交联(通常硫磺硫化或过氧化物交联)才能获得足够的剪切强度。
本发明的目的是展现基于EPDM的压敏胶粘剂可用于技术应用的可能性，所述胶粘剂表现出常规的PSA的性能特征，其尽可能地降低成本且即使在多种介质中长时间储存后也不损害剥离粘合力，并且确保特别地对低能表面的高的粘结强度。
该目的通过如在独立权利要求中指定的压敏胶粘剂来实现。从属权利要求涉及本发明的主题的有利扩展。本发明还包括该PSA的用途。
因此，本发明提供压敏胶粘剂，其包括作为基础聚合物的至少一种或更多种固体EPDM橡胶和增粘树脂，增粘树脂的分数(含量)为30-130phr，并且根据本发明，所述胶粘剂是不含增塑剂的。
下面以phr给出的数字表示PSA的基于100重量份所有EPDM聚合物组分(换句话说，不考虑增粘树脂)的相关组分的重量份。这里的EPDM聚合物组分包括所有固体EPDM橡胶以及存在的任何液体EPDM橡胶(在室温下)。
重量％数据总是基于整个PSA的组成。
此外，使用高能束、UV光或化学品例如过氧化物、酚醛树脂或硫化合物使它们交联的可能性是有利的。
此外，例如，EPDM橡胶可通过反应性接枝用另外的官能团例如硅烷、丙烯酸酯或马来酸酐官能化。这些官能团同样允许随后的交联。
另外，可混合使用交联剂和交联促进剂。用于电子束交联和过氧化物交联的合适的交联剂例如为二官能或多官能的丙烯酸酯、马来酰亚胺、醌、氰尿酸酯、二官能或多官能的异氰酸酯(包括嵌段的形式的那些)、或二官能或多官能的环氧化物。
EPDM橡胶是具有二烯的乙烯-丙烯橡胶。根据一种优选的变型，本发明的EPDM橡胶除了乙烯和丙烯之外还包括亚乙基降冰片烯(ENB)、二环戊二烯或5-乙烯基-2-降冰片烯作为二烯。
根据DIN 53523测量的EPDM橡胶的门尼粘度(ML 1+4/125℃)优选地为至少20至120、更优选地40至90、并且更特别地50至80。
EPDM橡胶可为已与惰性的释放(脱模)助剂例如滑石、硅酸盐(滑石、粘土、云母)、硬脂酸锌和PVC粉末共混的，更特别地以3phr的数量级。
释放助剂优选地选自滑石、硅酸盐(滑石，粘土，云母)、硬脂酸锌和PVC粉末。
此外，为了改善加工品质，优选地可将EPDM橡胶与热塑性弹性体例如合成橡胶混合，例如，以最高达5重量％的分数。
这方面的具体代表包括特别地相容的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)等级。
除了一种或更多种固体EPDM橡胶外，本发明的PSA可优选地包括至少一种液体EPDM橡胶，其中该液体EPDM橡胶同样地不含增塑剂。
液体EPDM橡胶的分数优选地最高达40重量％、更优选地5至35重量％、更优选地10至25重量％。(在此，再次说明，重量％数据基于整个PSA(因此包括增粘树脂)的组成。)
液体橡胶与固体橡胶的区别在于它们具有软化点。后者<80℃、优选地<60℃以及非常优选地<40℃。
低聚物和聚合物，例如树脂的软化点Ts的数值例如基于根据DIN EN1427：2007的环球法，其中相应地应用了规定(代替沥青研究低聚物或聚合物样品，其它程序保持)；测量在甘油浴中进行。
基础聚合物优选地由固体、或固体和液体EPDM橡胶组成，并且更优选地除了EPDM橡胶之外在PSA中不存在其它聚合物。
在这种情况下，PSA是固体和液体EPDM橡胶、一种或更多种增粘树脂、优选地老化抑制剂和任选地释放助剂的组合物，其代表一种优选的实施方案。此外，进一步地，稍后阐明的填料和/或染料可任选地以小的量被包括在内。
替代地，基础聚合物包含超过90重量％、优选地超过95重量％的固体和液体EPDM橡胶。
术语“增粘树脂”被本领域技术人员理解为是指增加粘性的基于树脂的物质。
