CN107982549A - 一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用 - Google Patents

一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107982549A
CN107982549A CN201711322671.XA CN201711322671A CN107982549A CN 107982549 A CN107982549 A CN 107982549A CN 201711322671 A CN201711322671 A CN 201711322671A CN 107982549 A CN107982549 A CN 107982549A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quantum dot
silicon dioxide
mesoporous silicon
dioxide nano
nano particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711322671.XA
Other languages
English (en)
Inventor
刘明星
王友运
王晚霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University of Technology
Original Assignee
Hubei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University of Technology filed Critical Hubei University of Technology
Priority to CN201711322671.XA priority Critical patent/CN107982549A/zh
Publication of CN107982549A publication Critical patent/CN107982549A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K49/00—Preparations for testing in vivo
    • A61K49/001—Preparation for luminescence or biological staining
    • A61K49/0063—Preparation for luminescence or biological staining characterised by a special physical or galenical form, e.g. emulsions, microspheres
    • A61K49/0065—Preparation for luminescence or biological staining characterised by a special physical or galenical form, e.g. emulsions, microspheres the luminescent/fluorescent agent having itself a special physical form, e.g. gold nanoparticle
    • A61K49/0067—Preparation for luminescence or biological staining characterised by a special physical or galenical form, e.g. emulsions, microspheres the luminescent/fluorescent agent having itself a special physical form, e.g. gold nanoparticle quantum dots, fluorescent nanocrystals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K41/00—Medicinal preparations obtained by treating materials with wave energy or particle radiation ; Therapies using these preparations
    • A61K41/0057—Photodynamic therapy with a photosensitizer, i.e. agent able to produce reactive oxygen species upon exposure to light or radiation, e.g. UV or visible light; photocleavage of nucleic acids with an agent

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒的制备方法，包括如下步骤:(1)利用表面活性剂CTAC作为模板合成一种具有还原响应的含有二硫键的末端为羧基的六方介孔二氧化硅纳米粒CMS‑SS‑COOH；(2)用溶胶凝胶法制备出稳定性很好的氨基化氧化锌量子点；(3)将氨基化的氧化锌量子点与CMS‑SS‑COOH通过酰胺反应制备了载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒CMS@ZnO。本发明将氧化锌量子点均匀负载在CMS‑SS‑COOH孔表面，制备了一种具有有序介孔结构和荧光性能的多功能纳米复合材料，该发明具有反应原料廉价易得、制备工艺简单和绿色环保的优点。

Description

