CN1079771A - 矿物燃料脱硫和脱盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种矿物燃料脱硫和脱盐的综合方
法,该法包括如下步骤:(a)使矿物燃料与下列物质接
触:(i)足够量的水溶液,它能减少矿物燃料中各种水
溶性盐污染物;和(ii)有效量的生物催化剂,它能减
少矿物燃料中各种含硫有机分子;(b)使得到的上述
混合物保温从而使:(i)矿物燃料中各种水溶性盐污
染物明显地减少;和(ii)生物催化剂选择性催化含硫
有机分子中的碳-硫键,以生成大量水溶性无机硫分
子;两种反应发生但不会减少矿物燃料中可燃性有机
分子;和(c)使含水成分与矿物燃料成分分离,矿物燃
料的硫和盐污染物此时大大减少,而含水成分此时极
大地富集了无机盐和无机硫分子。
Description
矿物燃料中的盐污染物会使精制操作产生难题,欲消除是昂贵的。例如,这些污染物可堵塞下游设备,能形成对精制设备有腐蚀性的产物,和干扰化学工艺过程。
悬浮於矿物燃料如石油中的各种无机盐,通常都是在生产现场且在精制之前用水充分洗涤而除去。矿物燃料的脱盐目前有三种通用的方法。但所有这三种方法都必须使矿物燃料与水接触。选用特殊的方法取决于盐分散的类型和特殊的矿物燃料的性质。例如,单一的盐水悬浮物,通过在足够高压力下加热防止蒸汽损失的条件下[90-150℃(200-300°F)/50-250PSi]从矿物燃料中除去,然后使该物料沉积并在大的容器内分离。
另一种方法是,使新鲜的水与矿物燃料混合以形成乳浊液,它可使油中的盐溶解到水里。矿物燃料的含水乳浊液可通过使其通入沙、石或类似材料的填充塔而得到分离。乳浊液也可通过添加处理剂如皂类、脂肪酸、磺酸盐和长链的醇类而被破坏。采用静电沉淀器使高电位电场穿过沉降容器以聚结和破坏乳浊液,在该情况下用水可除去溶解的盐和杂质。由于物理洗涤原油的结果,洗涤水中的盐浓度能变得非常高,因而不会改变其生物活性。
同样,油中硫污染物也是难题。硫的存在会涉及管道、泵和精制设备的腐蚀,也会导致燃烧式发动机的过早破坏。硫还可使许多催化剂中毒,这些催化剂用于矿物燃料的精制和燃烧中。除此之外,硫燃烧产物如二氧化硫的大气排放能导致形成称为酸雨的酸沉积。酸雨对于水生动植物和森林生态系以及位於燃烧设备下风的农业区有持久有害的作用(Monticello,D.J.and.W.R.Finnerty,(1985)Ann.Rev.Microb-iol 39∶371-389)。如1964大气污染禁令法则,实际上要求全部石油基燃料要除硫,或燃烧前或燃烧后。由于完全燃烧,低硫石油的储藏已近耗尽,因此必须利用低品位,高硫矿物燃料,在这种情况下,与这种法律一致已逐渐成为问题了,再者制定的规章的管理机构要求硫的排放要逐渐减少(Monticello,D.J.and J.J.Kilbane,“Practical Con-siderations in Biodesulfuriza-tioof Petroleum”,IGT's 3d Int1.symp on Gas,oil,coal,and Env.Bioteck,(Dec 3-5,1990)New or1-eans,<A)。
对于原油脱硫尚不存在有效的物理化学方法,尽管有一些方法能降低精制中间产物中的硫。一种广泛使用的方法是氢化-脱硫法,或加氢脱硫法。在HDS中,在催化剂存在下,高温和高压下,使矿物燃料与氢气接触。有机硫的去除是通过硫化合物还原转化成H2S而完成的,通过汽提除去腐蚀性的气体产物。该方法不能用于原油,因为这种原料的某些组份易毁坏且有挥发性,至於其它的脱硫技术,作为独立操作进行HDS有别于脱盐,需要附加设备。
在最后精制程序以前,使矿物燃料预处理脱硫和脱盐通常需要单独而不同的程序和设备。许多作者和发明者都提出用生物法脱去煤和原油中的硫作为精制厂中独立的设备工艺过程。因此有必要开发更加有效的脱硫和脱盐方法。这种需要日趋紧迫,因为是石油公司根据操作费用的增加,以及联邦和州政府限制的增加,指望削减成本,任何削除目前用于脱硫和脱盐的某些设备的必要性,或合并所用的设备,都会提高效率和降低成本。