作为增粘树脂，在自胶粘组合物的情况下，例如可使用氢化和未氢化的烃树脂和聚萜烯树脂(多萜树脂)，特别地作为主要组分。其中优选合适的是二环戊二烯的氢化聚合物(例如Escorez 5300系列；Exxon Chemicals)，优选地C8和C9芳族化合物的氢化聚合物(如Regalite和Regalrez系列；Eastman Inc.，或Arkon P系列；Arakawa)。这些可通过来自纯芳族化合物流的聚合物的氢化来获得，或者可通过基于不同芳族化合物的混合物的聚合物的氢化为基础。另外合适的是C8和C9芳族化合物的部分氢化的聚合物(例如Regalite和Regalrez系列；Eastman Inc.，或Arkon M；Arakawa)、氢化的聚萜烯树脂(例如Clearon M；Yasuhara)、氢化的C5/C9聚合物(例如ECR 373；Exxon Chemicals)、芳族改性的选择性氢化的二环戊二烯衍生物(例如Escorez 5600系列，Exxon Chemicals)。前述增粘树脂可单独使用或以混合物的形式使用。
氢化的烃树脂特别适合作为共混组分，如例如在EP 0 447 855 A1、US 4,133,731A和US 4,820,746 A中所述的，因为考虑到不存在双键而不会破坏交联，并且所获得的老化稳定性也是高的。
然而，如果使用交联促进剂如多官能的丙烯酸酯，则也可使用未氢化的树脂。
也可使用其它未氢化的烃树脂、上述氢化树脂的未氢化类似物。
此外，可使用基于松香的树脂(例如Foral、Foralyn)。
上述松香包括例如天然松香、聚合的松香、部分氢化的松香、完全氢化的松香、这些种类的松香的酯化产物(如甘油酯、季戊四醇酯、乙二醇酯和甲酯)以及松香衍生物(如歧化松香、富马酸改性的松香和石灰改性的松香)。
为了稳定化PSA，通常添加主抗氧化剂例如位阻酚、辅(次级)抗氧化剂例如亚磷酸酯或硫醚和/或C-自由基清除剂。
增粘树脂任选地包括基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂或萜烯-酚醛树脂。
可使用这些的任何所需的组合以根据需要调整得到的PSA的性质。可明确地参考Donatas Satas在“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(vanNostrand,1989)中介绍的知识状态。
特别优选地使用的树脂是(部分)氢化的烃树脂，例如由Eastman以商品名Eastotac和Regalite出售的那些。
树脂的以重量计的量为30至130phr、优选地50至120phr、更优选地60至110phr。
优选地，压敏胶粘剂由仅包括固体EPDM橡胶和增粘树脂、或者仅包括固体和液体EPDM橡胶以及增粘树脂的组合物组成，其中可额外地最好添加老化抑制剂。
为了调整光学和技术胶粘性质，基于EPDM的PSA可包含添加剂例如填料、染料或老化抑制剂(抗臭氧剂、抗氧化剂(主和辅)、光稳定剂等)。
通常使用的胶粘剂的添加剂如下：
·主抗氧化剂，例如位阻酚
·辅抗氧化剂，例如亚磷酸酯或硫醚
·光稳定剂，例如UV吸收剂或位阻胺
填料可为增强性或非增强性的。这里特别值得注意的是二氧化硅(球形、针状或不规则的，如热解法二氧化硅)、页硅酸盐、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝或氧化铝氢氧化物。
影响光学和技术胶粘性质的添加剂的浓度为优选地最高达20重量％、更优选地最高达15重量％、更优选地最高达5重量％。
根据本发明，(除EPDM橡胶和增粘树脂之外)添加的所有物质例如合成橡胶和/或热塑性弹性体和/或填料和/或染料和/或老化抑制剂的分数总计应不超过5重量％、优选地2重量％。
所列举的物质不是强制性的；在没有单独或以任何所需的组合加入其的情况下，换句话说，没有合成橡胶和/或弹性体和/或填料和/或染料和/或老化抑制剂的情况下，胶粘剂也起作用。
