CN107986941A - 一种碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法 - Google Patents
一种碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法，涉及一种水热条件相转移催化碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法，属于有机化合物合成技术领域。在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入长链烷基苄卤、碱溶液和长链烷基相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到100～250℃的水热条件下反应0.5～48小时，反应液冷却后静置分层得长链烷基苄醇。本发明将水热强化原理与相转移催化耦合用于长链烷基苄卤的碱性水解反应，创造了一种高选择性和高产率合成长链烷基苄醇的新方法。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种水热条件相转移催化碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法，属于有机化合物合成技术领域。
【背景技术】
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)曾是全球产量第二的非离子表面活性剂，但因生物降解性差、环境累积性强和更为严重的环境激素等原因，其生产和应用在世界范围内遭受禁用或限制。APEO的部分性能替代品主要有脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷基糖苷(APG)、失水山梨醇酯聚氧乙烯醚(Tween)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(EFME)等。但上述替代品仅在性能的某一方面或某几方面与APEO接近，由于分子结构差异，在某些性能如乳化性和去油性等方面很难与APEO相媲美。
长链烷基苄基聚氧乙烯醚(简称LBEO)与APEO的结构高度相似，其性能也达到或超过APEO的性能，且因分子结构中不存在酚氧砌块而显示极好的生物降解性和环境友好性，因而是APEO潜在的替代品。长链烷基苄醇是合成LBEO的重要中间体，其合成方法主要有：(1)碘代苄醇与长链碘代烷的缩合反应；(2)长链烷基苯甲酸或长链烷基苯甲酸酯的还原反应；(3)长链烷基卤化苄与乙酸反应合成酯，再在氢氧化钾催化下水解；(4)在水和有机溶剂混合溶剂中的长链烷基苄卤的碱性水解反应；(5)长链烷基苄卤的相转移催化水解反应。其中第一种方法的碘资源短缺且成本高；第二种方法还原条件苛刻；第3、4种方法伴随大量有机污染物，仅适于科学研究目的；第5种方法由于溶解度问题而水解效率极低，因此当前缺少适于商业化的长链烷基苄醇的合成方法。
本发明将水热强化原理与相转移催化耦合用于长链烷基苄卤的碱性水解反应，创造了一种高选择性和高产率合成长链烷基苄醇的新方法。
【发明内容】
[拟解决的问题]
长链烷基苄醇是合成烷基酚聚氧乙烯醚的替代品——长链烷基苄基聚氧乙烯醚的重要中间体，但目前没有适于商业化的合成长链烷基苄醇的有效方法。本发明拟开发适于商业化的一步法碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法，解决因长链烷基苄卤自身疏水性强导致的直接碱性水解困难或相转移催化水解困难，从而避免在水和有机溶剂混合相中水解时有机废弃物多，以及先酯化后水解两步反应中路线长和有机废弃物多的弊端。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入长链烷基苄卤、碱溶液和长链烷基相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到100～250℃的水热条件下反应0.5～48小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为长链烷基苄醇粗产物；将长链烷基苄醇粗产物用热甲醇溶解，冷却后除去析出的未反应原料长链烷基苄卤即可得到长链烷基苄醇。
其中：(1)长链烷基苄卤的结构式为：
CnH2n+1为碳数为8～22的单一或混合的直链烷基，
X为Cl、Br、I
CnH2n+1和CH2X在苯环的取代位置为邻位、间位、对位或其混合物；
(2)长链烷基相转移催化剂的结构式为：
CnH2n+1是碳数为8～22的单一或混合的直链烷基，
CmH2m+1是碳数为1～22的单一或混合的直链烷基，
X为Cl、Br、I；
(3)碱溶液中的碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾或反应过程中可以生成上述碱的物质或上述物质的混合物；
(4)物料的投料比：
长链烷基卤化苄与水的质量比为1:9～7:3，
碱与长链烷基卤化苄的物质的量比值为0.5～3。
[本发明的有益效果]
长链烷基苄基聚氧乙烯醚是全面替代淘汰品种烷基酚聚氧乙烯醚的优秀替代产品，而长链烷基苄醇是合成长链烷基苄基聚氧乙烯醚的重要中间体，但目前缺少具有商业化前景的合成长链烷基苄醇的方法，因此本发明具有如下几个显著
有益效果：
(1)发明了适于商业化的长链烷基苄醇的合成方法，为生产生物降解性好、环境友好性佳的烷基苄基聚氧乙烯醚替代被淘汰品种烷基酚聚氧乙烯醚提供了可能性。
(2)本发明采用水热条件相转移催化碱性水解技术高选择性一步法水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇，反应的原子经济性高。
(3)本发明不使用有机溶剂增强油溶性强的长链烷基苄卤在水中的溶解性能，增加了反应过程的绿色性。
[附图说明]
附图1为正十二烷基苄氯(a)和水解产物正十二烷基苄醇(b)的红外光谱。对比a、b可知，b中无677cm-1处的C-Cl伸缩振动特征峰，b中新出现3342cm-1处-OH的伸缩振动特征峰，b红外光谱特征与正十二烷基苄醇的分子结构吻合。
附图2为正十二烷基苄醇的核磁共振氢谱。核磁共振氢谱中氢的个数和化学位移等与正十二苄醇的分子结构吻合。
附图3为工业级直链十二烷基苄醇的红外光谱。附图3中亦无677cm-1处的C-Cl伸缩振动特征峰，b中新出现3340-3370cm-1处-OH的伸缩振动特征峰，附图3的红外光谱特征与直链十二烷基苄醇的分子结构吻合。
【具体实施方式】
实施例1：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g 4-正十二烷基苄氯、26.6g30wt％的氢氧化钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应6小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为4-正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得4-正十二烷基苄氯的转化率为99.32％，4-正十二烷基苄醇的产率为99.09％。
实施例2：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g 3-正十二烷基苄氯、14.6g30wt％的氢氧化钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应6小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为3-正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得3-正十二烷基苄氯的转化率为98.99％，3-正十二烷基苄醇的产率为98.32％。
实施例3：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g 2-正十二烷基苄氯、14.6g30wt％的氢氧化钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应6小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为2-正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得2-正十二烷基苄氯的转化率为99.74％，2-正十二烷基苄醇的产率为99.58％。