本发明涉及一种矿物燃料脱硫和脱盐的综合方法,该法包括如下步骤:(a)使矿物燃料与下列物质接触;(ⅰ)足够量的水溶液,它能减少矿物燃料中各种水溶性盐污染物;和(ⅱ)有效量的生物催化剂,它能减少矿物燃料中各种含硫有机分子;(b)使得到的上述混合物保温从而使;(ⅰ)矿物燃料中各种水溶性盐污染物明显地减少;和(ⅱ)生物催化剂选择性催化含硫有机分子中的碳-硫键,以生成大量水溶性无机硫分子;两种反应发生但不会减少矿物燃料中可燃性有机分子;和(c)使含水成分与矿物燃料成分分离,矿物燃料的硫和盐污染物此时大大减少,而含水成份此时极大地富集了无机盐和无机硫分子。
本文描述的发明直接解决由于目前矿物燃料脱硫和脱盐技术的局限而引起的问题。本发明能保证大量除硫的同时还能消除盐的污染,新的综合方法不再需要某些后续脱硫程序和装置。
在本发明中,所用的生物催化剂包括一种生物催化剂,该催化剂即使在盐浓度等于,在含水油洗涤步骤中遇到的盐浓度的溶液中仍能通过硫的专一性氧化裂解从溶在烃中的含硫有机分子中以无机硫的形式释放硫。最好的生物催化剂包括玫瑰色红球菌(Rhodoco-ccus rhodocrous),ATCC No.53968的培养物。该生物催化剂能保证除去矿物燃料中大部分硫,并且能与含水脱盐程序相匹配。
本发明的另一优点是其效率。现有方法脱硫和脱盐操作要求是不同的,而且是独立的,操作设备往往处于不同位置,部分处理过的矿物燃料必须运输以进一步加工,本方法是一种综合方法,需要将生物催化脱硫步骤与已知的水脱盐工艺结合起来。通过这些工艺的结合,使脱硫和脱盐能在一个地方完成,在收集点上或在一个处理系统的精制厂中。
图1图示说明硫芴(diben zothiophene)的结构式。
图2图示说明通过氧化和还原途径使硫芴裂解,及其最终产物。
图3图示说明硫芴沿提出的细菌分解代谢“4S”途径的分步氧化作用。
图4为典型矿物燃料油样品通过水脱盐/生物催化脱硫综合法处理流程图。
本发明基於综合使用能选择性地从有机硫分子中释放硫的生物催化剂,以及含水脱盐方法。实验意外发现生物催化脱硫能在未脱盐的高盐溶液中进行。这两种操作均需要水,以除去不希望的成分。这种综合方法能保证矿物燃料协同脱硫和脱盐。
适用于本综合方法的优选物理化学脱盐法是水脱盐。水脱盐包括原油的水洗,先加热含盐的矿物燃料以降低其粘度、表面张力,和使其易於混合,以有利于后面含水成分的分离。参见Waterman,L,Hydrocarbcn processing,44(2):133-138(1965)。温度上限取决于矿物燃料的类型。加入水溶液,使该混合物流过混合阀,或在一最佳实施方案中,流过连续搅拌槽反应器(CSTR),使水与矿物燃料接触达到完全。另外,可使用化学添加剂以调节洗涤水的PH。
稠环含硫的杂环硫芴(DBT),如图1所示,是各种含硫化合物的代表,这些含硫化合物在某些矿物燃料中所有有机硫中占相当高的百分比,这类分子用大多数方法均难以去除。参见Shin等人,AICHE Abstract No 264B,(1990),(全文可从美国化学工程师协会索取)。这种分子通常用于脱硫研究,并能占West Texas原油的总含硫量高达70%,中东原油总含硫量高达40%。Monticello D.J.和W.R.Finnerty,(1985)Ann Rev Microbiol 39∶371-389。已证明生物催化剂能使DBT以及比较简单的分子(例如硫醇和噻吩)和其它比较复杂的分子脱硫。
尚未发现天然存在的细菌或其它细菌微生物能够使DBT全部降解或脱硫。因此,当排放到环境时,DBT和有关的复杂杂环化合物会长期存在而不会明显生物降解,参见Gundlach,E.R.等人,(1983)Science 221∶122-129。
