CN107964307A - 一种具有抗水性的涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有抗水性的涂料，该涂料按质量份数计包括AB两组份，按质量比计A：B=2：1，A组份包括以下组分：丙烯酸水分散体树脂，固化剂，硅烷偶联剂，颜填料，流平剂，润湿分散剂，表面活性剂，消泡剂，泡沫稳定剂，自制磷酸二氢铝，阻燃剂，催化剂，去离子水；B组份包括以下组分：有机硅改性不饱和聚酯树脂，填料，脱模剂，玻璃，钙长石，发泡剂，增稠剂，分散剂，稀土元素，本发明还设计一种具有抗水性的涂料及其制备方法，该涂料制备方法简单易行，制备出的涂料具有良好的抗水性，延长使用寿命，降低成本。

Description

一种具有抗水性的涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种涂料，具体涉及一种具有抗水性的涂料及其制备方法。
背景技术
涂料，在中国传统名称为油漆，所谓涂料是涂覆在被保护或被装饰的物体表面，并能与被涂物形成牢固附着的连续薄膜，通常是以树脂、或油、或乳液为主，添加或不添加颜料、填料，添加相应助剂，用有机溶剂或水配置而成的粘稠液体，但是在使用时，涂料由于使用的环境需要很强的抗水性，研发一种抗水性较强的涂料诚为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，针对以上现有技术存在的缺点，提出一种具有抗水性的涂料及其制备方法，该涂料制备方法简单易行，制备出的涂料具有良好的抗水性，延长使用寿命，降低成本。
本发明解决以上技术问题的技术方案是：
一种具有抗水性的涂料，该涂料按质量份数计包括AB两组份，按质量比计A：B=2：1，其中：
A组份按质量份数计包括以下组分：
丙烯酸水分散体树脂：40-50份，固化剂：7-9份，硅烷偶联剂：5-7份，颜填料：3-5份，流平剂：0.2-0.5份，润湿分散剂：1-2份，表面活性剂：1-3份，消泡剂：2-4份，泡沫稳定剂：1-3份，自制磷酸二氢铝：5-10份，阻燃剂：6-8份，催化剂：4-7份，去离子水：15-25份；
B组份按质量份数计包括以下组分：
有机硅改性不饱和聚酯树脂：10-20份，填料：2-5份，脱模剂：0.5-1份，玻璃：5-7份，钙长石：11-13份，发泡剂：1-2份，增稠剂：3-5份，分散剂：1-3份，稀土元素：0.1-0.3份，其中：
稀土元素按质量百分比包括以下组分：Y：13-15%，Sc：16-18%，Gd：9-11%，Sm：18-20%，Pr：9-11%，余量为La，以上各组分之和为100%。
技术效果，本发明中采用的丙烯酸四氢呋喃具有很强的稀释性和良好的增柔效果，能提高漆膜的密着性、抗水性，提高漆膜与基材的附着力。
本发明进一步限定的技术方案为：
前述具有抗水性的涂料，固化剂为氰特303氨基树脂颜填料为氧化铁红和磷酸锌的混合物，并氧化铁红和磷酸锌按质量比1:1的比例混合；流平剂为有机硅类湿流平剂 Tego410；泡沫稳定剂为磺化的蓖麻醇钠盐；表面活性剂为Span-20或醇醚硫酸盐；阻燃剂为氯化石蜡和氢氧化铝的混合物，按质量比计氯化石蜡：氢氧化铝=2:1：润湿分散剂为Tego270；消泡剂为Byk-028，催化剂为X49-110。
前述具有抗水性的涂料，丙烯酸水分散体系树脂的制备方法如下：
（1）将丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚混合溶剂和单体丁基缩水甘油醚加入到装有电动搅拌器、冷凝管、温度计、油浴恒温加热装置的四口瓶中，在氮气保护下升温至130-140℃，搅拌20-30min；其中丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚体积比为3:1；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、磷酸酯功能单体和催化剂四丁基碘化铵混合均匀后加入到恒压滴液漏斗中，然后滴加到上述步骤（1）的混合溶液中，控制3-4小时滴完，滴完保温2小时；
（3）向上述步骤（2）中加入引发剂，继续保温3-4小时，反应结束后降温至50-60℃，搅拌1-2小时；其中引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种；
