CN107994284B - 废旧磺化隔膜的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料回收处理技术领域,涉及一种废旧磺化隔膜的处理方法。将废旧动力电池的电芯进行粗碎,分离出磺化隔膜;进一步细碎;进行烘干后,经喷雾装置喷入燃烧炉,进行富氧燃烧;燃烧产生的气体经三级溶液池吸收后,排出净化气体;燃烧产生的灰渣,从燃烧炉底部流出,进入溶解分离工序。燃烧炉内压力为负压,在燃烧炉中喷出磺化隔膜碎片,喷出的线速度为32~55m/s,再以一定速度喷出天然气与富氧空气,进行充分燃烧。本发明工艺简单,可以回收磺化隔膜中的硫,并以稀硫酸的形式进入后续溶解工序,实现循环利用,环境友好;燃烧所产生的热量可以用于后续溶解等工序加热;本发明对隔膜中所含的电池材料达到99.0%以上的回收率,具有重大工业价值。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料回收处理技术领域,涉及一种废旧磺化隔膜的处理方法。
背景技术
磺化隔膜作为优良的水系电池隔膜,在水系动力电池作为隔膜一直获得大量应用。随新能源车推广数量的急剧增加,车载水系电池用磺化隔膜也呈现爆发式增长,目前年需求量突破10亿平方,巨大的磺化隔膜使用量也带来巨大的处理压力,车载动力电池寿命到期后,报废磺化隔膜的处理成为一个现实的研究课题和亟待解决的工业问题。
当前对报废磺化隔膜的处理方法有如下三种:(1)、清洗后干净后,重新切碎作为有机物原材料制备其他高分子材料如拖鞋等;(2)、直接在空气中进行燃烧;(3)、当垃圾进行掩埋。磺化隔膜组成元素为C、H、O、S,其中S所占整个隔膜质量分数的1~3%,而报废磺化隔膜中还含有电池材料,主要是重金属稀土、镍等。采用方案(1)进行清洗,需要消耗大量的纯水,且隔膜为三维网状结构,附着在内部的电池材料,难以清洗出来,还需要用酸浸泡,产生大量的含有重金属的酸性废水,需要增加额外的处理成本,同时磺化隔膜中的S还是没有处理,只是暂时转移;方案(2)直接向空气中排放大量的硫化物和黑色的灰烬,会造成严重的环境污染,环保上直接不可行;方案(3)会造成土壤和地下水严重污染,也是环保上所不允许。
实现有效处理磺化隔膜中的S,并对吸附的电池材料进行回收利用,是一个具有重大工业价值的技术,但目前的报到都仅限于上述三种方案,尚未见新的处理方案的报道。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种废旧磺化隔膜的处理方法,有效处理磺化隔膜中的S,并对吸附的电池材料进行回收利用,工艺简单,环境友好;回收磺化隔膜中的硫,并以稀硫酸的形式进入后续溶解工序,实现循环利用,弥补巨量废旧磺化隔膜处理技术空白。
本发明所述的废旧磺化隔膜的处理方法,包括以下步骤:
(1)将废旧动力电池的电芯进行粗碎,分离出磺化隔膜;
(2)将磺化隔膜进一步细碎;
(3)将碎片进行烘干后,经喷雾装置喷入燃烧炉,进行富氧燃烧;
(4)燃烧产生的气体经三级溶液池吸收后,排出净化气体;燃烧产生的灰渣,从燃烧炉底部流出,进入溶解分离工序。
其中:
步骤(1)中的粗碎是指将电芯切成1~4cm的碎片,切成的碎片不能太长,太长了电池极片与磺化隔膜不容易分离,也不能太短,太短,会产生太多的电池材料碎屑,粘附在电池磺化隔膜上,影响后续分离。
步骤(1)中的分离是采用旋风分离,具体通过旋风将磺化隔膜单独分离出来;磺化隔膜比重比较轻,通过旋风分离可以单独分离出来磺化隔膜。
步骤(2)中的细碎为裁切方式,步骤(2)细碎成直径为1~3mm的碎片。磺化隔膜含有电解液等,具有一定的湿度,并具有一定的机械强度,通过裁切可以最低机械能耗实现细碎。将磺化隔膜进一步细碎成直径为1~3mm的碎片,如果细碎的碎片太小,会造成裁切次数过多,生产效率也下降,如果碎片尺寸大,会影响后续燃烧速度和燃烧效果。
步骤(3)中的烘干温度为80~150℃,烘干时间为5~15min。细碎的磺化隔膜在一定温度和一定时间下烘干,完成燃烧前的准备。烘干的温度低,水分不容易挥发,还造成烘干时间过长,影响干燥效率,烘干温度也不易过高,过高的温度会碳化磺化隔膜,并使磺化隔膜的部分S以硫化物的形式跑出,造成污染。