然而,一些研究者报导使天然存在的细菌基因修饰成为突变菌株,是能分解代谢DBT的。Kilbane,J.J.,(1990)Resour Cons Recycl 3∶69-79,Is-bister,J.D.和R.C.Doyle,(1985)美国专利4562156和Hartdegan,F.J.等人,(1984年5月)Chem Eng Progress,63-67。这些突变株使DBT脱硫多半是非专一性的,并且以少量有机硫断裂产物形式释放硫。因此,通过这种细菌作用使部分油的燃料值损失掉。Isbister和Doyle报导假单胞菌属(Pseudomonas)的突变菌株的诱导作用,似乎能选择性地由DBT释放硫,但没有阐述这种反应性的可靠机理。(Kim等人,(Kim等人,Biotechnology Letters,12(10):761-764,1990),已证实使用细菌将硫还原转化成硫化氢的可能性。如图2所示,至少存在两种可能的途径,氧化和还原途径;能由DBT专一性地释放硫。
Kilbane最近报导混合细菌培养物的诱变,能产生一种通过氧化途径由DBT选择性释放硫的培养物。这种培养物是由天然来源如污泥、石油炼厂废水,花园土壤,煤焦污染的土壤等得到的细菌组成的,并在有DBT情况下在连续脱硫条件下进行培养。然后使所述培养物暴露于化学突变剂1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍中。通过这种突变体培养物DBT代谢作用的主要分解代谢产物是羟基联(二)苯;硫以无机水溶性的形式释放出来,估计是硫酸盐,分子烃部分基本保持不变。根据这些结果,Kilbane提出简述于图3的“4S”分解代谢途径,这是这些产物产生的机理。名称“4S”指所提出途径的反应中间体:亚砜、砜、磺酸盐和释放的产物硫酸盐,Kilbane,J.J,(1990)Resour Cons Recycl 3∶69-79,这些论述已列入本文参考文献。
接着,Kilbane从这种混合细菌培养物分离出玫瑰色红球菌(Rhodococcus r odocrous)的突变菌株。这种突变体,ATCC No.53968,对于用于本发明脱硫和脱盐方法是最好的生物催化剂,因为已测得即使在基本上是矿物燃料或含盐水的介质中它能够去除复杂的稠环含硫杂环如DBT中的硫。因此它的使用与水脱盐是协同的。这种突变体的分离详细描述於J.J.Kilbane,美国专利申请系列号07/461389,1990年1月5日提出申请,该专利已列入本文参考文献中。关于细菌脱硫的途径、机理和酶学不是本发明特征。由Kilbane(1990)和其他人提出的4S途径事实上是推测的,而且生物催化剂的属性是未知的。然而,许多酶在高盐浓度下确实是灵敏的,而且许多在低於脱盐操作的盐浓度下会失活。因此,可以认为在进行本文所述的实验之前不应进行所述的脱盐/脱硫工序。因此,所获得的结果是意外的。
任何生物催化剂都能用于本发明方法,只要它能保证即使在水脱盐操作的高盐环境下去除矿物燃料中大部分硫。生物催化剂包括酶或酶混合物和细菌。在本发明优选实施方案中,使用的是玫瑰色红球菌。(Rhodococcus rhodocrous)。
在本发明另一实施方案中,玫瑰色红球菌(Rhodococ-cus rhodocrous)ATCC No 53968是通过需氧条件下的常规发酵方法制备的,如使用生物反应器和一种合适的营养培养基,包括常规碳源如葡萄糖或甘油即可完成,为了产生最大的生物催化活性,重要的是使细菌保持在硫脱除的状态。完成这一点可选择性地使用无无机硫酸盐来源的培养基,但要补充DBT或具有较高的硫杂环量的液体石油样品,同样煤颗粒的细粉浆料也可使用。
当培养物达到足够的体积和/或密度时,使待脱硫的矿物燃料与其接触。另一方面,将细菌或相关酶浓缩并保存以便后来使用。生物催化剂与底物矿物燃料的比值可按脱硫要求在宽范围内变化,这取决于所要求的反应速率,和存在的含硫有机分子的浓度和类型。生物催化剂与底物的合适的比例可由本技术领域的一般技术人员通过不超出常规实验即可确定。最好,生物催化剂的体积不超过总培养体积的一半。
