CN107976504A - 一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法 - Google Patents
一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107976504A CN107976504A CN201711288909.1A CN201711288909A CN107976504A CN 107976504 A CN107976504 A CN 107976504A CN 201711288909 A CN201711288909 A CN 201711288909A CN 107976504 A CN107976504 A CN 107976504A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- estradiol
- anaerobic grain
- grain sludge
- content
- detection method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VOXZDWNPVJITMN-ZBRFXRBCSA-N 17β-estradiol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VOXZDWNPVJITMN-ZBRFXRBCSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 229960005309 estradiol Drugs 0.000 title claims abstract description 90
- 229930182833 estradiol Natural products 0.000 title claims abstract description 89
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 31
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000004885 tandem mass spectrometry Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 12
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002159 estradiols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 claims 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000000703 high-speed centrifugation Methods 0.000 abstract 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 229940011871 estrogen Drugs 0.000 description 1
- 239000000262 estrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- -1 is repeated twice Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000004153 renaturation Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/08—Preparation using an enricher
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，属于污泥分析技术领域。本方法将采集好的厌氧颗粒污泥泥样冷冻干燥，采用甲醇作为萃取剂对泥样中的雌二醇进行超声萃取，萃取液稀释后高速离心，上清液经过真空抽滤后采用固相萃取柱富集其中的雌二醇，采用乙酸乙酯将雌二醇从固相萃取柱上洗脱下来，经过氮气吹干浓缩、衍生化后得到待测液，结合内标法，利用气相色谱‑串联质谱联用分析雌二醇浓度。本方法可作为快速溶剂萃取法的替代方法，对泥样中的雌二醇含量进行测定，回收率为92.1±2.4％。
Description
技术领域
本发明涉及一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测技术，特别是涉及采用超声萃取-固相萃取-气相色谱-串联质谱联用技术对厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，属于污泥分析技术领域。
背景技术
雌二醇(17β-Estradiol，E2)作为一类典型的内分泌干扰物，在极低的浓度水平下(μg/l至ng/l)即可干扰人类和野生动物的内分泌系统，引发水生鱼类雌雄同体、雄鱼雌性化等现象。相关调查研究表明，雌二醇在污水厂出水、雨水、井水、湖泊、海洋、饮用水等水体中均有分布，对生态安全构成了潜在威胁。针对各类水体尤其是污水中雌二醇的去除研究已引起了许多国家的重视。
有研究表明，相比于好氧活性污泥法，厌氧颗粒污泥虽然也可以降解雌二醇，但却表现出更明显的吸附、积累雌二醇的倾向。由于剩余污泥常被填埋处理，亦可被作为肥料进行土地利用，污泥中吸附、积累的雌二醇有可能污染农作物及地下水，对人类健康造成潜在威胁，因此检测厌氧颗粒污泥中雌二醇的含量具有重要意义。