一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于生物医药技术领域，具体涉及一种载有量子点的具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒(CMS@ZnO)及其制备方法和用途。
背景技术
癌症是致人死亡的主要病因之一，通常化疗是治疗癌症最有效的方法。然而，由于正常细胞对许多抗肿瘤药物的非特异性摄取而产生明显的不良反应。因此，可以将药物封装在纳米载体孔内从而降低药物泄露，达到提高疗效的作用。迄今为止，已经开发了多种刺激响应性药物递送载体。在这些载体中，介孔二氧化硅纳米球由于其稳定性高、生物相容性好、比表面积大、孔径可调等优点而备受关注。为了提高药物的释放效率，各种堵孔化合物如纳米粒子、聚合物、DNA和蛋白质等被修饰到介孔二氧化硅纳米粒子的表面，通过响应外部或内部的刺激如光、温度、pH和生物分子来控制孔的开闭。
一个理想的刺激反应性药物传递系统通常包括两个方面：一个是监测药物从纳米载体中的释放；另一个是要求药物在到达靶位点之前“零”释放以及刺激响应释放。目前，许多光学成像技术已经向基础应用和临床应用方向发展，有机染料是应用于细胞内药物递送的传统光学探针。毫无疑问，具有荧光的药物分子本身可以作为理想的探针来监测药物的释放。但是，大多数药物分子既不具有荧光也没有荧光吸收。为了监测药物释放，荧光染料通常通过共价键与药物分子结合，这将导致药物结构改变并影响其治疗效果。另一种方法是将量子点封装到纳米载体中，在各种量子点中，发光的ZnO量子点表现出酸分解性(在pH值为7.4时稳定)，可作为pH值响应的守门者。已经证实，ZnO量子点对癌细胞的细胞毒性高于正常细胞。因此，使用ZnO量子点作为纳米阀将实现肿瘤的协同治疗。
二硫键在血液循环中稳定，可被还原型谷胱甘肽(GSH)或其他一定浓度的硫醇化合物降解。有证据表明，GSH存在于癌细胞的细胞内基质中，其水平比在细胞外环境中高出2到3个数量级。因此构建一种载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒在药物靶向系统中具有广泛的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于将具有荧光性能的氧化锌量子点与介孔二氧化硅进行复合，得到一种既具有介孔结构又具有荧光性能的多功能复合材料，提供一种载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌条件下，向乙醇、水与阳离子表面活性剂的混合液中加入三乙醇胺，调节其pH值至9.5～10.5；然后通入氮气，在60℃下逐滴滴加正硅酸四乙酯和巯丙基三乙氧基硅烷的混合溶液，搅拌2h后冷却至室温，离心分离，固体用乙醇洗涤，除模板，离心分离，得到巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒；向巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒中加入含有二硫键的末端为氨基的吡啶，反应24h后依次进行离心、洗涤，得到含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒；然后将含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒分散在二甲基甲酰胺中，用氨水调节其pH值至10，接着加入马来酸酐，室温继续搅拌24h，离心分离，得到含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒；将含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒分散在乙醇中保存；其中，马来酸酐的质量与含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒的质量比为3:1；
(2)将乙酸锌和乙酸镁加入到无水乙醇中，于60-80℃条件下搅拌回流1-2h，得到含有乙酸锌和乙酸镁的混合前驱体溶液；在冰浴搅拌下，快速将NaOH的乙醇溶液注入含有乙酸锌和乙酸镁的混合前驱体溶液中，搅拌4-8h，得到ZnO量子点分散液；向ZnO量子点分散液中加入不良溶剂至其呈白色透明状，离心分离，将ZnO量子点固体于冰浴下超声分散于无水N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌下加入氨丙基三乙氧基硅烷，然后升温至115-120℃继续搅拌反应15-20min，反应结束后使其自然冷却至室温，离心分离，固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤3-4次，得到氨基化的氧化锌量子点NH2-ZnO；
(3)将含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒的乙醇分散液离心分离，将分离得到的胶体分散在水中超声分散均匀，再在搅拌条件下逐滴滴加EDC·HCl水溶液，室温搅拌30～60min后，再逐滴滴加NH2-ZnO量子点水分散液，室温搅拌12-24h后进行离心分离，固体用双蒸水洗涤3-4次，即得到载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒CMS@ZnO。
步骤(1)中，所述的阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵。
巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒与含有二硫键的末端为氨基的吡啶质量相等。
步骤(2)中，所述乙酸锌与乙酸镁的摩尔比为1-5:10，优选为1:10。
步骤(2)中，所述NaOH的乙醇溶液的浓度为0.25-2.00M，优选为0.25M。
步骤(2)中，所述的不良溶剂为正己烷、正庚或环己烷，优选为正己烷。