使含有生物催化剂和矿物燃料的混合物或含水矿物燃料乳浊液和生物催化剂的混合物,在适合生物催化剂作用的条件下进行保温足够长时间以使发生的脱硫作用达到所要求的程度。值得注意的是已提出的“4S”途径要求在脱硫培养过程中向生物催化物提供氧气。可使用常规鼓泡或喷雾技术,培养前或培养过程中供应所必须的氧。最好利用大容量的液体矿物燃料(与含水液体相比),在矿物燃料与生物催化剂接触之前直接向液体矿物燃料供氧,以载带溶解氧,完成这一点可通过液体矿物燃料与空气、富氧空气、纯氧源接触,或通过向液体矿物燃料补充饱和氧的全氟化碳液体。
在脱硫培养过程中,通过搅拌生物催化剂和底物的混合物可选择性提高脱硫的速率。通过在合适的温度下进行保温可进一步加速脱硫速率。温度在约10℃和约60℃之间是合适的,室温是最好的。但矿物燃料的流动点和生物催化剂失活温度间的任何温度都可使用。
监测脱硫速率和速度的一些合适方法是众所周知的,并且所属技术领域的一般技术人员很容易得到。从培养混合物中收集本底和时程(time course)样品,并用于测定底物矿物燃料中的残留有机硫,通常通过使燃料与含水生物催化剂相分离。来自底物烃如DBT的硫消失可用X-荧光(XRF)或联用气相色谱或原子发射光谱(GC/AES,或火焰分光计)检测系统进行监测。火焰分光计是最好的分析检测系统,因为它能使操作者通过监测的量或392nm火焰光谱发射的相对降低,原子硫特征性波长,直接用肉眼观测可燃烃的硫原子消失。还有可能通过未层折样品的火焰光谱测定或通过XRF测量底物矿物燃料中总有机硫的降低。
脱盐和脱硫反应之后,将处理过的矿物燃料转移到滗析器或沉降器中,该设备提供一个稳定区使洗涤水有时间沉降。在静电脱盐中,滗析器或沉降器装有电极以提供高压静电场。该静电场有助于水滴的聚集和沉降。脱过盐/脱过硫的矿物的燃料离开沉降器的顶部,洗涤水和污染物一起由底部排出。为了使固体和其它污染物降低到所要程度,可使用附加的步骤。
图4为本发明用于矿物燃料生物催化脱硫和脱盐综合方法的流程示意图。将需要脱硫和脱盐的矿物燃料由加料器1流经管道2加到注射口3进入反应器4进行处理,所用反应容器最好是如上所述的CSTR型反应容器。
水溶液(5)经管道6引入反应器4与矿物燃料接触,因而形成矿物燃料含水乳浊液。引入足够量的水溶液使水能够溶解盐。与加水溶液同时,使矿物燃料与由生物反应器7加入的生物催化剂接触。
细菌生物催化剂的含水培养物可通过在生物反应器7中发酵而制备,采用的培养条件要足以使所用颗粒微生物生长和生物催化活化,如上所述,为了产生最大的生物催化活性,重要的是生物催化剂培养要维持在硫脱除的状态,可通过使用无无机硫酸盐来源的营养培养基有效地完成这一点但要补充DBT或具有高硫杂环量的矿物燃料样品,特别好的细菌生物催化剂包括突变体玫瑰色红球菌,ATCC No.53968的培养物。这种生物催化剂可用常规发酵方法方便地制备,该方法包括需要条件和合适的营养培养基,所述培养基含有如甘油或葡萄糖的碳源,另一种方法是生物催化剂在另外一处制备再输送至脱硫/脱盐反应容器,在该情况下7表示生物催化剂储藏或接受器,生物催化剂与含水乳状液(底物)的比值可在宽范围内变化,这取决于所要的反应速率,和存在的含硫有机分子的浓度和类型。生物催化剂与底物的合适比值,可由所属技术领域的一般技术人员经不超过常规的实验确定。最好生物催化剂的体积不超过反应容器总体积的一半左右(即底物数量至少约为混合体积的50%)。
此外,重要的是维持反应容器的温度和压力应足以保持适当的生物催化剂脱硫和脱盐速率。例如,容器的温度应在约10℃和约60℃之间,优选在20℃和约30℃之间。容器内的压力应至少足以使底物石油液体中的溶解氧维持适当浓度。但是,容器内的压力和扰动不能高至使生物催化剂引起剪切损坏。
正如上述讨论的和图3所示的,在生物催化脱硫过程中是消耗氧的;因此,氧(10)通过管道11引入,并在反应容器4内与矿物燃料接触,由此矿物燃料中的氧压强足够增长至允许生物催化脱硫进行。照这样,本法允许实施者利用较大容量的矿物燃料(超过含水液体)去载带溶解氧。例如,在辛烷中溶解的氧比在水中溶解的氧多10倍以上。Pollack,G.L.(1991)Science 251∶1323-1330。因此,在生物催化过程中,与用例如向反应混合物喷射空气的方法相比,本发明方法能使氧有效输送到生物催化剂中。氧(10)源可以是空气、富氧空气、纯氧、氧饱和的全氟化碳液体等。附加氧可通过装有侧流循环线路或其它添加附加气体的系统输送到反应中。
