CN108003828B - 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法 - Google Patents

一种共聚酰胺热熔胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108003828B
CN108003828B CN201711263660.9A CN201711263660A CN108003828B CN 108003828 B CN108003828 B CN 108003828B CN 201711263660 A CN201711263660 A CN 201711263660A CN 108003828 B CN108003828 B CN 108003828B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
diamine
hot melt
temperature
melt adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711263660.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108003828A (zh
Inventor
林一流
郑仁峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunshan Tianyang New Material Co ltd
Nantong Tianyang New Material Co ltd
Tianyang New Material Shanghai Technology Co ltd
Original Assignee
Nantong Tianyang New Material Co ltd
Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Tianyang New Material Co ltd, Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd, KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE CO LTD filed Critical Nantong Tianyang New Material Co ltd
Priority to CN201711263660.9A priority Critical patent/CN108003828B/zh
Publication of CN108003828A publication Critical patent/CN108003828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108003828B publication Critical patent/CN108003828B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes

Abstract

本发明公开一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备步骤为：将由二聚酸和其他脂肪族二羧酸组成的二元酸、由癸二胺和其他脂肪族二元胺组成的二元胺、硬脂酸，及抗氧剂，按一预设比例，加入到接有回流冷凝装置的反应容器中；先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸，保持温度在120~140℃之间反应1h；之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。