（4）向上述步骤（3）中加入碱中和，反应10-15min，然后再加入去离子水搅拌分散20-30min，最后得到青黄色透明丙烯酸树脂水分散体系；
其中碱为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的一种。
前述具有抗水性的涂料，分散剂为硬脂酸单甘油酯；发泡剂为三聚氰胺或氯化石蜡；增稠剂为膨润土、凹凸棒土或硅酸铝；脱模剂为脱模剂R-9520；填料为采用含羧基、酸酐或酶基的活性单体进行固相表面改性后的炭黑。
技术效果，随着复合材料研究的深入发展和应用，作为复合材料组分之一的填料日益受到人们的广泛重视，填料是材料改性的一种重要手段，不仅可以大幅降低材料的成本，而且可以显著地改善材料的各种性能，赋予材料新的特征，如提高电气性能、耐热性能、导热性能、力学性能、触变特性等，扩大其应用范围，但由于填料与聚合物在化学结构和物理形态上存在着显著的差异，两者缺乏亲和性，因此必须对填料进行表面活化处理，以改善填料与聚合物之间的相容性；本申请中的填料为改性后的炭黑，炭黑作为树脂中重要的补强填充剂，必须要分散到树脂中，与树脂分子链之间形成牢固的结合，改性后的炭黑，明显提高了产品的力学性能，特别是提高了老化户的物理力学性能，同时能显著降低产品在动态下的疲劳生热，提高各材料之间的粘合性，产生这些性能变化的原因是炭黑表面形成化学结合的乙烯基单体中的C=C，增强了炭黑与树脂直接的界面亲和力，保证了填料均匀分散，形成整体网络效应，以此来提高产品的性能。
前述具有抗水性的涂料，有机硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法如下：
a.取无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷注入预置有搅拌及冷凝器设备的三口瓶中。将水浴温度设置为50℃，在搅拌下向三口瓶中缓慢滴入去离子水，1-1.5h滴加完毕，之后升温至110℃继续反应1h，最后减压除去无水乙醇、残留水分和低分子量物质，即可得到淡黄色透明的有机硅预聚体；
其中加入无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为10：7：2：1.5；
b.将1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐投入三口烧瓶中，然后置于数显集热磁力搅拌器上，加装冷凝回流装置，加热到160-165℃回流反应40-50min，然后升温至200℃，当体系酸值达到15mgKOH/g时降温至90℃，加入一定量有机硅预聚体与异辛酸锌，再次升温至120℃反应1h，使有机硅预聚体与不饱和聚酯进行缩合反应，反应结束后抽真空除去体系内的水及其它小分子副产物，最后向体系中加入含有对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的混合稀释剂，充分混合之后即可得到有机硅改性不饱和聚酯树脂；
其中1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐的质量比为10：5：8：6：3，对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的质量比为15：1：100。
本发明还设计一种具有抗水性的涂料的制备方法，按以下步骤制备：
（一） A组分的制备
向搅拌罐中加入颜填料的溶剂，然后提高高速分散机的转速为500-800r/min，制得湿润和预分散的颜填料；将制得的湿润和预分散的颜填料导入砂磨罐中，并加入玻璃微珠，盖上砂磨罐盖子，开动电机研磨至细度合适，然后将研磨后的颜填料用网筛过滤备用；向高速分散机的搅拌罐中200-350r/min低速条件下加入丙烯酸水分散体树脂及离子水，搅拌30-50min，然后在加入流平剂、润湿分散剂、表面活性剂、消泡剂、泡沫稳定剂继续搅拌，待搅拌均匀后加入步骤（2）中研磨分散好的颜填料，提升转速至500-600r/min，搅拌10-20min，然后调节转速至300-330r/min，搅拌10-15min，然后加入自制磷酸二氢铝、催化剂、阻燃剂，最后加入固化剂及硅烷偶联剂混合均匀制得A组分；
（二）B组分的制备