能在反应容器的液面上空间形成任何挥发性的废气都要通过管线23回收。
由于在反应容器4内发生催化的结果,使石油液体的有机硫含量降低,而水相的无机硫含量相应地增加。在处理达到适当水平之后,使反应混合物经管道12加到滗析器13,使混合物在该处得以沉降。脱过硫/脱过盐的矿物燃料收集在滗析器13的上部区域,处理过的矿物燃料通过管道14排除。这种处理过的矿物燃料再经必须的任何附加步骤以生成所要的燃料产品(即随后的精制)。
理想的是使生物催化剂和尽可能多的水循环。通过使用固定于反应容器内的生物催化剂完成生物催化剂的回收 从而避免生物催化剂必要的增加或分离。可按现有技术中公知的方法将固定的生物催化剂固定在任何惰性粒上。参见Albertsson,P.A.Rartition of Cell particles and Macromile Cules,Witey-Intersecience(1971)。
可通过管线15回收已沉积于滗析器13的固定生物催化剂以完成生物催化剂的回收,使其保留在过滤器16,使废水流过管线17。保留的生物催化剂再通过管道19加至进料器21;在该处与任何新鲜的,无硫营养培养基和/或任何新鲜的ATCC No.53968培养物混合,按要求再生或补充生物催化活性至所要的水平。
将回收的生物催化剂通过管道22输送到注射口3,再进入反应容器4并与附加的以前述方式经注射口3进入反应容器的需要进行脱盐和生物催化处理的矿物燃料液体接触。最好监测和控制进入的反应物和从反应容器排除的产物的速率,当基本上保持进和出速度相等时,就足以保持容器内生物催化作用的条件(例如压力)。照这样,能产生连续的脱硫和脱盐的矿物燃料液体,无须周期性地将反应容器内容器泵送至进行相分离的沉降室,正如Madkavkar,A.M.(1989)US4861723和Kirshenbaum,I.(1961)US2975103所述。
其它去除含水无机盐和由此再生水溶液的方法都能使用,合适的这些方法包括用离子交换树脂处理或用能通过沉淀除盐的试剂处理。合适的试剂包括氧化钙,它能生成如图4所示的不溶性石膏。在管道17中用氢氧化钙处理高硫水,生成的石膏通过离心分离(18)被除去而将水循环。其它合适的再生方法实例包括用半渗透离子交换膜和电渗析处理。
容器内矿物燃料液体的生物催化剂脱硫的进程,可采用常规技术进行监测,这对所属技术领域的一般技术人员来说是很容易达到的。在暴露于生物催化剂前,从底物中例如由位于反应容器4上的取样口收集本底样品,催化后的样品可以经位于反应器上的取样口或位于滗析器上的滗析口从收集在反应器中的产品石油液体中收集。监测来自底物烃如DBT的硫消失可采用XRF或气相色谱与原子发射光谱(GC/AES,或火焰光谱测定法)检测系统联用。火焰光谱测定法是最佳检测系统,因为它能使操作者直接目视可燃烃硫原子的消失,通过监测392nm(原子硫特征波长)处火焰光谱发射的量或相对量的减少借助于未层析样品的火焰光谱测定还有可能测量底物矿物燃料总有机硫的减少。假若脱硫的程度不够,由管道45收集的脱硫石油液体可选择性通过管道3再次引入,并经附加的生物催化剂处理循环。另外,它也可用另外的脱硫方法,例如加氢脱硫(HDS),用氢气处理。
在本发明其它优选实施方案中,可使用足以能选择性地直接裂解碳-硫键的酶或酶系作为生物催化剂,最好用由ATCC No.53968或其衍生物获得的酶(或多种酶)。这种酶生物催化剂可选择性载于载体上;合适的载体包括杀死的“4S”细菌、“4S”细菌的活性碎片(例如膜)、不溶性树脂或陶瓷、玻璃或乳胶颗粒。
举例说明
高盐浓度下含硫烃的脱硫