实施例4：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、26g 10wt％的氢氧化锂溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应20小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.72％，正十二烷基苄醇的产率为99.33％。
实施例5：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、11.2g50wt％的氢氧化钾溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.87％，正十二烷基苄醇的产率为99.65％。
实施例6：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、37g 10wt％的氢氧化钙悬浮液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到160℃下水热条件下反应40小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.33％，正十二烷基苄醇的产率为99.13％。
实施例7：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、135g 3wt％的碳酸锂悬浮液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到180℃下水热条件下反应36小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.32％，正十二烷基苄醇的产率为98.94％。
实施例8：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、212g 15wt％的碳酸钠溶液和0.26g十二烷基十四烷基二甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应12小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.88％，正十二烷基苄醇的产率为98.89％。
实施例9：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、25g 30wt％的碳酸钾溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到120℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.26％，正十二烷基苄醇的产率为99.13％。
实施例10：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、44g 10wt％的氢氧化钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.97％，正十二烷基苄醇的产率为99.51％。
实施例11：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、54g 10wt％的碳酸钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到150℃下水热条件下反应4小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.24％，正十二烷基苄醇的产率为98.54％。
实施例12：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、84g 10wt％的碳酸氢钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到120℃下水热条件下反应45小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为98.91％，正十二烷基苄醇的产率为98.19％。
实施例13：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、116g 5wt％的碳酸钠溶液和0.26g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到120℃下水热条件下反应26小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.75％，正十二烷基苄醇的产率为99.69％。
实施例14：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、185g 3wt％的氢氧化钠溶液和0.78g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到120℃下水热条件下反应4小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正十二烷基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为98.51％，正十二烷基苄醇的产率为98.13％。实施例15：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入23.8g正辛基苄氯、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.2g辛基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正辛基苄醇产品。用液相色谱测得正辛基苄氯的转化率为99.17％，正辛基苄醇的产率为99.06％。
实施例16：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入26.6g正癸基苄氯、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.23g癸基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正癸基苄氯的转化率为99.01％，正癸基苄醇的产率为98.41％。
实施例17：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.23g十二烷基二甲基苄基硫酸铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄氯的转化率为99.77％，正十二烷基苄醇的产率为98.22％。
实施例18：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入32.2g正十四烷基苄氯、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.29g十四烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十四烷基苄氯的转化率为99.61％，正十四烷基苄醇的产率为98.83％。
实施例19：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入35g正十六烷基苄氯、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.32g十六烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十六烷基苄氯的转化率为98.57％，正十六烷基苄醇的产率为98.42％。