根据一种优选的实施方案，本发明的PSA是经发泡的。发泡是通过引入微球和微球随后的膨胀来完成的。
“微球”是弹性的中空微球体，其因此可在其基本状态下膨胀并且具有热塑性聚合物壳。这些球体填充有低沸点的液体或液化气体。使用的壳材料特别地包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。合适的低沸点液体特别地为低级烷烃的烃例如异丁烷或异戊烷，其以液化的气体的形式在压力下被包括在聚合物壳中。
对微球施加作用、更特别地热的作用，使外部聚合物壳软化。同时，存在于壳内的液态的推进剂(发泡气体)转变为其气体状态。这伴随微球的不可逆的拉伸，所述微球三维地膨胀。当内外压力匹配时膨胀结束。由于聚合物壳得以保留，因而得到闭孔泡沫体。
存在可商购获得的多种类型的微球，其基本上在其尺寸(在未膨胀的状态下的直径：6至45μm)及其膨胀所需的开始温度(75至220℃)方面有所不同。可商购获得的微球的一个实例为得自Akzo Nobel的DU产品(DU＝干燥未膨胀的)。
未膨胀类型的微球也可作为具有约40至45重量％的固体微球含量的水性(含水)分散体获得，并且还可以聚合物结合的微球(母料)的形式例如在乙基乙酸乙烯酯中以约65重量％的微球浓度获得。微球分散体和母料如DU产品一样适用于制造本发明的经发泡的PSA。
本发明的经发泡的PSA还可使用所谓的预膨胀的微球来制造。在该组的情况下，膨胀在引入聚合物基质之前进行。预膨胀的微球是可商购获得的，例如以牌号或以产品名Expancel xxx DE(干燥膨胀的)从Akzo Nobel商购获得。
优选地，根据本发明，通过微球形成的所有空腔的至少90％具有10至200μm、更优选地15至200μm的最大直径。“最大直径”是指微球在任意三维方向上的最大尺寸。
直径在扫描电子显微镜(REM)下在500倍放大倍数下使用冷冻断裂边缘测定。以图像测定各个单独的微球的直径。
在使用微球进行发泡的情况下，微球可以批料、糊料或未混合的或混合的粉末的形式供应至配制物。它们也可以悬浮在溶剂中的形式存在。
根据本发明的一种优选的实施方案，胶粘剂中微球的分数在大于0重量％和10重量％之间、更特别地在0.25重量％和5重量％之间，非常特别地在0.5和2.5重量％之间，在各自的情况下基于胶粘剂的全部组成。
所述数字基于未膨胀的微球。
包括可膨胀的中空微球体的本发明的聚合物组合物额外地可包括不可膨胀的中空微球体。关键仅在于，几乎所有的含气体的围绕物(空腔)被永久不透的膜所封闭，不管所述膜是由弹性的和热塑性可拉伸的聚合物混合物组成还是例如由弹性的在塑料加工中可能的温度范围内非热塑性的玻璃组成。
此外，适合于本发明的PSA的(独立于其它添加剂选择的)是聚合物实心珠、中空玻璃珠、实心玻璃珠、中空陶瓷珠、实心陶瓷珠和/或实心碳珠(“碳微球”)。
本发明的经发泡的PSA的绝对密度为优选地350至990kg/m3、更优选地450至970kg/m3、更特别地500至900kg/m3。
相对密度描述本发明的经发泡的PSA的密度与具有相同配方的本发明的未经发泡的PSA的密度的比例。本发明的PSA的相对密度优选地为0.35至0.99、更优选地0.45至0.97、特别地0.50至0.90。
增塑剂被理解为从胶带技术中已知的低分子量的增塑物质。根据本发明的增塑剂是除具有低于60℃、优选地低于40℃的(液态)EPDM橡胶之外的所有物质。
特别地，增塑剂尤其包括石蜡油和环烷油、(官能化的)低聚物如低聚丁二烯和低聚异戊二烯、液体丁腈橡胶、液体萜烯树脂、植物和动物油和脂肪、邻苯二甲酸酯和官能化的丙烯酸酯。
本发明的胶粘剂不含这些增塑剂。