步骤(3)中的富氧燃烧是指氧气含量大于燃烧物所需氧含量,使硫充分转化为三氧化硫。磺化隔膜的S需要在富氧下才能最大程度的转化为SO3,可以最大程度的最佳吸收度,而氧气含量不足时,会产生SO2,该物质不易溶于纯水中,也不稳定,容易以气体形式挥发出去。
步骤(3)中燃烧炉内压力为负压,在燃烧炉中喷出磺化隔膜碎片,与此同时,喷出天然气与富氧空气,磺化隔膜碎片在天然气引燃下进行充分燃烧。负压为-100~-200Pa,喷出磺化隔膜碎片的线速度为32~55m/s,喷出天然气的速度为3~5mL/s,喷出富氧空气的速度为20~35mL/s。磺化隔膜碎片、天然气与富氧空气以相应的速度喷出,在呈现负压的燃烧炉内混合,碎片在悬浮状态中进行剧烈燃烧,电池材料在燃烧中以灰渣的形式沉降在燃烧炉底部,进入收集器中,通过人工转移到溶解工序,采用硫酸溶解成溶液,不能溶解的有机物和灰分浮在溶液表面,采用表面刷定期清理,可以重新作为燃烧物。
燃烧炉所产生的热量可以用于烘干或溶解分离工序中。
步骤(4)中的三级溶液池分别是一级纯水池、二级缓冲纯水池和三级氧化钙池,二级缓冲纯水池内是纯水,氧化钙池内是氧化钙的水溶液。一级纯水池用来吸收燃烧炉中产生的SO3,二级缓冲纯水池主要用作安全池,在维修或清理的时候,可以与一级纯水池可以切换,防止SO3跑出,三级氧化钙池用来吸收前面两级没有吸收的硫化物,彻底消除硫化物泄露,从而实现最大限度的降低尾气中的硫化物,达到国家环保法规要求的允许值内。
步骤(4)中的溶解分离工序是指将灰渣采用硫酸溶液溶解,不能溶解的有机物通过表面刷进行刮除。
综上所述,本发明具有以下优点:
(1)本发明的处理方法,工艺简单,环境友好;可以回收磺化隔膜中的硫,并以稀硫酸的形式进入后续溶解工序,实现循环利用,符合绿色生产工艺,具有重要的环保意义,而燃烧所产生的热量可以用于后续溶解等工序加热,弥补巨量废旧磺化隔膜处理技术空白。
(2)本发明实现有效处理磺化隔膜中的S,并对吸附的电池材料进行回收利用,在燃烧炉中以一定速度喷出磺化隔膜碎片、天然气与富氧空气,磺化隔膜碎片进行充分燃烧,最终对隔膜中所含的电池材料达到99.0%以上的回收率,具有重大工业价值。
(3)本发明处理方法,引进喷雾燃烧装置,实现富氧燃烧和热量再利用,是燃烧装置的一大应用创新。
附图说明
图1是本发明所述的废旧磺化隔膜的处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
(1)将废旧动力电池的电芯进行粗碎,电芯切成1~4cm不等的碎片,过旋风将磺化隔膜单独分离出来。
(2)分离出来的磺化隔膜,采用裁切方式进一步细碎成直径1mm的碎片;
(3)将碎片进行烘干,烘干温度为80℃,烘干时间15min;然后经喷雾装置喷入呈现负压的燃烧炉,燃烧炉内压力为负压(-100Pa),在燃烧炉中以一定的流速喷出成磺化隔膜碎片,喷出磺化隔膜碎片的线速度为32m/s,与此同时,天然气与富氧空气以相应的速度喷出,喷出天然气的速度为3mL/s,喷出富氧空气的速度为20mL/s,磺化隔膜碎片在天然气引燃下进行富氧燃烧,使磺化隔膜中的硫充分转化为三氧化硫。
(4)燃烧产生的气体经三级溶液池吸收后,即分别是一级纯水池、二级缓冲纯水池、三级氧化钙池,排出净化气体;燃烧产生的灰渣,自动从燃烧炉底部流出,进入溶解分离工序,灰渣采用硫酸溶液溶解,不能溶解的有机物溶解通过表面刷进行刮除。
该方法适合于小型圆柱镍氢电池的废旧磺化隔膜处理,经此处理后,尾气中硫化物排放量小于0.001mg/m3,远低于国家排放标准值0.5mg/m3;隔膜中所含的电池材料实现99.5%的回收率,燃烧所产生的热量可以用于烘干和溶解所需,天然气热量值的综合利用率达到80%,满足最新节能环保要求。
实施例2
(1)将废旧动力电池的电芯进行粗碎,电芯切成1~4cm不等的碎片,过旋风将磺化隔膜单独分离出来。
(2)分离出来的磺化隔膜,采用裁切方式进一步细碎成直径3mm的碎片;
(3)碎片进行烘干,烘干温度为150℃,烘干时间5min;然后经喷雾装置喷入呈现负压的燃烧炉,燃烧炉内压力为负压(-160Pa),在燃烧炉中以一定的流速喷出成磺化隔膜碎片,喷出磺化隔膜碎片的线速度为55m/s,与此同时,天然气与富氧空气以相应的速度喷出,喷出天然气的速度为5mL/s,喷出富氧空气的速度为35mL/s,磺化隔膜碎片在天然气引燃下进行富氧燃烧,使磺化隔膜中的硫充分转化为三氧化硫;