Description

一种共聚酰胺热熔胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，属于胶粘剂及其应用领域。
背景技术
随着我国对环保型胶黏剂的重视与发展，热熔胶作为无溶剂型胶黏剂受到了越来越多的关注，其生产与应用范围也越来越广泛。共聚酰胺热熔胶是目前常用的热熔胶的一类，其作为热塑性树脂，在起到粘接作用的同时，常常也起到一定的填充作用，维持着应用产品的性能与形状。
共聚酰胺热熔胶常用于衣物、鞋材等材料的粘接，但由于共聚酰胺本身较容易发生应力屈服，在容易受外力影响的使用环境下，如果发生明显的应力屈服，会极大地影响应用产品的形状和性能。
因此，在保障粘接性能的同时，如何进一步改善共聚酰胺热熔胶本身的应力屈服性能，对提高共聚酰胺热熔胶的产品稳定性及扩展应用领域方面有极大的帮助。
发明内容
本发明的目的在于解决上述技术问题，提供一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，使得通过本发明制备所得的共聚酰胺热熔胶，在保障粘接性能的同时，提高其应力屈服性能。
本发明所采用的技术方案为：一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备步骤如下：
（1）将由二聚酸和其他脂肪族二羧酸组成的二元酸、由癸二胺和其他脂肪族二元胺组成的二元胺、硬脂酸，及抗氧剂，按一预设比例，加入到接有回流冷凝装置的反应容器中；
（2）投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸，保持温度在120~140℃之间反应1h；
（3）之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；
（4）开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
（5）抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。
上述步骤（1）中，其他脂肪族二元酸选自己二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三烷二酸或十四烷二酸中的一种；其他脂肪族二元胺选自乙二胺、己二胺或十二烷二胺中的一种。且各物料的配比如下：
二元酸与二元胺的摩尔比为1:1；
二元酸中，二聚酸与其他脂肪族二羧酸的摩尔比为0.4 - 0.85：0.15 - 0.6；
二元胺中，癸二胺与其他脂肪族二元胺的摩尔比为0.05 - 0.3 ：0.7 - 0.95；
硬脂酸的加入量为二元酸和二元胺总质量的0.05%-0.3%；抗氧剂的牌号选自1010、168或1096中的一种，其加入量为二元酸和二元胺总质量的0.1%-0.7%。
上述步骤（2）中，磷酸的加入量为二元酸和二元胺总质量的0.05%；
上述步骤（5）中，热塑性弹性体的牌号选自YH-791、YH-792、 YH788,、B780A或B785A，中的一种，加入量为二元酸和二元胺总质量的10% - 40%。
在本发明中，除二聚酸外的其他二元酸，其加入量过少时会影响产品的弹性模量，过多时则会影响产品的熔点；除癸二胺外的其他二元胺，其加入量过少时会影响产品的熔点，过多时则会影响产品的屈服强度；热塑性弹性体加入量过少时会影响产品的屈服强度，过多时则会影响产品的粘接强度。
本发明的创新点在于：采选了特定的物料及配比设计，使得本发明可以采用一次性直接投料进行缩聚反应的简便制备方法。同时，通过本发明制备所得共聚酰胺热熔胶，在保障热熔胶产品常规性能的基础上，进一步提高了其弹性模量和屈服应力，非常适于高端领域的应用需求。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步表述，但并不以此为限。
实施例1：
一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备不愁如下：
（1）将二聚酸156.8 g、己二酸61.3 g、癸二胺6.0 g、十二烷基二胺133 g、硬脂酸1.1 g 和抗氧剂（牌号168）0.4 g，加入到装有回流冷凝装置的1000 ml三口烧瓶中；
（2）投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸0.18g，保持温度在120~140℃之间反应1h；
（3）之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；
（4）开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
（5）抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体（牌号YH791）35.71g，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。
通过实施例1所得产物样品标记为A1。
实施例2：
一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备不愁如下：
（1）将二聚酸261.8 g、癸二酸61.3 g、癸二胺28.4 g 、己二胺44.7g、硬脂酸1.2g，和抗氧剂（牌号1010）2g，加入到装有回流冷凝装置的1000ml的三口烧瓶中；
（2）投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸0.2g，保持温度在120~140℃之间反应1h；
（3）之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；
（4）开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
（5）抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体（牌号YH792）158.48g，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。
通过实施例2所得产物样品标记为A2。
实施例3：
一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备不愁如下：
（1）将二聚酸179.2 g、十二烷二酸110.4g、癸二胺6.9 g、乙二胺45.6g、硬脂酸0.17g，和抗氧剂（牌号1096）2.4g，加入到装有回流冷凝装置的1000ml的三口烧瓶中；
（2）投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸0.17g，保持温度在120~140℃之间反应1h；
（3）之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；
（4）开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
（5）抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体（牌号YH788）100g，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。
通过实施例3所得产物样品标记为A3。
实施例4：
一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备不愁如下：
（1）将二聚酸261.8 g、十三烷二酸61.3 g、癸二胺28.4 g、乙二胺44.7 g、硬脂酸0.4g，和抗氧剂（牌号1010）1.6g，加入到装有回流冷凝装置的1000ml的三口烧瓶中；
（2）投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸0.2g，保持温度在120~140℃之间反应1h；
（3）之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；
（4）开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
（5）抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体（牌号B780A）139.4 g，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。
通过实施例4所得产物样品标记为A4。
实施例5：
一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其制备不愁如下：
（1）将二聚酸156.8 g、十四烷二酸108.4 g 、癸二胺6.0 g、乙二胺77.1 g、硬脂酸1g、，和抗氧剂（牌号1010）2.4g，加入到装有回流冷凝装置的1000ml的三口烧瓶中；
（2）投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸0.17g，保持温度在120~140℃之间反应1h；
（3）之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1 h；
（4）开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
（5）抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体（牌号B785A）70 g，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得。
通过实施例5所得产物样品标记为A5。
将上述各实施例所得产物样品A1-A5进行性能测试，其中，熔点测试标准：GB/T19466-2004；粘度测试标准：GB/T2794-1995；拉伸性能测试标准：GB/T 1040.1-2006。相关性能测试结果如下表1所示。
指标 A1 A2 A3 A4 A5 市售常规同类产品
熔点（℃） 156 161 149 155 154 150
粘度（厘泊） 5200 4800 4800 5300 5100 4600
拉伸弹性模量(GPa) 2.5 2.7 2.8 2.7 2.7 2.3
拉伸屈服应力(MPa) 220 230 220 220 240 130
表1 样品及市售常规同类产品性能测试比对表
从上表1中，可明显看出，通过本发明所制得的共聚酰胺热熔胶，熔点和粘度都与市售常规同类产品差别不大，同样便于实际使用，但通过本发明所制得的共聚酰胺热熔胶的拉伸屈服应力明显提高，且拉伸弹性模量更高。本发明所制得的共聚酰胺热熔胶能有效防止由于拉伸屈服应力太低导致的失去强度，从而使所粘接产品发生变形的问题。

Claims (5)