实施例20：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入37.8g正十八烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.34g十八烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十八烷基苄氯的转化率为99.89％，正十八烷基苄醇的产率为98.91％。
实施例21：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入37.8g正十八烷基苄氯、11.6g50wt％的碳酸钠溶液和0.26g十八烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到120℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十八烷基苄氯的转化率为99.22％，正十八烷基苄醇的产率为98.67％。
实施例22：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.23g十二/十四烷基三甲基硫酸铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十二烷基苄氯的转化率为99.18％，直链十二烷基苄醇的产率为98.83％。
实施例23：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入32.2g直链十四烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.29g十四烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十四烷基苄氯的转化率为99.57％，直链十四烷基苄醇的产率为98.71％。
实施例24：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入35g直链十六烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.32g十六烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十六烷基苄氯的转化率为99.52％，直链十六烷基苄醇的产率为99.10％。
实施例25：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入37.8g直链十八烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.34g十八烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十八烷基苄氯的转化率为98.41％，直链十八烷基苄醇的产率为98.06％。
实施例26：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入43.4g直链二十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.34g二十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链二十二烷基苄氯的转化率为99.32％，直链二十二烷基苄醇的产率为98.15％。
实施例27：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入23.8g正辛基苄溴、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.2g辛基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正辛基苄醇产品。用液相色谱测得正辛基苄溴的转化率为99.22％，正辛基苄醇的产率为98.66％。
实施例28：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入26.6g正癸基苄溴、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.23g癸基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正癸基苄溴的转化率为99.13％，正癸基苄醇的产率为98.51％。
实施例29：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g正十二烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.23g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十二烷基苄溴的转化率为99.58％，正十二烷基苄醇的产率为99.44％。
实施例30：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入32.2g正十四烷基苄溴、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.29g十四烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十四烷基苄溴的转化率为99.12％，正十四烷基苄醇的产率为98.07％。
实施例31：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入35g正十六烷基苄溴、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.32g十六烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十六烷基苄溴的转化率为98.83％，正十六烷基苄醇的产率为98.58％。
实施例32：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入37.8g正十八烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.34g十八烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为正癸基苄醇产品。用液相色谱测得正十八烷基苄溴的转化率为99.18％，正十八烷基苄醇的产率为99.01％。
实施例33：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.23g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十二烷基苄溴的转化率为99.45％，直链十二烷基苄醇的产率为98.42％。
实施例34：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入32.2g直链十四烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.29g十四烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到140℃下水热条件下反应8小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十四烷基苄溴的转化率为99.47％，直链十四烷基苄醇的产率为98.66％。
实施例35：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入35g直链十六烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.32g十六烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十六烷基苄溴的转化率为99.18％，直链十六烷基苄醇的产率为99.17％。
实施例36：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入37.8g直链十八烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.34g十八烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十八烷基苄溴的转化率为99.62％，直链十八烷基苄醇的产率为98.78％。