本发明意义上的“不含增塑剂”优选地是指PSA完全没有增塑剂。在增塑剂的杂质以不超过1重量％的分数存在于胶粘剂中时，这在定义上被包括在术语“不含增塑剂”中。
特别地，PSA不含或含有不多于1重量％的石蜡油和环烷油、(官能化的)低聚物如低聚丁二烯和低聚异戊二烯、液体丁腈橡胶、液体萜烯树脂、植物和动物油和脂肪、邻苯二甲酸酯和官能化的丙烯酸酯。
PSA优选用于装配载体以得到胶带。
本发明意义上的胶带应理解为在一面或两面上涂布有胶粘剂的所有片状或带状载体形成物，因此除了传统的带之外，还包括贴花纸、切片、冲切件(冲孔的涂布有胶粘剂的片状载体形成物)、二维延伸的结构体(例如片材)等、以及多层布置物(结构体)。
此外，表述“胶带”还包括所谓的“转移胶带”，换句话说，没有载体的胶带。在转移胶带的情况下，代替地，胶粘剂在应用之前被施加在柔性衬垫之间，这些衬垫设有剥离层和/或具有抗胶粘性质。对于应用，一般来说，首先去除一个衬垫，应用胶粘剂，然后去除第二衬垫。
转移胶带优选地具有300至2000μm的厚度。
胶带可以固定长度提供，例如以米长产品的形式，或者作为在辊上的连续产品(阿基米德螺旋)提供。
胶粘剂的涂层重量(涂布厚度)优选地在10和200g/m2之间，更优选地在15和100g/m2之间，非常优选地在20和70g/m2之间。
用于压敏胶带的载体材料是本领域技术人员常用和熟悉的载体材料，例如纸、织造织物、非织造织物，或例如由聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、定向(取向)聚丙烯、聚氯乙烯制成的膜。同样可使用由可再生原料制成的载体材料例如纸、由例如棉、大麻、黄麻、刺荨麻纤维制成的织造织物、或由例如聚乳酸、纤维素、改性淀粉、聚羟基链烷酸酯形成的膜。该列举不应被理解成是决定性的；相反，在本发明的范围内，使用其它的膜也是可能的。
特别优选由PET和定向聚丙烯制成的膜。
进一步特别优选的是泡沫载体、特别地丙烯酸酯泡沫载体，其又可为(压敏)胶粘剂。
载体材料可优选地在一面或两面上设置PSA。在双面变型的情况下，两种胶粘剂中的仅一种必须是本发明的胶粘剂。
特别地，由在两侧上装配有本发明的PSA的丙烯酸酯泡沫载体构成的胶带优选地具有300至2000μm的厚度。
压敏胶带是通过将胶粘剂部分地或在全部区域上施加到载体而形成的。也可在纵向(机器方向)上、任选地在横向方向上以一个或更多个条带的形式进行涂布，但更特别地在整个区域上进行涂布。此外，胶粘剂可如下施加：借助丝网印刷以图案化的点形式在这种情况下胶粘剂的点也可在尺寸和/或分布上不同；或者通过在纵向和横向上连接的线(连续的网状物)的凹版印刷；通过压花辊印刷；或通过柔版印刷。胶粘剂可以是圆顶的形式(通过丝网印刷制造)或者其它图案如格子、条纹、之字形线。此外，例如，它也可已经通过喷雾施加，产生或多或少不规则的施加图案。
有利的是，在载体和胶粘剂之间使用被称为底漆(底胶)层的粘附促进剂，或者使用载体表面的物理预处理，以改善胶粘剂对载体的粘附性。
可使用的底漆是已知的分散体系和溶剂体系，例如基于含异戊二烯或丁二烯的橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚乙烯基、聚偏二乙烯和/或环化橡胶。作为添加剂的异氰酸酯或环氧树脂改善粘附性，并且在一些情况下还增加PSA的剪切强度。粘附促进剂同样可借助于在载体膜的一面上的共挤出层来施加。合适的物理表面处理的例子是火焰处理、电晕或等离子、或共挤出层。
此外，载体材料在反面或上部面上(换句话说与胶粘剂侧相反的)可已经受抗胶粘物理处理或涂布，并且更特别地可已经装配有剥离剂或脱模剂(任选地与其它聚合物共混)。