(4)燃烧产生的气体经三级溶液池吸收后,即分别是一级纯水池、二级缓冲纯水池、三级氧化钙池,排出净化气体;燃烧产生的灰渣,自动从燃烧炉底部流出,进入溶解分离工序,灰渣采用硫酸溶液溶解,不能溶解的有机物溶解通过表面刷进行刮除。
该方法适合于大型方形镍氢电池的废旧磺化隔膜处理,经此处理后,尾气中硫话务排放量小于0.003mg/m3,远低于国家排放标准值0.5mg/m3;隔膜中所含的电池材料实现99.7%的回收率,燃烧所产生的热量可以用于烘干和溶解所需,天然气热量值的综合利用率达到85%,满足最新节能环保要求。
实施例3
(1)将废旧动力电池的电芯进行粗碎,电芯切成1~4cm不等的碎片,过旋风将磺化隔膜单独分离出来。
(2)分离出来的磺化隔膜,采用裁切方式进一步细碎成直径2mm的碎片;
(3)碎片进行烘干,烘干温度为120℃,烘干时间9min;然后经喷雾装置喷入呈现负压的燃烧炉,燃烧炉内压力为负压(-200Pa),在燃烧炉中以一定的流速喷出成磺化隔膜碎片,喷出磺化隔膜碎片的线速度为44m/s,与此同时,天然气与富氧空气以相应的速度喷出,喷出天然气的速度为4mL/s,喷出富氧空气的速度为25mL/s,磺化隔膜碎片在天然气引燃下进行富氧燃烧,使磺化隔膜中的硫充分转化为三氧化硫;
(4)燃烧产生的气体经三级溶液池吸收后,即分别是一级纯水池、二级缓冲纯水池、三级氧化钙池,排出净化气体;燃烧产生的灰渣,自动从燃烧炉底部流出,进入溶解分离工序,灰渣采用硫酸溶液溶解,不能溶解的有机物溶解通过表面刷进行刮除。
该方法适合于混合车用镍氢电池的废旧磺化隔膜处理,经此处理后,尾气中硫话务排放量小于0.004mg/m3,远低于国家排放标准值0.5mg/m3;隔膜中所含的电池材料实现99.1%的回收率,燃烧所产生的热量可以用于烘干和溶解所需,天然气热量值的综合利用率达到78%,满足最新节能环保要求。
Claims (7)
1.一种废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:包括以下步骤 :
(1)将废旧动力电池的电芯进行粗碎,分离出磺化隔膜;
(2)将磺化隔膜进一步细碎;
(3)将碎片进行烘干后,经喷雾装置喷入燃烧炉,进行富氧燃烧;
(4)燃烧产生的气体经三级溶液池吸收后,排出净化气体;燃烧产生的灰渣,从燃烧炉底部流出,进入溶解分离工序;
其中:
步骤(4)中的三级溶液池分别是一级纯水池、二级缓冲纯水池和三级氧化钙池,二级缓冲纯水池内是纯水,三级氧化钙池内是氧化钙的水溶液;
步骤(4)中的溶解分离工序是指将灰渣采用硫酸溶液溶解,不能溶解的有机物通过表面刷进行刮除。
2.根据权利要求1所述的废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:步骤 (1) 中的粗碎是指将电芯切成1~4cm的碎片,步骤(2)细碎成直径为1~3 mm的碎片。
3.根据权利要求1所述的废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:步骤(1)中的分离是通过旋风将磺化隔膜单独分离出来。
4.根据权利要求1所述的废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:步骤 (3) 中的烘干温度为80~150℃,烘干时间为5~15 min。
5.根据权利要求1所述的废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:步骤 (3) 中燃烧炉内压力为负压,在燃烧炉中喷出磺化隔膜碎片,与此同时,喷出天然气与富氧空气,磺化隔膜碎片在天然气引燃下进行充分燃烧。
6.根据权利要求5所述的废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:负压为-100~-200Pa,喷出磺化隔膜碎片的线速度为32~55m/s,喷出天然气的速度为3~5mL/s,喷出富氧空气的速度为20~35mL/s。
7.根据权利要求1所述的废旧磺化隔膜的处理方法,其特征在于:燃烧炉所产生的热量用于烘干或溶解分离工序中。
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