实施例37：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入43.4g直链二十二烷基苄溴、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.34g二十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链二十二烷基苄溴的转化率为98.96％，直链二十二烷基苄醇的产率为98.53％。
实施例38：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入59.2g直链十二烷基苄碘、84.8g 20wt％的碳酸钠溶液和5.2g十二烷基三甲基碘化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到110℃下水热条件下反应4小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链二十二烷基苄碘的转化率为99.10％，直链二十二烷基苄醇的产率为98.65％。
实施例39：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入59.2g直链十二烷基碘化苄、190.8g10wt％的碳酸钠溶液和17.1g十二烷基三甲基碘化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到110℃下水热条件下反应1小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十二烷基苄碘的转化率为98.52％，直链二十二烷基苄醇的产率为98.13％。
实施例40：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.26g双癸基双甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链二十二烷基苄氯的转化率为98.96％，直链二十二烷基苄醇的产率为98.53％。
实施例41：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和0.30g双十二烷基二甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十二烷基苄氯的转化率为98.96％，直链十二烷基苄醇的产率为98.53％。
实施例42：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液和2.0g双十二烷基二甲基硫酸铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到110℃下水热条件下反应2小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十二烷基苄氯的转化率为98.26％，直链十二烷基苄醇的产率为98.11％。
实施例43：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入43.4g直链二十二烷基苄氯、40.0g30wt％的碳酸钠溶液和1.0g二十二烷基三甲基硫酸铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应10小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链癸基苄醇产品。用液相色谱测得直链十二烷基苄氯的转化率为98.96％，直链十二烷基苄醇的产率为98.53％。
对比例1：
在带有搅拌、温控的反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯、77.2g 15wt％的碳酸钠溶液和0.8g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热回流反应40小时，反应液冷却后静置分层得油相组分。测得直链十二烷基苄氯的转化率为33.78％，直链十二烷基苄醇的产率为30.43％。
对比例2：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯、77.2g15wt％的碳酸钠溶液，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应40小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链十二烷基苄醇产品。测得直链十二烷基苄氯的转化率为98.24％，直链十二烷基苄醇的产率为18.5％。
对比例3：
在带有搅拌、温控的水热反应釜中加入29.4g直链十二烷基苄氯和0.8g十二烷基三甲基氯化铵相转移催化剂，在不断搅拌下将反应物料加热到130℃下水热条件下反应40小时，反应液冷却后静置分层得油相组分，该油相组分即为直链十二烷基苄醇产品。测得直链十二烷基苄氯的转化率为23.12％，直链十二烷基苄醇的产率为21.22％。
Claims (9)
1.一种水热条件相转移催化碱性水解长链烷基苄卤合成长链烷基苄醇的方法，所述的方法为长链烷基苄卤与碱溶液在100～250℃水热条件及长链烷基相转移催化剂的催化下水解反应1-48h，反应混合物冷却后分液得长链烷基苄醇。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的长链烷基苄卤的结构式为：
其中：CnH2n+1为碳数为8～22的单一或混合的直链烷基，X为Cl、Br、I，CnH2n+1和CH2X在苯环的取代位置为邻位、间位、对位或其混合物。
3.权利要求1及权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的长链烷基苄卤的质量百分含量为10wt％-80wt％。
4.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的长链烷基相转移催化剂的结构式为：
其中CnH2n+1是碳数为8～22的单一或混合的直链烷基，CmH2m+1是碳数为1～22的单一或混合的直链烷基，X为Cl或Br。
5.权利要求1及权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的长链烷基相转移催化剂的投料量为原料长链烷基苄卤的0.5wt％-30wt％。
6.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱溶液中的碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钙、氢氧化镁或上述混合物。
7.权利要求1及权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的碱性物质的物质量与长链烷基卤化苄的物质量的比为1:1～3:1。
8.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的水热反应温度优选110-160℃。
9.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应时间优选4-12h。
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|---|---|---|---|---|
| CN112403515A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-02-26 | 江苏棋成化工有限公司 | 非对称双金属双阳离子液体催化剂、其制备方法与应用 |
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2017
- 2017-12-04 CN CN201711256375.4A patent/CN107986941A/zh active Pending
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