实例为硬脂基化合物(例如聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯、过渡金属如Cr或Zr的硬脂基化合物、由聚乙烯亚胺和硬脂基异氰酸酯形成的脲、或聚硅氧烷。术语硬脂基是具有至少10的C数的所有直链或支链烷基或烯基的同义词，例如十八烷基。
合适的剥离剂还包括基于长链烷基的表面活性剂型剥离体系，例如硬脂基磺基琥珀酸酯(盐)或硬脂基磺基琥珀酰胺酸酯(盐)，以及可选自以下的聚合物：聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯例如来自Mayzo的Escoat 20、聚乙烯亚胺硬脂酰胺、C14-C28脂肪酸的铬络合物、和硬脂基共聚物，例如在DE 28 45 541A中所描述的。同样合适的是基于如下的剥离剂：具有全氟化烷基的丙烯酸类聚合物，有机硅基例如聚(二甲基硅氧烷)、或氟硅酮化合物。
载体材料可进一步被预处理和/或后处理。常规的预处理为疏水化、电晕预处理如例如N2电晕或等离子体预处理；熟悉的后处理为压延、加热、层压、冲孔和包封。
压敏胶带同样可与市售的剥离膜(离型膜)或剥离纸(离型纸)层压，所述剥离膜或剥离纸通常包括如下的基础材料：聚乙烯、聚丙烯、聚酯、或纸，其在一面或两面涂覆有聚硅氧烷。
本发明的压敏胶粘剂膜可通过本领域技术人员已知的常规涂布方法制造。关于这点，可将溶解在合适的溶剂中的包括添加剂的PSA通过例如压花辊施加、逗点棒涂、多辊涂布或以印刷工艺涂布到载体膜或剥离膜上，之后可在烘道或干燥箱中除去溶剂。替代地，也可以无溶剂工艺涂布载体膜或剥离膜。为此，EPDM橡胶在挤出机中加热并熔化。进一步的操作步骤可在挤出机中进行，例如与上述添加剂混合、过滤或脱气。然后借助于压延机将熔体涂布在载体膜或剥离膜上。
在DE 198 06 609 A1以及专利WO 94/11175 A1、WO 95/25774 A1、WO 97/07963A1中可找到制造像根据本发明的胶粘剂的基于EPDM橡胶的胶粘剂的可能的方法。
本发明的压敏胶带对于50g/m2的涂布重量具有至少6.0N/cm的对钢基底的剥离粘附力。
本发明的另外的细节、目的、特征和优点将在下面参考代表优选的工作实施例的多个附图更详细地阐述。在这些附图中：
图1示出了单面压敏胶带，
图2示出了双面压敏胶带，
图3示出了无载体的压敏胶带(转移胶带)。
图1示出了单面粘附的压敏胶带1。压敏胶带1具有通过将上述PSA之一涂布到载体3上而制备的胶粘剂层2。该PSA的涂布重量优选地为在10和50g/m2之间。
另外，可提供剥离膜，其在使用压敏胶带1之前覆盖和保护胶粘剂层2。然后在使用前从胶粘剂层2除去剥离膜。
图2中所示的产品结构示出了具有载体3的压敏胶带1，载体3在两面涂覆有PSA，并因此具有两个胶粘剂层2。每面的PSA涂布重量又优选地在10和200g/m2之间。
还在该实施方案中，至少一个胶粘剂层2优选地衬有剥离膜。在卷起的胶带的情况下，所述剥离膜可任选地加衬第二胶粘剂层2。然而，也可设置多个剥离膜。
此外，载体膜可具有一个或多个涂层。此外，压敏胶带的仅一面可装配有本发明的PSA，而在另一面上可使用不同的PSA。
图3中所示的产品结构示出了转移胶带形式的压敏胶带1，换句话说，无载体的压敏胶带1。对于这种结构，将PSA单面地涂布到剥离膜4上，以形成压敏粘胶层2。PSA涂布重量在此通常地在10和100g/m2之间。该压敏性胶粘剂层2还任选地在其第二侧上加衬有另外的剥离膜。为了使用压敏胶带，则将剥离膜移除。
作为剥离膜的替代方案，例如也可使用剥离纸等。然而，在那种情况下，为了实现尽可能光滑的PSA侧，应减小剥离纸的表面粗糙度。
为了增强PSA的内聚性能，也可用上述方法使其交联，特别地通过加入过氧化物、加入硫磺硫化体系或用高能辐射进行辐照。这对性能、特别地例如保持力(抓力)或微剪切行程具有积极(正面)影响，而诸如剥离粘附力的性质倾向于下降。
测试方法