步骤(2)中，所述不良溶剂的体积为ZnO量子点分散液的1-4倍，优选为2倍。
步骤(2)中，所述不良溶剂的洗涤次数至少为2次，优选为2次。
一种具有有序介孔结构和荧光性能的多功能纳米复合材料，由上述制备方法制备得到。
上述具有有序介孔结构和荧光性能的多功能纳米复合材料作为纳米载体的应用。
本发明具有如下优点和有益效果：
(1)介孔二氧化硅具有较大的孔径，能通过物理吸附作用负载大量的药物。
(2)NH2-ZnO量子点能堵住介孔二氧化硅的孔以达到防止药物泄露的目的，而且NH2-ZnO量子点具有荧光，因此该体系适合用作纳米药物载体来控制和跟踪药物的释放，可望用于癌症治疗中的荧光示踪。
(3)本发明将氧化锌量子点均匀负载在CMS-SS-COOH孔表面，制备了一种具有有序介孔结构和荧光性能的多功能纳米复合材料，具有反应原料廉价易得、制备工艺简单和绿色环保的优点。
附图说明
图1为实施例1中ZnO QDS、NH2-ZnO QDS、CMS@ZnO的TEM照片；其中，图1(A)为ZnOQDS的TEM照片，图1(B)为NH2-ZnO QDS的TEM照片，图1(C)为CMS@ZnO的TEM的TEM照片。
图2为实施例1中ZnO QDS和NH2-ZnO QDS的电位图。
图3为实施例1中ZnO QDS、NH2-ZnO QDS和实施例1、2、3中CMS@ZnO的荧光光谱；其中，A代表NH2-ZnO QDS，B代表ZnO QDS，C代表CMS1@ZnO，D代表CMS2@ZnO，E代表CMS3@ZnO。
图4为实施例1、实施例2、实施例3不同条件下所得的CMS@ZnO的电位大小。
表1为实施例1、实施例2、实施例3不同条件下所得的CMS@ZnO的粒径大小。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案进一步阐释，但不作对其进行限定。
实施例1
(1)将2.35mL(70.5mmol)乙醇、0.56g(1.755mmol)十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、16mL(0.9mol)超纯水混合后加入2.6mL(0.0192mol)三乙醇胺进行搅拌，调节其pH值至9.5～10.5；然后通入氮气，在60℃下用注射器逐滴滴加1.454mL(6.5mmol)正硅酸乙酯(TEOS)与0.32mL(1.3mmol)巯丙基三乙氧基硅烷(MPTES)混合而成的混合溶液，搅拌反应2h后冷却至室温，将反应液离心分离，固体用乙醇洗2次，除模板，离心分离，得到巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒(CMS-SH)；向其加入等质量的含有二硫键的末端为氨基的吡啶(Py-SS-NH2)，反应24h后进行离心、洗涤，得到含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒(CMS-SS-NH2)；然后将CMS-SS-NH2分散在15mL DMF中，用氨水调节pH至10左右，加入马来酸酐，室温继续搅拌24h，离心分离，即得到含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒(CMS-SS-COOH)，将含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒分散在乙醇中保存。所加入的马来酸酐的质量与含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒的质量比为3:1。
(2)将乙酸锌(440mg，2.0mmol)和乙酸(44mg，0.2mmol)加入到30mL无水乙醇中，在80℃的磁力搅拌器上回流1h，得到含有乙酸锌和乙酸镁的混合前驱体溶液，待溶液冷却后，将其置于4℃的冰箱中进行储存。在另一个烧瓶中，将NaOH(100mg，2.5mmol)迅速加入到10mL无水乙醇中，超声分散，然后将其放置在4℃的冰箱中进行储存。在冰浴搅拌下快速将NaOH的乙醇溶液用玻璃注射器注入到含有乙酸锌和乙酸镁的混合前驱体溶液中，将混合物在冰浴条件下搅拌反应6h用于粒生长，最后得到透明的ZnO量子点分散液。使用正己烷作为不良溶剂对ZnO量子点分散液进行沉淀，V(ZnOQDS):V(正己烷)＝1:2，置于-20℃冰箱沉淀1h后，以3000r/min的转速离心5min，然后倒掉上清液，得到白色沉淀，再用适量的无水乙醇将白色沉淀冰浴超声溶解后，再加入过量的正己烷沉淀，放置冰箱-20℃沉淀1h后，以3000r/min的转速离心5min，然后倒掉上清液，得到白色沉淀ZnO QDS。将ZnO QDS(100mg)冰浴超声分散于无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF，15mL)中，室温搅拌下加入氨丙基三乙氧基硅烷(APTES，50μL)，然后将混合液置于三口烧瓶中油浴至120℃待其温度稳定后，继续搅拌反应15min，结束反应使其自然冷却。离心分离(10000rpm，15min)，得到氨基化的氧化锌量子点(简称NH2-ZnO QDs)，用DMF洗涤3次，最后将NH2-ZnO QDs分散在水中放冰箱保存备用。
(3)将20mg CMS-SS-COOH分散在乙醇中后进行离心分离，然后将分离得到的胶体分散在水中超声分散均匀，得到CMS-SS-COOH水分散液；将38.3mg EDC·HCl超声溶于1mL水中，在搅拌条件下，将其逐滴滴加到CMS-SS-COOH水分散液中，室温搅拌反应30min后，边搅拌边将NH2-ZnO QDS(20mg)的水分散液逐滴滴加到上述反应液中，室温继续搅拌12h，离心分离，固体用双蒸水洗涤三次，得到CMS1@ZnO，再分散于水中放冰箱保存。
实施例2