由于厌氧颗粒污泥基质复杂，泥相中雌二醇含量的分析难度高于水相，因此，建立回收率高、重现性好、精确度高、易于操作的的厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法是研究的关键。超声萃取具有效率高、时间短、简单易行的特点，且萃取温度低，适用于遇热不稳定的雌二醇的萃取。固相萃取(SPE)技术是一种操作简便、重复性好、回收率高的富集净化技术，可以有效地实现分析物与干扰物的分离。对雌二醇含量进行仪器分析时，将气相色谱(GC)与质谱(MS)联用，可以极大地提高灵敏度与精确度、降低检测限。
发明内容
本发明的目的是针对厌氧颗粒污泥基质复杂、前处理难度大、雌二醇痕量存在等问题，拟开发一种回收率高、灵敏度高、简便易行、重现性好的分析技术，实现对厌氧颗粒污泥样品中痕量雌二醇的定量分析检测。
本发明的技术方案如下：
一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，该方法包括如下步骤：
(1)污泥样品萃取
对采集的污泥样品进行冷冻干燥处理，以甲醇为萃取剂，使用超声仪超声萃取，将萃取液以甲醇/蒸馏水＝1:20(v/v)进行稀释，离心(优选在10000rpm下离心10min)，收集上清液，重复两次，将所得上清液合并；
(2)上清液净化
将上述上清液经过真空抽滤后采用Waters公司Oasis HLB 3cc(60mg)固相萃取柱(SPE柱)净化富集其中的雌二醇，采用乙酸乙酯将雌二醇从固相萃取柱上洗脱下来，加入内标物，经过氮气吹干、衍生化后得到待测液；
(3)气相色谱-串联质谱联用法分析雌二醇含量
利用气相色谱-串联质谱联用法分析上述待测液中雌二醇含量，得到雌二醇与内标物峰面积之比；
优选：气相色谱-串联质谱联用仪：Agilent 6890-5973气相色谱-串联质谱联用系统(美国Agilent公司)。
色谱柱：Agilent HP-5MS色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm，美国Agilent公司)
气相色谱柱箱温度升温程序：100℃保持1min，然后以10℃/min升至200℃，再以3℃/min升至300℃，最后在300℃保持10min。
质谱条件：接口温度为280℃，离子源温度为230℃。
(4)标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定
所述的内标法标准曲线绘制：利用分析天平准确称量雌二醇，溶于色谱纯甲醇内，配制成系列浓度的雌二醇标准溶液，均加入内标物，使用步骤(3)气相色谱-串联质谱联用对标准溶液进行分析，以雌二醇浓度为横坐标，雌二醇与内标物峰面积之比为横坐标进行回归并得到标准曲线(如参考图1)，用于计算待测样品中雌二醇的量；图2为雌二醇标准样品的气相色谱-串联质谱谱图。
(5)样品及回收率的测定
采集待测厌氧颗粒污泥样品，按步骤(1)对污泥样品进行萃取，再按步骤(2)进行萃取液的净化，最后用步骤(3)的气相色谱-串联质谱联用方法进行样品检测，并与步骤(4)得到的标准曲线进行比较，通过换算最终得到待测污泥样品中雌二醇的含量。
进一步优选步骤(3)待测液和步骤(4)标准液中内标物的浓度相同。
本发明所述的超声萃取波频为20kHz，超声时间为15min。
本发明所述的内标物为雌二醇的同位素化合物氘代雌二醇。
本发明所述的固相萃取柱在使用前先依次用乙酸乙酯、甲醇、超纯水过柱进行活化。
本发明所述的上清液通过固相萃取柱后，采用50％甲醇水溶液淋洗萃取柱以洗去杂质，之后再采用乙酸乙酯溶出萃取柱中的雌二醇。
本发明所述的衍生化方法为：将加入内标物的洗脱液用氮气吹干后，加入衍生化试剂Bstfa、吡啶，在温度70℃衍生化30min，每2-5g步骤(1)的污泥样品得到的洗脱液对应100μl衍生化试剂Bstfa、50μl吡啶。
本发明的有益效果是：采用超声萃取，效率高、时间短、简单易行，且萃取温度低，适用于遇热不稳定的雌二醇的萃取；采用固相萃取(SPE)技术进行富集净化，操作简便、重复性好、回收率高，可以有效地实现分析物与干扰物的分离；采用气相色谱-串联质谱联用法进行检测，检测限低、灵敏度高、精确度高。本发明提供一种回收率高、灵敏度高、简便易行、重现性好的分析技术，能够快速实现对厌氧颗粒污泥样品中痕量雌二醇的定量分析检测。
本发明方法的回收率与最低检测限可达如表1所示。
表1本方法的回收率与最低检测限
附图说明
图1为雌二醇的标准曲线图；
图2为雌二醇标准样品的气相色谱-串联质谱谱图；
图3为雌二醇实际样品的气相色谱-串联质谱谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
(1)污泥样品萃取
对采集的污泥样品进行冷冻干燥处理，以甲醇为萃取剂，使用超声仪超声萃取，将萃取液以甲醇/蒸馏水＝1:20(v/v)进行稀释，离心(优选在10000rpm下离心10min)，收集上清液，重复两次，将所得上清液合并；
(2)上清液净化
将上述上清液经过真空抽滤后采用Waters公司Oasis HLB 3cc(60mg)固相萃取柱(SPE柱)净化富集其中的雌二醇，采用乙酸乙酯将雌二醇从固相萃取柱上洗脱下来，加入内标物，经过氮气吹干、衍生化后得到待测液；
(3)气相色谱-串联质谱联用法分析雌二醇含量
利用气相色谱-串联质谱联用法分析上述待测液中雌二醇含量，得到雌二醇与内标物峰面积之比；
优选：气相色谱-串联质谱联用仪：Agilent 6890-5973气相色谱-串联质谱联用系统(美国Agilent公司)。
色谱柱：Agilent HP-5MS色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm，美国Agilent公司)
气相色谱柱箱温度升温程序：100℃保持1min，然后以10℃/min升至200℃，再以3℃/min升至300℃，最后在300℃保持10min。
质谱条件：接口温度为280℃，离子源温度为230℃。