除非另有说明，否则测量在23±1℃和50±5％的相对湿度的测试条件下进行。
软化点
低聚物和聚合物例如树脂的软化点Ts的数值例如基于根据DIN EN1427：2007的环球法，其中相应地应用了规定(研究低聚物样品或聚合物样品代替沥青，并保持其它程序)；测量在甘油浴中进行。
储存
在以下所述的测试之前，试样在23℃和50％的相对湿度下储存至少24小时。
剥离粘附力
以基于PSTC1的方法测试剥离强度(剥离粘附力)。
通过使用4kg的辊来回滚动5次，将由23μm厚、经三氯乙酸蚀刻的PET膜和施加至其的50μm厚的胶粘剂涂层组成的2cm宽的压敏胶带的条粘附到ASTM钢板形式的测试基底。
预先用丙酮清洗钢板的表面。将板夹紧，并在拉伸试验机上以180°的剥离角度和300mm/分钟的速度(或以其它规定速度)将自粘胶条从其自由端剥离，并测定实现其所需的力。测量结果以N/cm报告，并在三次测量中取平均值，并以对条宽度进行标准化的方式以N/cm报告。
在粘合后立即并且在粘合后不超过10分钟测量初始剥离粘附力(对ASTM钢的剥离粘附力)。通过改变粘合基底，根据上述方法测定对替代基底(例如聚丙烯(PP))的剥离粘附力。
微剪切行程测量
测量装置如图4中所示。
从胶带a切割下计量为10mm x 50mm的平片，将得到的胶带试样(71)粘附至经抛光的可加热的钢测试板(72)，该钢测试板为13mm宽并且已经用丙酮清洁，进行粘结使得胶带试样的纵向在钢板的横向上取向，粘结面积具有1×w＝13mm×10mm的尺寸，并且胶带一侧突出超过钢板如下的一段长度：z＝2mm。为了固定，然后用2kg的钢辊以10m/分钟的速度辊压胶带六次。在胶带(71)背离钢板(72)的一侧上，胶带(71)用稳定的胶粘条(73)(尺寸4mmx 25mm；PET膜载体190μm厚)与突出超过钢板一段长度z的边缘平齐地加强，胶粘条(73)用作行程传感器(未示出)的载体。如此准备的布置以如下方式垂直悬挂，使得胶带试样(71)的突出超过钢板(72)的一段长度z向上指向。将粘附有试样(71)的钢测试板(72)加热至40℃，并且借助于夹具(74)在t0＝0的时间处使用于测量的胶带试样(71)在下端负载有100g的重物(75)。行程传感器在40℃的温度和50±5％的相对大气湿度下在15分钟的时间内(从t0开始)测量在剪切下的样品的形变。
报告的结果是15分钟后的剪切距离，以μm计(最大值；在测量期间样品的顶部边缘向下行进的距离)。如此测量的剪切行程是经受测量的样品的交联状态的定量度量。
以下文本的目的是使用多个实施例来说明本发明，而不希望使本发明受到不必要的限制。
PSA的制备
将实施例中列出的压敏胶粘剂(PSA)在具有双σ捏合钩的捏合设备中均化为基于溶剂的组合物。所使用的溶剂是汽油(轻质汽油)(烃的混合物)。捏合设备通过水冷冷却。
首先，在第一步骤中，将固体EPDM橡胶用总量的三分之一的汽油且用老化抑制剂和任选地填料在23℃下预溶胀48小时。然后捏合该预备批料15分钟。随后以三个相同大小的部分添加树脂。在前两次添加后，分别进行捏合10分钟，并在第三次添加后进行40分钟。然后加入液态EPDM橡胶或增塑剂，并继续捏合10分钟。之后，加入第二个三分之一的汽油并且进行捏合20分钟，然后在捏合的情况下以30分钟引入总量的最后三分之一的汽油。最终的固含量为35重量％。
测试试样的制备
在商业实验室涂布台(例如来自SMO(Sondermaschinen Oschersleben GmbH)公司)上借助于涂布刀将PSA涂布在23μm厚并经三氯乙酸蚀刻的PET膜上。汽油在105℃的强制通风干燥箱中蒸发10分钟。调节涂布过程中的狭缝宽度以在溶剂蒸发后实现50g/m2的涂布重量。随后用硅化的PET膜加衬除去溶剂的膜并储存，以待在23℃和50％的相对湿度下进一步测试。