制备方法与实施例1相同，不同点在于步骤(3)中：将20mg CMS-SS-COOH分散在水中后进行离心分离，然后将分离得到的胶体分散在10mL DMSO中超声分散均匀，得到CMS-SS-COOH的DMSO分散液；将38.3mg EDC·HCl超声溶于1mL DMSO中，在搅拌条件下，将其逐滴加入到CMS-SS-COOH的DMSO分散液中，室温搅拌反应30min后，边搅拌边将NH2-ZnO QDS(20mg)的水分散液逐滴滴加到上述反应液中，室温继续搅拌12h，离心分离，固体用DMSO洗涤三次后，得到CMS2@ZnO，再分散于DMSO中放冰箱保存。
实施例3
制备方法与实施例1相同，不同点在于步骤(3)中：将20mg CMS-SS-COOH分散在水中后进行离心分离，然后将分离得到的胶体分散在10mL DMSO中超声分散均匀，得到CMS-SS-COOH的DMSO分散液；将38.3mg EDC·HCl超声溶于1mL DMSO中，在搅拌条件下，将其逐滴加入到CMS-SS-COOH的DMSO分散液中，室温搅拌反应30min后，边搅拌边将NH2-ZnO QDS(20mg)的水分散液逐滴滴加到上述反应液中，室温继续搅拌12h，离心分离，固体用水洗涤三次后，得到CMS3@ZnO，再分散于水中放冰箱保存。
从图1可以看出，ZnO QDS近似球形，平均粒径为3nm左右，而且具有很好的分散性，修饰后的NH2-ZnO QDS量子点分散性也比较好，很明显看到介孔二氧化硅孔被NH2-ZnO QDS堵住了，并具有很好的分散性。从图2可以看出ZnO QDS具有+19.3mV的正ζ电位，NH2-ZnOQDS增加到+39.1mV，表明氨基已经成功连接到了ZnO QDS的表面。从图3可以看出ZnO QDs乙醇分散液，NH2-ZnO QDS水分散液，ZnO@CMS水分散液均具有荧光，用345nm作为激发波长，发射波长在520nm处。从图3可以看出ZnO QDS经过APTES包覆之后，其荧光发射波长相比于包覆前无明显移动，但发射强度明显增强，因为SiO2修饰能有效减少ZnO QDS的表面缺陷，APTES的包覆是通过氨基与ZnO QDS的表面相结合，并且氨基的修饰可提高其荧光量子产率。最终合成的产物CMS@ZnO对比NH2-ZnO QDS荧光有所减弱，有可能是物质之间的静电作用力所导致。从图4、表1可以看出不同条件下制备得到的CMS@ZnO均具有良好的分散性，根据电位表征结果可得到CMS@ZnO均成功合成，只是溶剂不同会对荧光有影响。
表1.实施例1、2、3中制备得到的CMS@ZnO粒径大小
样品 粒径大小(nm) PDI
CMS1@ZnO 158.5 0.113
CMS2@ZnO 167.1 0.116
CMS3@ZnO 171.6 0.106
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)搅拌条件下，向乙醇、水与阳离子表面活性剂的混合液中加入三乙醇胺，调节其pH值至9.5～10.5；然后通入氮气，在60℃下逐滴滴加正硅酸四乙酯和巯丙基三乙氧基硅烷的混合溶液，搅拌2h后冷却至室温，离心分离，固体用乙醇洗涤，除模板，离心分离，得到巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒；向巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒中加入含有二硫键的末端为氨基的吡啶，反应24h后依次进行离心、洗涤，得到含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒；然后将含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒分散在二甲基甲酰胺中，用氨水调节其pH值至10，接着加入马来酸酐，室温继续搅拌24h，离心分离，得到含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒；将含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒分散在乙醇中保存；其中，马来酸酐的质量与含有二硫键的末端为氨基的介孔二氧化硅纳米粒的质量比为3:1；
(2)将乙酸锌和乙酸镁加入到无水乙醇中，于60-80℃条件下搅拌回流1-2h，得到含有乙酸锌和乙酸镁的混合前驱体溶液；在冰浴搅拌下，快速将NaOH的乙醇溶液注入含有乙酸锌和乙酸镁的混合前驱体溶液中，搅拌4-8h，得到ZnO量子点分散液；向ZnO量子点分散液中加入不良溶剂至其呈白色透明状，离心分离，将ZnO量子点固体于冰浴下超声分散于无水N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌下加入氨丙基三乙氧基硅烷，然后升温至115-120℃继续搅拌反应15-20min，反应结束后使其自然冷却至室温，离心分离，固体用N,N-二甲基甲酰胺洗涤3-4次，得到氨基化的氧化锌量子点NH2-ZnO；
(3)将含有二硫键的末端为羧基的介孔二氧化硅纳米粒的乙醇分散液离心分离，将分离得到的胶体分散在水中超声分散均匀，再在搅拌条件下逐滴滴加EDC·HCl水溶液，室温搅拌30～60min后，再逐滴滴加NH2-ZnO量子点水分散液，室温搅拌12-24h后进行离心分离，固体用双蒸水洗涤3-4次，即得到载有量子点具有pH和氧化还原双重响应的介孔二氧化硅纳米粒CMS@ZnO。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：巯基功能化的胶体介孔二氧化硅纳米粒与含有二硫键的末端为氨基的吡啶质量相等。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述乙酸锌与乙酸镁的摩尔比为1-5:10。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述NaOH的乙醇溶液的浓度为0.25-2.00M。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的不良溶剂为正己烷、正庚烷或环己烷。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述不良溶剂的体积为ZnO量子点分散液的1-4倍。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述不良溶剂的洗涤次数至少为2次。