(4)标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定
所述的内标法标准曲线绘制：利用分析天平准确称量雌二醇，溶于色谱纯甲醇内，配制成系列浓度的雌二醇标准溶液，均加入内标物，使用步骤(3)气相色谱-串联质谱联用对标准溶液进行分析，以雌二醇浓度为横坐标，雌二醇与内标物峰面积之比为横坐标进行回归并得到标准曲线(如参考图1)，用于计算待测样品中雌二醇的量；图2为雌二醇标准样品的气相色谱-串联质谱谱图。
(5)样品及回收率的测定
采集待测厌氧颗粒污泥样品，按步骤(1)对污泥样品进行萃取，再按步骤(2)进行萃取液的净化，最后用步骤(3)的气相色谱-串联质谱联用方法进行样品检测，并与步骤(4)得到的标准曲线进行比较，通过换算最终得到待测污泥样品中雌二醇的含量。
进一步优选步骤(3)待测液和步骤(4)标准液中内标物的浓度相同。
本发明所述的超声萃取波频为20kHz，超声时间为15min。
采用同样的厌氧颗粒污泥样品，按0.5-10ng/g的添加量将雌二醇加入到厌氧颗粒污泥样品，进行上述处理并测定雌二醇含量，按照下式进行回收率计算：
R-回收率，％
C-添加标准溶液样品的雌二醇含量，ng/g；
C0-未添加标准溶液样品的雌二醇含量，ng/g；
本发明方法的回收率与最低检测限可达如表1所示。
表1本方法的回收率与最低检测限
实施例2
采集某处理含雌激素废水的上流式厌氧污泥床反应器中的厌氧颗粒污泥，将采集的污泥样品用冷冻干燥机进行冷冻干燥48h。将泥样置于玻璃样品瓶中，以甲醇为萃取剂，使用超声仪以波频20kHz超声萃取15min，将萃取液以甲醇/蒸馏水＝1:20(v/v)稀释，在10000rpm下离心10min，收集上清液，重复两次，将上清液合并。将上述合并后的上清液经过真空抽滤后采用Waters公司Oasis HLB 3cc(60mg)固相萃取柱(SPE柱)富集其中的雌二醇，固相萃取柱在使用前先依次用5ml乙酸乙酯、5ml甲醇、10ml超纯水过柱进行活化。富集结束后，采用5ml 50％甲醇淋洗萃取柱以洗去杂质，之后再采用10ml乙酸乙酯将雌二醇从固相萃取柱上洗脱下来，加入内标物氘代雌二醇，经过氮气吹干浓缩，加入100μl衍生化试剂Bstfa、50μl吡啶，在温度70℃衍生化30min后得到待测液。将上述待测液采用气相色谱-串联质谱联用法进行分析，气相色谱条件为色谱柱为HP-5MS色谱柱，进样量为1μl，不分流进样，进样口温度250℃；柱箱温度升温程序为：100℃保持1min，然后以10℃/min升至200℃，再以3℃/min升至300℃，最后在300℃保持10min；质谱条件为接口温度为280℃，离子源温度为230℃。待测液经过气相色谱-串联质谱联用法检测后得到雌二醇与内标物峰面积的比值，图3为雌二醇实际样品的气相色谱-串联质谱谱图。利用分析天平准确称量雌二醇，溶于色谱纯甲醇内，配制成系列浓度的雌二醇标准溶液，均加入等量的内标物，使用气相色谱-串联质谱联用对标准溶液进行分析，以雌二醇浓度为横坐标，雌二醇与内标物峰面积之比为横坐标进行回归并得到标准曲线。将待测液的雌二醇与内标物峰面积之比与标准曲线进行比较，即可得到待测污泥样品中雌二醇的含量，实际样品中雌二醇的浓度为126.7ng/g。
Claims (8)
1.一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)污泥样品萃取
对采集的污泥样品进行冷冻干燥处理，以甲醇为萃取剂，使用超声仪超声萃取，将萃取液以甲醇/蒸馏水＝1:20(v/v)进行稀释，离心，收集上清液，重复两次，将所得上清液合并；
(2)上清液净化
将上述上清液经过真空抽滤后采用固相萃取柱(SPE柱)净化富集其中的雌二醇，采用乙酸乙酯将雌二醇从固相萃取柱上洗脱下来，加入内标物，经过氮气吹干、衍生化后得到待测液；
(3)利用气相色谱-串联质谱联用法分析雌二醇含量，得到雌二醇与内标物峰面积之比；
(4)标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定
所述的内标法标准曲线绘制：利用分析天平准确称量雌二醇，溶于色谱纯甲醇内，配制成系列浓度的雌二醇标准溶液，均加入内标物，使用步骤(3)气相色谱-串联质谱联用对标准溶液进行分析，以雌二醇浓度为横坐标，雌二醇与内标物峰面积之比为横坐标进行回归并得到标准曲线；
(5)样品及回收率的测定
采集待测厌氧颗粒污泥样品，按步骤(1)对污泥样品进行萃取，再按步骤(2)进行萃取液的净化，最后用步骤(3)的气相色谱-串联质谱联用方法进行样品检测，并与步骤(4)得到的标准曲线进行比较，通过换算最终得到待测污泥样品中雌二醇的含量。
2.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，步骤(3)气相色谱-串联质谱联用仪：Agilent 6890-5973气相色谱-串联质谱联用系统；
色谱柱：Agilent HP-5MS色谱柱；
气相色谱柱箱温度升温程序：100℃保持1min，然后以10℃/min升至200℃，再以3℃/min升至300℃，最后在300℃保持10min；
质谱条件：接口温度为280℃，离子源温度为230℃。
3.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，步骤(3)待测液和步骤(4)标准液中内标物的浓度相同。
4.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，超声萃取波频为20kHz，超声时间为15min。
5.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，内标物为雌二醇的同位素化合物氘代雌二醇。
6.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，固相萃取柱在使用前先依次用乙酸乙酯、甲醇、超纯水过柱进行活化。