玫瑰色红球菌(Rhodococcus rhodocro-us)IGTS88细胞在基本培养基内生长,该培养基是由基础盐(2.44g/l KH2PO4、5.57g/l Na2HPO4、2g/l MaCl2-H2O,0.001g/1CaCl2-2H2O,0.001g/l FeCl3-6H2O)和具有20mm二甲基亚砜(DMSO)的PH7.0的甘油(20mm)组成,细胞用基础盐溶液洗涤,并在高浓度的盐存在下检验使硫芴(DBT)脱硫的能力。通过监测2-羟基联苯(2-HBP),DBT脱硫的产物的聚集而测定脱硫活性。
Gibb检验法于用于测定产生的2-HBP数量。将两等份5ml的培养物放于两支试管中以测定吸光度。读出600nm下的吸光度并调整细胞密度以获得1.00的吸光度。将50ml饱和的DBT砜乙醇溶液,加到1支试管中,将50ml乙醇加入空白试管中。使两支试管旋转,然后使两支试管30℃下偶尔振动情况下保温60分钟。用10%Na2CO3溶液(在蒸馏水中)调节两支试管中的PH为8.0。
将Gibb试剂(2.6-二氯-酯-4-氯代酰亚铵;由Sigma化学公司获得)溶解盛于10ml无水乙醇的试管中,然后立即用箔包裹试管以避光。保温步骤之后,将上述50μm的试剂加到两支试管中。在室温下保温30分钟后,离心试管使细胞成丸状或粹片。监测表明Giss试剂和2-HBP之间反应的兰色产物的外观,是依据测量检验混合物在610nm下吸光度的增长,以样品含磷酸盐缓冲液而不是上清液的A610为标准。结果表示每小时每单位细胞物质的吸光度单位(一单位细胞物质称为细胞量/包围细胞的膜悬浮液,当悬浮於水中时,它能生产1.0的A600)。
该研究的结果概述于表1中。
表1
%NaCl 酶活性* | |
00.512456 | 1.651.51.951.931.041.140.99 |
*产生ppm 2-HBP 产物/108细胞/小时
这些结果表明生物催化剂能使盐浓度至少为6%的烃溶液脱硫,这一浓度值高于在油洗涤油(脱盐)溶液中所遇到的盐浓度值。在这些实验以前,煤、石油或模拟化合物的细菌脱硫只设法培养细胞或悬浮於低盐(基础盐)培养基内的细胞。由于酶活性经常受到高盐浓度的强烈抑制并且在细菌脱硫的途径机理或酶学上得不到信息,
所以在盐浓度高达6%的系统有活性,这样一个事实是意想不到的和不可预测的。
等同物
所属技术领域的一般技术人员将认识到或使用不超过常规的实验能确定有许多与本发明的具体实施方案的等同物,下列权利要求包括了这些和所有其它等同物。
Claims (9)
1、一种明显降低含有机硫和无机盐的矿物燃料中有机硫和无机盐的方法,包括:
(a)使矿物燃料与下列物料接触:
(i)足够量的使水溶解大量的无机盐的水溶液;和
(ii)有效量的生物催化剂,它能选择性地催化剂裂解含硫有机分子的碳-硫键;
(b)使含水矿物燃料/生物催化剂的混合物保温,从而使:
(i)水溶解大量存在的无机盐;和
(ii)生物催化剂催化裂解大量含硫有机分子的碳-硫键,同时产生水溶性无机盐分子;
两种反应发生,但基本上不会使矿物燃料中可燃有机分子减少,和
(c)使矿物燃料与步骤(b)的含水矿物燃料/生物催化剂混合物分离,所述矿物燃料的有机硫和无机盐含量已明显减少,含水成分明显富集了无机盐和无机硫分子。
2、权利要求1所述方法,其中矿物燃料是一种液态烃。
3、权利要求1所述方法,其中矿物燃料是一种液化的烃。
4、权利要求1所述方法,其中生物催化剂是玫瑰色红球菌(Rhodococcus rhodocrous)细菌,ATCC No 533968。
5、权利要求1所述方法,其中生物催化剂是酶或酶的混合物。
6、权利要求5所述的方法,其中的酶或酶混合物是由玫瑰色红球菌(Rhodococcus rhodocrous)细菌,ATCC No.533968得到的。
7、权利要求1所述的方法,其中含硫有机分子中硫键的选择性裂解是氧化裂解。
8、权利要求1所述方法包括在生物催化剂进行步骤(a)以前使含水矿物燃料与氧源接触的附加步骤,从而在所述步骤过程中,含水矿物燃料中氧压力明显增加。
9、权利要求1所述方法,其中使生物催化剂固定。
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