9.一种具有有序介孔结构和荧光性能的多功能纳米复合材料，其特征在于：由权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的具有有序介孔结构和荧光性能的多功能纳米复合材料作为纳米载体的应用。
CN201711322671.XA 2017-12-12 2017-12-12 一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用 Pending CN107982549A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711322671.XA CN107982549A (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711322671.XA CN107982549A (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107982549A true CN107982549A (zh) 2018-05-04

Family

ID=62037338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711322671.XA Pending CN107982549A (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107982549A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108743958A (zh) * 2018-05-31 2018-11-06 四川大学 药物分子与阀门分子联合作用的gsh响应型介孔硅纳米载药颗粒及其制备方法
CN109266324A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 南京纳科伟业纳米技术有限公司 树枝状二氧化硅@碳点复合纳米颗粒及其制备方法
CN109609114A (zh) * 2018-11-12 2019-04-12 天津市中环量子科技有限公司 一种荧光量子点的优化处理方法
CN110812341A (zh) * 2019-11-14 2020-02-21 辽宁大学 基于温敏聚合物/碳点的介孔硅复合纳米粒子的制备方法
CN111317825A (zh) * 2020-03-06 2020-06-23 南京市江宁医院 规则折叠的超小尺寸大孔道无机硅大分子药物载体、其制备方法及其应用
CN112083162A (zh) * 2019-07-16 2020-12-15 何金星 一种测定免疫水平的诊断制剂
CN114229853A (zh) * 2021-11-29 2022-03-25 桂林理工大学 一种锌掺杂介孔二氧化硅纳米球的制备方法
CN114392771A (zh) * 2022-02-08 2022-04-26 西北大学 一种复合纳米光催化材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FAHEEM MUHAMMAD等: ""pH-Triggered Controlled Drug Release from Mesoporous Silica Nanoparticles via Intracelluar Dissolution of ZnO Nanolids"", 《JACS》 *
QINFU ZHAO等: ""PEGylated mesoporous silica as a redox-responsive drug delivery system for loading thiol-containing drugs"", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF PHARMACEUTICS》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108743958A (zh) * 2018-05-31 2018-11-06 四川大学 药物分子与阀门分子联合作用的gsh响应型介孔硅纳米载药颗粒及其制备方法
CN108743958B (zh) * 2018-05-31 2021-09-28 四川大学 药物分子与阀门分子联合作用的gsh响应型介孔硅纳米载药颗粒及其制备方法
CN109266324A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 南京纳科伟业纳米技术有限公司 树枝状二氧化硅@碳点复合纳米颗粒及其制备方法
CN109609114A (zh) * 2018-11-12 2019-04-12 天津市中环量子科技有限公司 一种荧光量子点的优化处理方法
CN109609114B (zh) * 2018-11-12 2022-03-01 天津市中环量子科技有限公司 一种荧光量子点的优化处理方法
CN112083162A (zh) * 2019-07-16 2020-12-15 何金星 一种测定免疫水平的诊断制剂
CN110812341A (zh) * 2019-11-14 2020-02-21 辽宁大学 基于温敏聚合物/碳点的介孔硅复合纳米粒子的制备方法
CN111317825A (zh) * 2020-03-06 2020-06-23 南京市江宁医院 规则折叠的超小尺寸大孔道无机硅大分子药物载体、其制备方法及其应用
CN114229853A (zh) * 2021-11-29 2022-03-25 桂林理工大学 一种锌掺杂介孔二氧化硅纳米球的制备方法
CN114229853B (zh) * 2021-11-29 2023-10-13 桂林理工大学 一种锌掺杂介孔二氧化硅纳米球的制备方法