7.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，上清液通过固相萃取柱后，采用50％甲醇水溶液淋洗萃取柱以洗去杂质，之后再采用乙酸乙酯溶出萃取柱中的雌二醇。
8.按照权利要求1所述的一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法，其特征在于，衍生化方法为：将加入内标物的洗脱液用氮气吹干后，加入衍生化试剂Bstfa、吡啶，在温度70℃衍生化30min，每2-5g步骤(1)的污泥样品得到的洗脱液对应100μl衍生化试剂Bstfa、50μl吡啶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711288909.1A CN107976504A (zh) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | 一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711288909.1A CN107976504A (zh) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | 一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107976504A true CN107976504A (zh) | 2018-05-01 |
Family
ID=62009721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711288909.1A Pending CN107976504A (zh) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | 一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107976504A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113024006A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-06-25 | 南京大学 | 一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005254205A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Ebara Corp | 汚水中の女性ホルモンの処理方法および処理装置 |
| CN101696962A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-04-21 | 昆明理工大学 | 环境雌激素的衍生化方法 |
| CN101813676A (zh) * | 2010-04-23 | 2010-08-25 | 北京师范大学 | 一种污泥中痕量雌激素含量的检测方法 |
| CN103267820A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-08-28 | 河海大学 | 一种污泥中多种雌激素的共检测方法 |
| CN106018612A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-12 | 曲阜师范大学 | 一种环境与食品中多种内分泌干扰物的检测分析方法 |
| CN106698658A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-24 | 北京工业大学 | 一种快速形成厌氧氨氧化颗粒污泥的方法 |
-
2017
- 2017-12-07 CN CN201711288909.1A patent/CN107976504A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005254205A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Ebara Corp | 汚水中の女性ホルモンの処理方法および処理装置 |
| CN101696962A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-04-21 | 昆明理工大学 | 环境雌激素的衍生化方法 |
| CN101813676A (zh) * | 2010-04-23 | 2010-08-25 | 北京师范大学 | 一种污泥中痕量雌激素含量的检测方法 |
| CN103267820A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-08-28 | 河海大学 | 一种污泥中多种雌激素的共检测方法 |
| CN106018612A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-12 | 曲阜师范大学 | 一种环境与食品中多种内分泌干扰物的检测分析方法 |
| CN106698658A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-24 | 北京工业大学 | 一种快速形成厌氧氨氧化颗粒污泥的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| ASIER VALLEJO 等: "Ultrasonic-assisted derivatization of estrogenic compounds in a cup horn booster and determination by GC-MS", 《J. SEP. SCI.》 * |
| 刘瑞霞 等: "微波助萃取-气相色谱-质谱测定水体沉积物中内分泌干扰物", 《2013年水资源生态保护与水污染控制研讨会论文集》 * |
| 王昌稳 等: "A2O工艺中雌激素的行为变化和去除机理", 《环境工程学报》 * |
| 赵白航 等: "厌氧颗粒污泥对水中17β-雌二醇的吸附", 《中国给水排水》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113024006A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-06-25 | 南京大学 | 一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mei et al. | Determination of trace bisphenol A in complex samples using selective molecularly imprinted solid-phase extraction coupled with capillary electrophoresis | |
| CN101813676B (zh) | 一种污泥中痕量雌激素含量的检测方法 | |
| CN108663471B (zh) | 一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法 | |
| CN102841161B (zh) | 一种水产品中辛基酚和壬基酚的气相色谱-质谱检测方法 | |
| CN102735768B (zh) | 一种畜禽粪便中雌激素及其结合体的共检测方法 | |
| Farajzadeh et al. | Simultaneous derivatization and air-assisted liquid–liquid microextraction of some aliphatic amines in different aqueous samples followed by gas chromatography-flame ionization detection | |
| CN102636611A (zh) | 一种复杂基质水体样品中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法 | |
| CN102331468B (zh) | 一种水体沉积物或土壤中雌激素结合体的检测方法 | |
| CN103063787B (zh) | 测定污泥热解油中多环芳烃的方法 | |
| CN105203654B (zh) | 一种用于测定中兽药散剂中11种非法添加药物含量的方法 | |
| CN105241990A (zh) | 一种样品前处理技术结合液质联用测定水环境中10种抗生素的方法 | |
| CN105424825A (zh) | 一种分离富集测定水环境中12种残留药物的方法 | |
| CN103592399A (zh) | 同时测定人体血清中有机氯农药和合成麝香浓度的方法 | |
| CN106501382A (zh) | 一种鱼肉中汞化合物的提取和检测方法 | |
| CN105784858B (zh) | 环境土壤中PPCPs的测定方法 | |
| Ullah et al. | The gas chromatographic determination of volatile fatty acids in wastewater samples: evaluation of experimental biases in direct injection method against thermal desorption method | |
| Sheng-Liu et al. | Simultaneous determination of 13 psychiatric pharmaceuticals in sewage by automated solid phase extraction and liquid chromatography-mass spectrometry | |
| Smolenkov | Chromatographic methods of determining hydrazine and its polar derivatives | |
| CN103267820A (zh) | 一种污泥中多种雌激素的共检测方法 | |
| CN107976504A (zh) | 一种厌氧颗粒污泥中雌二醇含量的检测方法 | |
| CN100387985C (zh) | 水中痕量微囊藻毒素的检测方法 | |
| CN102236001B (zh) | 一种土壤环境中痕量天然及合成雌激素含量的检测方法 | |
| CN108828098B (zh) | 一种高效液相色谱-质谱法测定棉花中褪黑素的方法 | |
| CN111337610A (zh) | 一种复杂环境基质中痕量雌激素、壬基酚及双酚a的检测方法 | |
| Andrés-Costa et al. | Universal method to determine acidic licit and illicit drugs and personal care products in water by liquid chromatography quadrupole time-of-flight |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180501 |