将玻璃和钙长石在950-970℃下烧结0.2-0.5h得到复合的材料，将制备的复合材料加入到分散缸中，然后向分散缸中加入有机硅改性不饱和聚酯树脂，在50-55℃下加入分散剂、填料、发泡剂，搅拌30-40min，再加入脱模剂搅拌混合均匀，最后加入增稠剂、稀土元素，搅拌速度为100-200 r/min，搅拌20-30min，出料备用；
（三）成品的制备
将步骤（一）制备得到的A组分与步骤（二）制备得到的B组分按质量比称量混合均匀得到具有抗水性的涂料。
本发明的有益效果是：
技术效果，本申请的组分中加入了玻璃料及钙长石，玻璃料形成的粘性流体足够多且流动性很好，能够填充到钙长石颗粒的间隙，并使得钙长石颗粒粘贴、拉紧，形成连续的玻璃相，这时材料结构紧密、内部缺陷少，其抗折强度高，热膨胀系数小，与本申请的其他组分混合在一起，增强了最终产品的抗折高度，使得最终产品的结构更紧密，减少缺陷，提高产品的质量；且本申请中的复合材料是在低温950-970℃下烧结而成，制备工艺简单易行，工艺参数易操作。
本发明中添加了分散剂，分散剂能增加基料间的亲和性，能防止粒子絮聚，降低涂饰剂的黏度，牢固地吸附在分散粒子的表面，并且提供良好的空间斥力，使粒子在高速搅拌下充分分散后，不会因为范德华力而再次团聚，吸附层也不会在受到外力作用时从粒子表面剥离而导致体系的不稳定，从而优化涂料的物理与化学性能；
本发明的加入了复合稀土，由于以上稀土元素的金属原子半径大且稀土具有较高的活性，很容易填补物料间的空隙，同时，稀土元素易和氧、硫等元素化合生成熔点高的化合物，复合稀土的加入在一定程度上提高了制备涂料的分散性和相容性，使产品混合均匀也提高了涂料的阻燃性；本发明通过加入分散剂、纳米二氧化钛使得涂料具有良好的耐磨性能。
添加填料可以增加涂料的体积，降低成本，同时也能提高填料的耐久性、打磨性、硬度等性能；添加流平剂可以明显改善涂料的手感，对基材的润湿性，另外对漆膜的抗粘连性有帮助。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供一种具有抗水性的涂料，该涂料按质量份数计包括AB两组份，按质量比计A：B=2：1，其中：
A组份按质量份数计包括以下组分：
丙烯酸水分散体树脂：50份，固化剂：9份，硅烷偶联剂：7份，颜填料：5份，流平剂：0.5份，润湿分散剂：2份，表面活性剂：3份，消泡剂：4份，泡沫稳定剂：3份，自制磷酸二氢铝：10份，阻燃剂：8份，催化剂：7份，去离子水：25份；
固化剂为氰特303氨基树脂颜填料为氧化铁红和磷酸锌的混合物，并氧化铁红和磷酸锌按质量比1:1的比例混合；流平剂为有机硅类湿流平剂 Tego 410；泡沫稳定剂为磺化的蓖麻醇钠盐；表面活性剂为Span-20；阻燃剂为氯化石蜡和氢氧化铝的混合物，按质量比计氯化石蜡：氢氧化铝=2:1：润湿分散剂为Tego270；消泡剂为Byk-028，催化剂为X49-110；
B组份按质量份数计包括以下组分：
有机硅改性不饱和聚酯树脂：20份，填料：5份，脱模剂：1份，玻璃：7份，钙长石：13份，发泡剂：2份，增稠剂：5份，分散剂：3份，稀土元素：0.3份，其中：
稀土元素按质量百分比包括以下组分：Y：15%，Sc：18%，Gd：11%，Sm：20%，Pr：11%，余量为La，以上各组分之和为100%；
分散剂为硬脂酸单甘油酯；发泡剂为氯化石蜡；增稠剂为硅酸铝；脱模剂为脱模剂R-9520；填料为采用含羧基、酸酐或酶基的活性单体进行固相表面改性后的炭黑。
上述丙烯酸水分散体系树脂的制备方法如下：
（1）将丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚混合溶剂和单体丁基缩水甘油醚加入到装有电动搅拌器、冷凝管、温度计、油浴恒温加热装置的四口瓶中，在氮气保护下升温至140℃，搅拌30min；其中丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚体积比为3:1；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、磷酸酯功能单体和催化剂四丁基碘化铵混合均匀后加入到恒压滴液漏斗中，然后滴加到上述步骤（1）的混合溶液中，控制3-4小时滴完，滴完保温2小时；
（3）向上述步骤（2）中加入引发剂，继续保温3-4小时，反应结束后降温至50-60℃，搅拌2小时；其中引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种；
（4）向上述步骤（3）中加入碱中和，反应15min，然后再加入去离子水搅拌分散30min，最后得到青黄色透明丙烯酸树脂水分散体系；
其中碱为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的一种。
上述有机硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法如下：
a.取无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷注入预置有搅拌及冷凝器设备的三口瓶中。将水浴温度设置为50℃，在搅拌下向三口瓶中缓慢滴入去离子水，1.5h滴加完毕，之后升温至110℃继续反应1h，最后减压除去无水乙醇、残留水分和低分子量物质，即可得到淡黄色透明的有机硅预聚体；
其中加入无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为10：7：2：1.5；
b.将1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐投入三口烧瓶中，然后置于数显集热磁力搅拌器上，加装冷凝回流装置，加热到165℃回流反应50min，然后升温至200℃，当体系酸值达到15mgKOH/g时降温至90℃，加入一定量有机硅预聚体与异辛酸锌，再次升温至120℃反应1h，使有机硅预聚体与不饱和聚酯进行缩合反应，反应结束后抽真空除去体系内的水及其它小分子副产物，最后向体系中加入含有对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的混合稀释剂，充分混合之后即可得到有机硅改性不饱和聚酯树脂；
其中1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐的质量比为10：5：8：6：3，对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的质量比为15：1：100。
上述具有抗水性的涂料的制备方法，按以下步骤制备：
（一） A组分的制备
向搅拌罐中加入颜填料的溶剂，然后提高高速分散机的转速为800r/min，制得湿润和预分散的颜填料；将制得的湿润和预分散的颜填料导入砂磨罐中，并加入玻璃微珠，盖上砂磨罐盖子，开动电机研磨至细度合适，然后将研磨后的颜填料用网筛过滤备用；向高速分散机的搅拌罐中350r/min低速条件下加入丙烯酸水分散体树脂及离子水，搅拌50min，然后在加入流平剂、润湿分散剂、表面活性剂、消泡剂、泡沫稳定剂继续搅拌，待搅拌均匀后加入步骤（2）中研磨分散好的颜填料，提升转速至600r/min，搅拌20min，然后调节转速至330r/min，搅拌15min，然后加入自制磷酸二氢铝、催化剂、阻燃剂，最后加入固化剂及硅烷偶联剂混合均匀制得A组分；
（二）B组分的制备
将玻璃和钙长石在970℃下烧结0.5h得到复合的材料，将制备的复合材料加入到分散缸中，然后向分散缸中加入有机硅改性不饱和聚酯树脂，在55℃下加入分散剂、填料、发泡剂，搅拌40min，再加入脱模剂搅拌混合均匀，最后加入增稠剂、稀土元素，搅拌速度为200r/min，搅拌30min，出料备用；
（三）成品的制备
将步骤（一）制备得到的A组分与步骤（二）制备得到的B组分按质量比称量混合均匀得到具有抗水性的涂料。
实施例2
本实施例提供一种具有抗水性的涂料，该涂料按质量份数计包括AB两组份，按质量比计A：B=2：1，其中：
A组份按质量份数计包括以下组分：
丙烯酸水分散体树脂：40份，固化剂：7份，硅烷偶联剂：5份，颜填料：3份，流平剂：0.2份，润湿分散剂：1份，表面活性剂：1份，消泡剂：2份，泡沫稳定剂：1份，自制磷酸二氢铝：5份，阻燃剂：6份，催化剂：4份，去离子水：15份；
固化剂为氰特303氨基树脂颜填料为氧化铁红和磷酸锌的混合物，并氧化铁红和磷酸锌按质量比1:1的比例混合；流平剂为有机硅类湿流平剂 Tego 410；泡沫稳定剂为磺化的蓖麻醇钠盐；表面活性剂为醇醚硫酸盐；阻燃剂为氯化石蜡和氢氧化铝的混合物，按质量比计氯化石蜡：氢氧化铝=2:1：润湿分散剂为Tego270；消泡剂为Byk-028，催化剂为X49-110；
B组份按质量份数计包括以下组分：
有机硅改性不饱和聚酯树脂：10份，填料：2份，脱模剂：0.5份，玻璃：5份，钙长石：11份，发泡剂：1份，增稠剂：3份，分散剂：1份，稀土元素：0.1份，其中：
稀土元素按质量百分比包括以下组分：Y：13%，Sc：16%，Gd：9%，Sm：18%，Pr：9%，余量为La，以上各组分之和为100%；
分散剂为硬脂酸单甘油酯；发泡剂为三聚氰胺或氯化石蜡；增稠剂为膨润土、凹凸棒土或硅酸铝；脱模剂为脱模剂R-9520；填料为采用含羧基、酸酐或酶基的活性单体进行固相表面改性后的炭黑。
上述丙烯酸水分散体系树脂的制备方法如下：
（1）将丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚混合溶剂和单体丁基缩水甘油醚加入到装有电动搅拌器、冷凝管、温度计、油浴恒温加热装置的四口瓶中，在氮气保护下升温至130℃，搅拌20min；其中丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚体积比为3:1；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、磷酸酯功能单体和催化剂四丁基碘化铵混合均匀后加入到恒压滴液漏斗中，然后滴加到上述步骤（1）的混合溶液中，控制3小时滴完，滴完保温2小时；
（3）向上述步骤（2）中加入引发剂，继续保温3小时，反应结束后降温至50℃，搅拌1小时；其中引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种；
（4）向上述步骤（3）中加入碱中和，反应10min，然后再加入去离子水搅拌分散20min，最后得到青黄色透明丙烯酸树脂水分散体系；
其中碱为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的一种。
上述有机硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法如下：
a.取无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷注入预置有搅拌及冷凝器设备的三口瓶中。将水浴温度设置为50℃，在搅拌下向三口瓶中缓慢滴入去离子水，1h滴加完毕，之后升温至110℃继续反应1h，最后减压除去无水乙醇、残留水分和低分子量物质，即可得到淡黄色透明的有机硅预聚体；
其中加入无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为10：7：2：1.5；
b.将1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐投入三口烧瓶中，然后置于数显集热磁力搅拌器上，加装冷凝回流装置，加热到160℃回流反应40min，然后升温至200℃，当体系酸值达到15mgKOH/g时降温至90℃，加入一定量有机硅预聚体与异辛酸锌，再次升温至120℃反应1h，使有机硅预聚体与不饱和聚酯进行缩合反应，反应结束后抽真空除去体系内的水及其它小分子副产物，最后向体系中加入含有对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的混合稀释剂，充分混合之后即可得到有机硅改性不饱和聚酯树脂；
其中1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐的质量比为10：5：8：6：3，对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的质量比为15：1：100。
上述具有抗水性的涂料的制备方法，按以下步骤制备：
（一） A组分的制备
向搅拌罐中加入颜填料的溶剂，然后提高高速分散机的转速为500r/min，制得湿润和预分散的颜填料；将制得的湿润和预分散的颜填料导入砂磨罐中，并加入玻璃微珠，盖上砂磨罐盖子，开动电机研磨至细度合适，然后将研磨后的颜填料用网筛过滤备用；向高速分散机的搅拌罐中200r/min低速条件下加入丙烯酸水分散体树脂及离子水，搅拌30min，然后在加入流平剂、润湿分散剂、表面活性剂、消泡剂、泡沫稳定剂继续搅拌，待搅拌均匀后加入步骤（2）中研磨分散好的颜填料，提升转速至500r/min，搅拌10min，然后调节转速至300r/min，搅拌10min，然后加入自制磷酸二氢铝、催化剂、阻燃剂，最后加入固化剂及硅烷偶联剂混合均匀制得A组分；
（二）B组分的制备
将玻璃和钙长石在950℃下烧结0.2h得到复合的材料，将制备的复合材料加入到分散缸中，然后向分散缸中加入有机硅改性不饱和聚酯树脂，在50℃下加入分散剂、填料、发泡剂，搅拌30min，再加入脱模剂搅拌混合均匀，最后加入增稠剂、稀土元素，搅拌速度为100r/min，搅拌20min，出料备用；
（三）成品的制备
将步骤（一）制备得到的A组分与步骤（二）制备得到的B组分按质量比称量混合均匀得到具有抗水性的涂料。
实施例3
本实施例提供一种具有抗水性的涂料，该涂料按质量份数计包括AB两组份，按质量比计A：B=2：1，其中：
A组份按质量份数计包括以下组分：
丙烯酸水分散体树脂：45份，固化剂：8份，硅烷偶联剂：6份，颜填料：4份，流平剂：0.3份，润湿分散剂：1份，表面活性剂：2份，消泡剂：3份，泡沫稳定剂：2份，自制磷酸二氢铝：8份，阻燃剂：7份，催化剂：6份，去离子水：19份；
固化剂为氰特303氨基树脂颜填料为氧化铁红和磷酸锌的混合物，并氧化铁红和磷酸锌按质量比1:1的比例混合；流平剂为有机硅类湿流平剂 Tego 410；泡沫稳定剂为磺化的蓖麻醇钠盐；表面活性剂为Span-20；阻燃剂为氯化石蜡和氢氧化铝的混合物，按质量比计氯化石蜡：氢氧化铝=2:1：润湿分散剂为Tego270；消泡剂为Byk-028，催化剂为X49-110；
B组份按质量份数计包括以下组分：
有机硅改性不饱和聚酯树脂：15份，填料：3份，脱模剂：0.8份，玻璃：6份，钙长石：12份，发泡剂：1份，增稠剂：4份，分散剂：2份，稀土元素：0.2份，其中：
稀土元素按质量百分比包括以下组分：Y：14%，Sc：17，Gd：10%，Sm：19%，Pr：10%，余量为La，以上各组分之和为100%；
分散剂为硬脂酸单甘油酯；发泡剂为三聚氰胺；增稠剂为膨润土；脱模剂为脱模剂R-9520；填料为采用含羧基、酸酐或酶基的活性单体进行固相表面改性后的炭黑。
上述丙烯酸水分散体系树脂的制备方法如下：
（1）将丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚混合溶剂和单体丁基缩水甘油醚加入到装有电动搅拌器、冷凝管、温度计、油浴恒温加热装置的四口瓶中，在氮气保护下升温至135℃，搅拌25min；其中丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚体积比为3:1；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、磷酸酯功能单体和催化剂四丁基碘化铵混合均匀后加入到恒压滴液漏斗中，然后滴加到上述步骤（1）的混合溶液中，控制,3.5小时滴完，滴完保温2小时；
（3）向上述步骤（2）中加入引发剂，继续保温3.5小时，反应结束后降温至55℃，搅拌1.5小时；其中引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种；
（4）向上述步骤（3）中加入碱中和，反应12min，然后再加入去离子水搅拌分散25min，最后得到青黄色透明丙烯酸树脂水分散体系；
其中碱为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的一种。
上述有机硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法如下：
a.取无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷注入预置有搅拌及冷凝器设备的三口瓶中，将水浴温度设置为50℃，在搅拌下向三口瓶中缓慢滴入去离子水，1.2h滴加完毕，之后升温至110℃继续反应1h，最后减压除去无水乙醇、残留水分和低分子量物质，即可得到淡黄色透明的有机硅预聚体；
其中加入无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为10：7：2：1.5；
b.将1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐投入三口烧瓶中，然后置于数显集热磁力搅拌器上，加装冷凝回流装置，加热到162℃回流反应45min，然后升温至200℃，当体系酸值达到15mgKOH/g时降温至90℃，加入一定量有机硅预聚体与异辛酸锌，再次升温至120℃反应1h，使有机硅预聚体与不饱和聚酯进行缩合反应，反应结束后抽真空除去体系内的水及其它小分子副产物，最后向体系中加入含有对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的混合稀释剂，充分混合之后即可得到有机硅改性不饱和聚酯树脂；
其中1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐的质量比为10：5：8：6：3，对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的质量比为15：1：100。
上述具有抗水性的涂料的制备方法，按以下步骤制备：
（一） A组分的制备
向搅拌罐中加入颜填料的溶剂，然后提高高速分散机的转速为600r/min，制得湿润和预分散的颜填料；将制得的湿润和预分散的颜填料导入砂磨罐中，并加入玻璃微珠，盖上砂磨罐盖子，开动电机研磨至细度合适，然后将研磨后的颜填料用网筛过滤备用；向高速分散机的搅拌罐中290r/min低速条件下加入丙烯酸水分散体树脂及离子水，搅拌40min，然后在加入流平剂、润湿分散剂、表面活性剂、消泡剂、泡沫稳定剂继续搅拌，待搅拌均匀后加入步骤（2）中研磨分散好的颜填料，提升转速至550r/min，搅拌15min，然后调节转速至320r/min，搅拌12min，然后加入自制磷酸二氢铝、催化剂、阻燃剂，最后加入固化剂及硅烷偶联剂混合均匀制得A组分；
（二）B组分的制备
将玻璃和钙长石在960℃下烧结0.3h得到复合的材料，将制备的复合材料加入到分散缸中，然后向分散缸中加入有机硅改性不饱和聚酯树脂，在52℃下加入分散剂、填料、发泡剂，搅拌35min，再加入脱模剂搅拌混合均匀，最后加入增稠剂、稀土元素，搅拌速度为150r/min，搅拌25min，出料备用；
（三）成品的制备
将步骤（一）制备得到的A组分与步骤（二）制备得到的B组分按质量比称量混合均匀得到具有抗水性的涂料。
除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。

Claims (7)

1.一种具有抗水性的涂料，其特征在于：该涂料按质量份数计包括AB两组份，按质量比计A：B=2：1，其中：
所述A组份按质量份数计包括以下组分：
丙烯酸水分散体树脂：40-50份，固化剂：7-9份，硅烷偶联剂：5-7份，颜填料：3-5份，流平剂：0.2-0.5份，润湿分散剂：1-2份，表面活性剂：1-3份，消泡剂：2-4份，泡沫稳定剂：1-3份，自制磷酸二氢铝：5-10份，阻燃剂：6-8份，催化剂：4-7份，去离子水：15-25份；
所述B组份按质量份数计包括以下组分：
有机硅改性不饱和聚酯树脂：10-20份，填料：2-5份，脱模剂：0.5-1份，玻璃：5-7份，钙长石：11-13份，发泡剂：1-2份，增稠剂：3-5份，分散剂：1-3份，稀土元素：0.1-0.3份，其中：
所述的稀土元素按质量百分比包括以下组分：Y：13-15%，Sc：16-18%，Gd：9-11%，Sm：18-20%，Pr：9-11%，余量为La，以上各组分之和为100%。
2.根据权利要求1所述的具有抗水性的涂料，其特征在于：所述的固化剂为氰特303氨基树脂所述的颜填料为氧化铁红和磷酸锌的混合物，并氧化铁红和磷酸锌按质量比1:1的比例混合；所述的流平剂为有机硅类湿流平剂 Tego 410；所述泡沫稳定剂为磺化的蓖麻醇钠盐；所述表面活性剂为Span-20或醇醚硫酸盐；所述的阻燃剂为氯化石蜡和氢氧化铝的混合物，按质量比计氯化石蜡：氢氧化铝=2:1：所述润湿分散剂为Tego270；所述消泡剂为Byk-028，所述催化剂为X49-110。
3.根据权利要求1所述的具有抗水性的涂料，其特征在于：所述丙烯酸水分散体系树脂的制备方法如下：
（1）将丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚混合溶剂和单体丁基缩水甘油醚加入到装有电动搅拌器、冷凝管、温度计、油浴恒温加热装置的四口瓶中，在氮气保护下升温至130-140℃，搅拌20-30min；其中所述的丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇甲醚体积比为3:1；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、磷酸酯功能单体和催化剂四丁基碘化铵混合均匀后加入到恒压滴液漏斗中，然后滴加到上述步骤（1）的混合溶液中，控制3-4小时滴完，滴完保温2小时；
（3）向上述步骤（2）中加入引发剂，继续保温3-4小时，反应结束后降温至50-60℃，搅拌1-2小时；其中所述的引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种；
（4）向上述步骤（3）中加入碱中和，反应10-15min，然后再加入去离子水搅拌分散20-30min，最后得到青黄色透明丙烯酸树脂水分散体系；
其中所述的碱为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的一种。
4.根据权利要求1所述的具有抗水性的涂料，其特征在于：所述的分散剂为硬脂酸单甘油酯；所述的发泡剂为三聚氰胺或氯化石蜡；所述的增稠剂为膨润土、凹凸棒土或硅酸铝；所述的脱模剂为脱模剂R-9520；所述的填料为采用含羧基、酸酐或酶基的活性单体进行固相表面改性后的炭黑。
5.根据权利要求1所述的具有抗水性的涂料，其特征在于：所述的有机硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法如下：
a.取无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷注入预置有搅拌及冷凝器设备的三口瓶中。
6.将水浴温度设置为50℃，在搅拌下向三口瓶中缓慢滴入去离子水，1-1.5h滴加完毕，之后升温至110℃继续反应1h，最后减压除去无水乙醇、残留水分和低分子量物质，即可得到淡黄色透明的有机硅预聚体；
其中所述的加入无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为10：7：2：1.5；
b.将1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐投入三口烧瓶中，然后置于数显集热磁力搅拌器上，加装冷凝回流装置，加热到160-165℃回流反应40-50min，然后升温至200℃，当体系酸值达到15mgKOH/g时降温至90℃，加入一定量有机硅预聚体与异辛酸锌，再次升温至120℃反应1h，使有机硅预聚体与不饱和聚酯进行缩合反应，反应结束后抽真空除去体系内的水及其它小分子副产物，最后向体系中加入含有对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的混合稀释剂，充分混合之后即可得到有机硅改性不饱和聚酯树脂；
其中所述的1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐和顺丁烯二酸酐的质量比为10：5：8：6：3，所述的对苯二酚、过氧化苯甲酰和苯乙烯的质量比为15：1：100。
7.如权利要求1所述的具有抗水性的涂料的制备方法，其特征在于：按以下步骤制备：
（一） A组分的制备
向搅拌罐中加入颜填料的溶剂，然后提高高速分散机的转速为500-800r/min，制得湿润和预分散的颜填料；将制得的湿润和预分散的颜填料导入砂磨罐中，并加入玻璃微珠，盖上砂磨罐盖子，开动电机研磨至细度合适，然后将研磨后的颜填料用网筛过滤备用；向高速分散机的搅拌罐中200-350r/min低速条件下加入丙烯酸水分散体树脂及离子水，搅拌30-50min，然后在加入流平剂、润湿分散剂、表面活性剂、消泡剂、泡沫稳定剂继续搅拌，待搅拌均匀后加入步骤（2）中研磨分散好的颜填料，提升转速至500-600r/min，搅拌10-20min，然后调节转速至300-330r/min，搅拌10-15min，然后加入自制磷酸二氢铝、催化剂、阻燃剂，最后加入固化剂及硅烷偶联剂混合均匀制得A组分；
（二）B组分的制备
将玻璃和钙长石在950-970℃下烧结0.2-0.5h得到复合的材料，将制备的复合材料加入到分散缸中，然后向分散缸中加入有机硅改性不饱和聚酯树脂，在50-55℃下加入分散剂、填料、发泡剂，搅拌30-40min，再加入脱模剂搅拌混合均匀，最后加入增稠剂、稀土元素，搅拌速度为100-200 r/min，搅拌20-30min，出料备用；
（三）成品的制备
将步骤（一）制备得到的A组分与步骤（二）制备得到的B组分按质量比称量混合均匀得到具有抗水性的涂料。
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