CN114392771A (zh) * 2022-02-08 2022-04-26 西北大学 一种复合纳米光催化材料及其制备方法和应用
CN114392771B (zh) * 2022-02-08 2022-09-30 西北大学 一种复合纳米光催化材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107982549A (zh) 一种载有量子点的介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用
Sun et al. An intelligent nanoplatform for simultaneously controlled chemo-, photothermal, and photodynamic therapies mediated by a single NIR light
Chen et al. NIR-II light activated photodynamic therapy with protein-capped gold nanoclusters
Choi et al. Synthesis of upconversion nanoparticles conjugated with graphene oxide quantum dots and their use against cancer cell imaging and photodynamic therapy
Ding et al. A multimodal Metal-Organic framework based on unsaturated metal site for enhancing antitumor cytotoxicity through Chemo-Photodynamic therapy
Wang et al. Inhibiting tumor oxygen metabolism and simultaneously generating oxygen by intelligent upconversion nanotherapeutics for enhanced photodynamic therapy
Han et al. Ag2S nanoparticle-mediated multiple ablations reinvigorates the immune response for enhanced cancer photo-immunotherapy
CN103893128B (zh) 一种肿瘤治疗复合纳米材料及其制备
CN105056233B (zh) 具有近红外光热和体内荧光成像特性的多功能介孔二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用
CN105251420B (zh) 一种多功能复合微球的制备方法
CN104984340B (zh) 一种光敏剂纳米粒及其制备方法和用途
Yao et al. Dual-functional carbon dot-labeled heavy-chain ferritin for self-targeting bio-imaging and chemo-photodynamic therapy
CN107055553A (zh) 一种巯基羧基双重修饰的介孔二氧化硅纳米颗粒及其制备方法
CN103205258A (zh) 一种具有光热及荧光增强双功能的金纳米星@量子点复合型细胞探针及其制备方法和应用
Bian et al. Cu-based MOFs decorated dendritic mesoporous silica as tumor microenvironment responsive nanoreactor for enhanced tumor multimodal therapy
CN105999283B (zh) 一种负载阿霉素的聚乙烯亚胺-透明质酸修饰的锂皂石包裹金纳米颗粒的制备方法
CN104940945B (zh) 一种透明质酸修饰的中空介孔硫化铜复合物及其制备方法与应用
Cai et al. Polypyrrole-coated UCNPs@ mSiO 2@ ZnO nanocomposite for combined photodynamic and photothermal therapy
Mai et al. Novel functional mesoporous silica nanoparticles loaded with Vitamin E acetate as smart platforms for pH responsive delivery with high bioactivity
CN105214095A (zh) 金属有机框架介孔结构的多功能纳米材料及制备方法
CN108853497B (zh) 基于上转换纳米颗粒和超薄二氧化硅层构建靶向光动力纳米探针
CN108310388A (zh) 二硫键功能化的荧光介孔二氧化硅纳米颗粒的制备方法及其用途
Zhang et al. A new drug carrier with oxygen generation function for modulating tumor hypoxia microenvironment in cancer chemotherapy
CN110026568A (zh) 一种多羟基天然产物介导合成载药用枝状纳米金颗粒的方法
Wang et al. Mesoporous silica nanoparticles combined with MoS 2 and FITC for fluorescence imaging and photothermal therapy of cancer cells

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180504