“液体”是指起始材料在室温下为液体(软化点分别低于60℃或40℃)。
Indopol H6000:聚异丁烯-聚丁烯共聚物
Regalite R 1100:来自Eastman的软化点为100℃的氢化的烃树脂
Irganox 1726:酚类抗氧化剂，具有基于硫的功能的辅抗氧化剂
不管所用的EPDM橡胶如何，发明实施例1至6都显示出本发明组合物的非常好的性能。
特别地，具有>3.0N/cm的剥离粘附力的PSA结合了对低能基底(聚丙烯)的良好的粘结强度和足够的剪切强度(微剪切行程<500μm)。
作为添加石蜡增塑剂的结果，对比例1和2显示出非常好的剥离粘附力。然而，对于许多应用来说，剪切强度是不够的。如现有技术中所述的，可使用的增塑剂包括聚合物增塑剂如聚异丁烯或聚丁烯。作为聚合物特性的结果，这些增塑剂不会削弱剪切强度。因此，对比例3和4显示出良好的微剪切行程数值。然而，在这些配方的情况下，对低能表面的剥离粘附力太低。总而言之，只有本发明的组合物同时表现出良好的剥离粘附力和高剪切强度两者。

Claims (11)

1.压敏胶粘剂，其包括作为基础聚合物的至少一种或更多种固体EPDM橡胶和增粘树脂，所述增粘树脂的分数为30至130phr，其特征在于，胶粘剂是不含增塑剂的。
2.如权利要求1中所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述基础聚合物仅由EPDM橡胶组成，更优选地除了EPDM橡胶之外，在所述压敏胶粘剂中不存在其它聚合物。
3.如权利要求1或2中所述的压敏胶粘剂，其特征在于，EPDM橡胶除乙烯和丙烯之外还包括亚乙基降冰片烯(ENB)、二环戊二烯或5-乙烯基-2-降冰片烯作为二烯。
4.如权利要求1至3中至少一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述增粘树脂的分数为50-120phr、更优选地60-110phr。
5.如前述权利要求中至少一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，根据DIN 53523测量的EPDM橡胶的门尼粘度(ML 1+4/125℃)为至少20至120、优选地40至90、并且更特别地50至80。
6.如前述权利要求中至少一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，在所述压敏胶粘剂中存在至少一种液体EPDM橡胶。
7.如权利要求5中所述的压敏胶粘剂，其特征在于，液体EPDM橡胶的分数为最高达40重量％、优选地5至35重量％、更优选地10至25重量％。
8.如前述权利要求中至少一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述压敏胶粘剂由仅包括固体EPDM橡胶和增粘树脂的组合物、或者仅包括固体和液体EPDM橡胶以及增粘树脂的组合物组成，其中能够额外地任选添加老化抑制剂。
9.如前述权利要求中至少一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于，(除EPDM橡胶和增粘树脂之外的)所有添加的物质例如合成橡胶和/或热塑性弹性体和/或填料和/或染料和/或老化抑制剂的分数总计不超过5重量％、优选地2重量％。
10.如前述权利要求中至少一项所述的压敏胶粘剂在单面或双面胶带中的用途。
11.如前述权利要求中至少一项所述的压敏胶粘剂在单面或双面胶带中的用途，所述压敏胶粘剂的涂布重量(涂层厚度)为10至150g/m2、优选地15至100g/m2、非常优选地20至35g/m2。
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