1.一种共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于，由以下制备步骤构成：
(1)将由二聚酸和其他脂肪族二羧酸组成的二元酸、由癸二胺和其他脂肪族二元胺组成的二元胺、硬脂酸，及抗氧剂，按一预设比例，加入到接有回流冷凝装置的反应容器中；
(2)投料完成后，先使用氮气置换2次，然后逐渐升温至120℃，开启搅拌；再缓慢升温至130℃后加入磷酸，保持温度在120～140℃之间反应1h；
(3)之后继续缓慢升温至240℃，然后保持温度在230～250℃之间反应1h；
(4)开始抽真空，当体系压力低于400Pa时，继续保持温度在230～250℃之间反应1.5h；
(5)抽真空结束，解除负压，加入热塑性弹性体，继续保持温度在230～250℃之间搅拌1h，然后出料即得；
上述步骤(1)中，各物料的配比如下：
二元酸与二元胺的摩尔比为1:1；
二元酸中，二聚酸与其他脂肪族二羧酸的摩尔比为0.4-0.85：0.15-0.6；
二元胺中，癸二胺与其他脂肪族二元胺的摩尔比为0.05-0.3：0.7-0.95；
上述步骤(5)中，热塑性弹性体的加入量为二元酸和二元胺总质量的10％-40％。
2.如权利要求1所述的共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于：所述其他脂肪族二羧酸选自己二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三烷二酸或十四烷二酸中的一种；其他脂肪族二元胺选自乙二胺、己二胺或十二烷二胺中的一种。
3.如权利要求1所述的共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于：所述抗氧剂的牌号选自1010、168或1096中的一种，加入量为二元酸和二元胺总质量的0.1％-0.7％。
4.如权利要求1所述的共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于：所述硬脂酸的加入量为二元酸和二元胺总质量的0.05％-0.3％；所述磷酸的加入量为二元酸和二元胺总质量的0.05％。
5.如权利要求1所述的共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于：所述热塑性弹性体的牌号选自YH791、YH792、YH788、B780A或B785A中的一种。
CN201711263660.9A 2017-12-05 2017-12-05 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法 Active CN108003828B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711263660.9A CN108003828B (zh) 2017-12-05 2017-12-05 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711263660.9A CN108003828B (zh) 2017-12-05 2017-12-05 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108003828A CN108003828A (zh) 2018-05-08
CN108003828B true CN108003828B (zh) 2021-06-22

Family

ID=62056451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711263660.9A Active CN108003828B (zh) 2017-12-05 2017-12-05 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108003828B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108641664B (zh) * 2018-05-14 2020-10-20 启东鑫天鼎热熔胶有限公司 一种易回弹聚酰胺热熔胶的配方及其制备方法
CN110540641A (zh) * 2019-09-12 2019-12-06 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种聚酰胺热熔胶的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105733494B (zh) * 2016-04-28 2018-11-30 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种热熔胶及其制备方法
CN106753189A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种聚酰胺热熔胶的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108003828A (zh) 2018-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3249983B2 (ja) ２成分型硬化性ホットメルト樹脂組成物
US4062820A (en) Thermoplastic reinforcing adhesives and substrates coated therewith
CN108003828B (zh) 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103539936B (zh) 一种聚酰胺、及其合成方法和应用及聚酰胺制品
NO128494B (zh)
CN110128269B (zh) 一种植物油多元醇及其制备方法和应用
CN107267109B (zh) 一种聚酯酰胺热熔胶及其制备方法
CN108219737A (zh) 一种共聚酰胺热熔胶的制备方法
CN106750330A (zh) 一种聚酯酰胺热熔胶的制备方法
US20180346772A1 (en) Novel copolyester hot-melt adhesive and preparation method therefor
TW201500397A (zh) 用於纖維基質半成品的環氧樹脂組成物
CN102766413A (zh) Ic卡封装专用热熔胶带及其制备方法
US10301516B2 (en) Method for preparing polyester hot melt adhesive with high viscosity and locally sensitive viscosity-temperature property
US20140316062A1 (en) Polyamide containing monomer units of 1,4-butylene diamine
CN102863616A (zh) 一种低熔点共聚酰胺热熔胶的制备方法
CN103539935B (zh) 一种提高聚酰胺白度的方法
WO2011125888A1 (ja) ポリアミド硬化剤組成物
CN109536119A (zh) 一种共聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN106893094A (zh) 一种可紫外光固化的聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN107057621B (zh) 一种出口毛刷用环氧胶黏剂及其制备方法
CN109970969B (zh) 一种三元共聚低熔点尼龙的制备方法
EP2444467B1 (en) Aqueous adhesive agent composition
US3002941A (en) Curing epoxy resin with an amino-poly-imidazoline
US3847875A (en) Polyamides from heptadecane dicarboxylic acid and heterocyclic polyamine
CN103555263A (zh) 一种二聚酸型共聚聚酰胺热熔胶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 215341 No. 366, Shipu Zhongjie Road, Qiandeng Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Kunshan Tianyang New Material Co.,Ltd.

Patentee after: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee after: NANTONG TIANYANG NEW MATERIAL CO.,LTD.

Address before: 215341 No.366, Wenpu East Road, Shipu, Qiandeng Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee before: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee before: NANTONG TIANYANG NEW MATERIAL CO.,LTD.

CP03 Change of name, title or address
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 215341 No. 366, Shipu Zhongjie Road, Qiandeng Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Kunshan Tianyang New Material Co.,Ltd.

Patentee after: Tianyang New Material (Shanghai) Technology Co.,Ltd.

Patentee after: NANTONG TIANYANG NEW MATERIAL CO.,LTD.

Address before: 215341 No. 366, Shipu Zhongjie Road, Qiandeng Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: Kunshan Tianyang New Material Co.,Ltd.

Patentee before: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee before: NANTONG TIANYANG NEW MATERIAL CO.,LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder