CN107964601B - 一种降低钒酸钙中铬含量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种降低钒酸钙中铬含量的方法,属于冶金技术领域。本发明要解决的技术问题是针对目前钒酸钙中铬含量偏高,不利于进一步制备氧化钒产品,提供一种显著降低钒酸钙中铬含量的方法。一种降低钒酸钙中铬含量的方法,包括以下步骤:A、将高铬钒酸钙加水打浆,得浆料;B、向浆料中加入脱铬剂,搅拌反应后,固液分离,获得低铬钒酸钙和脱铬溶液。本发明方法通过控制脱铬剂用量和反应条件,可有效降低钒酸钙中的铬含量,同时不影响钒回收率,可回收脱铬溶液中的钒和铬,避免了资源浪费;本发明方法操作简单,条件温和,成本低廉,利于实现工业化。
Description
技术领域
本发明属于冶金技术领域,具体涉及一种降低钒酸钙中铬含量的方法。
背景技术
攀西地区拥有丰富的钒钛磁铁矿资源,是我国最大的钒钛资源所在地。其中,红格矿分南矿和北矿,是攀西四大钒钛磁铁矿区(太和矿、白马矿、攀枝花矿、红格矿)中唯一尚未大规模开发利用的矿区。红格南矿原矿铁、钒品位与攀西其他矿区的原矿品位相当,但铬品位是其他矿区的8~10倍。研究表明,“高炉炼铁-转炉提钒铬”是目前最具产业化前景的工艺流程,采用该流程钒和铬共存于渣中,是进一步回收钒、铬的原料。钒铬渣分离提取的研究主流方向是将钒、铬同步转化到溶液中,再进一步分离钒与铬。钙盐沉钒法是从钒铬溶液中选择性分离钒的方法之一,但得到的钒酸钙铬含量较高,不利于进一步制备氧化钒产品。
目前尚未见到脱除或者降低钒酸钙中铬含量方法的相关报道,需开发一种降低钒酸钙中铬含量的工艺技术。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足,本发明提供了一种显著降低钒酸钙中铬含量的方法,使钒酸钙能够满足制备氧化钒产品的质量要求。
一种降低钒酸钙中铬含量的方法,包括以下步骤:
A、将高铬钒酸钙加水打浆,得浆料;
B、向浆料中加入脱铬剂,搅拌反应后,固液分离,获得低铬钒酸钙和脱铬溶液。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤A中,所述高铬钒酸钙中钒含量以V2O5计为32%~45%,铬含量以Cr2O3计为0.3%~1.0%,钙含量以CaO计为45%~50%。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤A中,所述高铬钒酸钙与水的固液质量比为1:3~8。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤B中,所述脱铬剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中的至少一种。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤B中,所述脱铬剂的加入量为脱铬剂中CO3 2-和HCO3 -的总摩尔量与浆料中Ca2+的摩尔量比值为0.3~0.5。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤B中,所述搅拌反应的温度为60~90℃。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤B中,所述搅拌反应的时间为30~90min。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,步骤B中,所述低铬钒酸钙中铬含量以Cr2O3计为≤0.2%。
其中,上述所述的降低钒酸钙中铬含量的方法中,还包括以下步骤:
C、将步骤B所得脱铬溶液用钙盐沉钒法分离钒,得钒酸钙和沉钒后的铬溶液,所得钒酸钙按步骤A和步骤B处理,所得沉钒后的铬溶液进一步回收铬。
本发明的有益效果是:
本发明方法提供了一种降低钒酸钙中铬含量的工艺,通过控制沉钙剂用量和反应条件,可有效降低钒酸钙中的铬含量,同时不影响钒回收率,利于钒酸钙进一步制备氧化钒;同时回收了脱铬溶液中的钒和铬,避免了资源浪费;本发明方法操作简单,条件温和,成本低廉,利于实现工业化。
具体实施方式
具体的,一种降低钒酸钙中铬含量的方法,包括以下步骤:
A、将高铬钒酸钙加水打浆,得浆料;
B、向浆料中加入脱铬剂,搅拌反应后,固液分离,获得低铬钒酸钙和脱铬溶液。
高铬钒酸钙中钒含量以V2O5计为32%~45%,钙含量以CaO计为45%~50%,但由于其还含有含量以Cr2O3计为0.3%~1.0%的铬,因此进一步制备氧化钒产品时,会影响产品质量,因此需要降低其铬含量。
本发明步骤A中,先将高铬钒酸钙与水按固液质量比为1:3~8,配制为浆料。
本发明步骤B中,向浆料中加入脱铬剂是因为碳酸钙的溶解度小,碳酸盐或碳酸氢盐可与高铬钒酸钙浆料中的氢氧化钙、铬酸钙、钒酸钙等反应,使钒、铬元素进入溶液中;同时又因为钒酸钙溶解度比氢氧化钙、铬酸钙小,因此将沉淀剂的加入量控制在沉钙剂中CO3 2-和HCO3 -的总摩尔量与浆料中Ca2+的摩尔量比值为0.3~0.5,通过控制碳酸盐总加入量使其与氢氧化钙、铬酸钙反应,使铬进入溶液,尽可能降低钒酸钙参与反应的程度,减少钒进入溶液的数量,进而才能通过后续固液分离,获得尽可能多的低铬钒酸钙,得到高回收率的低铬钒酸钙;所述脱铬剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中的至少一种。
本发明方法步骤B中将浆料加热至60~90℃反应,是为了使高铬钒酸钙分散在溶液中,利于铬酸钙的溶解及其与碳酸盐的反应。
步骤B中,所述搅拌反应的时间为30~90min;对搅拌的转速无特别要求,只要使体系中物料在搅拌状态下能充分接触。
本发明方法通过控制沉钙剂用量和反应条件,可有效降低钒酸钙中的铬含量,步骤B中,得到的低铬钒酸钙中铬含量以Cr2O3计为≤0.2%。
为了能够进一步回收脱铬溶液中的钒和铬,避免资源浪费,本发明方法还包括以下步骤:
C、将步骤B所得脱铬溶液用钙盐沉钒法分离钒,得钒酸钙和沉钒后的铬溶液,所得钒酸钙按步骤A和步骤B处理,所得沉钒后的铬溶液进一步回收铬;经钙盐沉钒法得到钒酸钙按步骤A和步骤B处理时,可以单独进行,也可以将钒酸钙累计到一定量后再进行,还可与高铬钒酸钙混合后进行。
本发明中含量均为质量百分含量。
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明,但并不因此将本发明保护范围限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
取高铬钒酸钙(V2O540.43%,Cr2O30.63%,CaO 48.32%)200g,加入600mL水、55g碳酸钠在90℃搅拌反应90min,固液分离,得到低铬钒酸钙213.5g,其中Cr2O3含量为0.15%。
实施例2
取高铬钒酸钙(V2O540.43%,Cr2O30.63%,CaO 48.32%)200g,加入800mL水、58g碳酸氢钠在70℃搅拌反应60min,固液分离,得到低铬钒酸钙217.4g,其中Cr2O3含量为0.13%。
实施例3
取高铬钒酸钙(V2O540.43%,Cr2O30.63%,CaO 48.32%)200g,加入1200mL水、68g碳酸氢铵在70℃搅拌反应30min,固液分离,得到低铬钒酸钙221.4g,其中Cr2O3含量为0.12%。
实施例4
取高铬钒酸钙(V2O540.43%,Cr2O30.63%,CaO 48.32%)200g,加入1600mL水、83g碳酸铵在60℃搅拌反应50min,固液分离,得到低铬钒酸钙221.2g,其中Cr2O3含量为0.12%。
综上所述,本发明的降低钒酸钙中铬含量的方法,有效降低钒酸钙中的铬含量,同时不影响钒回收率,利于钒酸钙进一步制备氧化钒;同时回收了脱铬溶液中的钒和铬,避免了资源损失,可解决钒铬溶液分离钒、铬后氧化钒制备的工艺技术问题。
Claims (7)
1.降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:包括以下步骤:
A、将高铬钒酸钙加水打浆,得浆料;
B、向浆料中加入脱铬剂,搅拌反应后,固液分离,获得低铬钒酸钙和脱铬溶液;所述脱铬剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中的至少一种;所述脱铬剂的加入量为脱铬剂中CO3 2-和HCO3 -的总摩尔量与浆料中Ca2+的摩尔量比值为0.3~0.5;所述搅拌反应的温度为60~90℃。
2.根据权利要求1所述的降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:步骤A中,所述高铬钒酸钙中铬含量以Cr2O3计为0.3%~1.0%。
3.根据权利要求1所述的降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:步骤A中,所述高铬钒酸钙与水的固液质量比为1:3~8。
4.根据权利要求1~3任一项所述的降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:步骤B中,所述搅拌反应的时间为30~90min。
5.根据权利要求1所述的降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:步骤B中,所述低铬钒酸钙中铬含量以Cr2O3计为≤0.2%。
6.根据权利要求1~3或5任一项所述的降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:还包括以下步骤:
C、将步骤B所得脱铬溶液用钙盐沉钒法分离钒,得钒酸钙和沉钒后的铬溶液,所得钒酸钙按步骤A和步骤B处理,所得沉钒后的铬溶液进一步回收铬。
7.根据权利要求4所述的降低钒酸钙中铬含量的方法,其特征在于:还包括以下步骤:
C、将步骤B所得脱铬溶液用钙盐沉钒法分离钒,得钒酸钙和沉钒后的铬溶液,所得钒酸钙按步骤A和步骤B处理,所得沉钒后的铬溶液进一步回收铬。
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