CN107936219A - 改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂 - Google Patents

改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂，该改性水性聚氨酯乳液通过将其原料聚合反应制备得到，所述原料按重量份数计包括：液体环氧树脂5～10份、硅烷偶联剂5～8份、异氰酸酯20～35份、低聚物二元醇60～80份、醇类扩链剂4～8份、有机溶剂10～20份、中和剂3～6份、胺类扩链剂2～8份、双氨基硅烷扩链剂2～5份和水190～210份；所述低聚物二元醇的分子量为650～3000。本发明的水性油墨树脂采用环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液，其对基材能够进行良好的润湿，具有良好的耐揉搓性；且对“硅油”不敏感，对基材有很强的附着力。

Description

改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂
技术领域
本发明涉及油墨技术领域，具体而言，涉及一种改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂。
背景技术
目前，市场上的雨伞布材质大多数为以下三种，涤纶、PVC、尼龙。雨伞布在出厂时会做防水处理，浸泡了“硅油”，这对于防水和防污具有重大意义，但是对于油墨印刷是个不利的因素，溶剂型的油墨已经发展了几十年了，配方成熟，印刷工艺也相对成熟；而且溶剂型油墨产品具有附着力强、耐揉搓性好的优点，且使用时对底材不用进行处理。但是由于人们环保意识的提高和环保政策的出台，溶剂型产品受到了巨大冲击，很多厂家转向水性油墨的开发。
然而，目前水性油墨产品由于技术不成熟，主要表现为水性树脂本体性能不达标，对基材的润湿性差，耐揉搓性差；而且水性油墨产品由于表面长张力过大，无法对底材进行良好的润湿，再加上雨伞布表面的经过硅油处理，使得停留在附着力无法满足要求。
发明内容
有鉴于此，本发明提供的一种改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂，更好的克服了上述现有技术存在的问题和缺陷，本发明的水性油墨树脂采用环氧树脂及硅烷共同改性的水性聚氨酯乳液，其对基材能够进行良好的润湿，具有良好的耐揉搓性；且对“硅油”不敏感，对基材有很强的附着力。
一种改性水性聚氨酯乳液，通过将其原料聚合反应制备得到，所述原料按重量份数计包括：液体环氧树脂5～15份、异氰酸酯20～35份、低聚物二元醇60～80份、醇类扩链剂4～8份、有机溶剂10～20份、中和剂3～6份、胺类扩链剂2～8份、双氨基硅烷扩链剂2～5份和水190～210份；所述低聚物二元醇的分子量为650～3000。
进一步地，所述液体环氧树脂为环氧树脂E-51；所述异氰酸酯为4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,4二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。
进一步地，所述低聚物二元醇为聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚碳酸酯二元醇和聚醚二元醇中的一种或多种；所述醇类扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、乙二醇、丙二醇和丁二醇中的一种。
进一步地，所述中和剂为三乙胺；所述胺类扩链剂为乙二胺；所述双氨基硅烷扩链剂为N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-氨乙基-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷和2-氨乙基-3-氨丙基-三甲氧基硅烷中的一种；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。
进一步地，所述原料按重量份数计还包括：金属类催化剂0.1～0.15份。
进一步地，所述金属类催化剂为二月桂酸二丁基锡、有机铋或有机铋锌。
本发明还提供了一种改性水性聚氨酯乳液的制备方法，所述改性水性聚氨酯乳液为上述的改性水性聚氨酯乳液；所述制备方法包括：
先将液体环氧树脂在100～110℃下真空脱水直到无泡，降温至80～85℃加入异氰酸酯或异氰酸酯和金属催化剂反应1～1.5h；
然后加入预先脱好水的低聚物二元醇，在80～85℃下反应1.5～2h，降温至60～65℃加入醇类扩链剂和有机溶剂，反应0.5～1h，升温至80～85℃反应1.5～2h，再降温至常温；
再加入中和剂，反应8～15min，同时加入水进行剪切乳化，最后加入胺类扩链剂和双氨基硅烷扩链剂，保持常温反应0.5～1h后，升温至50～55℃反应1～1.5h。
进一步地，所述剪切速率为1200～1800r/min；所述乳化的时间为10～15min。
本发明还提供了一种水性油墨树脂，包括以下重量份数的原料：改性水性聚氨酯乳液50～60份、无机颜料30～40份、分散剂0.3～1份、消泡剂0.1～0.6份、润湿剂0.1～0.5份、增稠剂0.7～1.3份、固化剂2～5份和水1～10份；所述改性水性聚氨酯乳液为上述的改性水性聚氨酯乳液。
进一步地，所述无机颜料为钛白粉；所述分散剂为聚氨酯型分散剂；所述消泡剂为有机硅消泡剂；所述润湿剂为有机硅润湿剂；所述增稠剂为高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和低剪切聚氨酯缔合型增稠剂的组合；所述固化剂为水性聚碳化二亚胺。
与现有技术相比，本发明的一种改性水性聚氨酯乳液及其制备方法和水性油墨树脂的有益效果是：
本发明的水性油墨树脂采用环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液，其对基材能够进行良好的润湿，具有良好的耐揉搓性；且对“硅油”不敏感，对基材有很强的附着力。
为使本发明的上述目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，作详细说明如下。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面结合实施例的方式对本发明的技术方案做详细说明，在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。
但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用之术语：
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
一种改性水性聚氨酯乳液，通过将其原料聚合反应制备得到，所述原料按重量份数计包括：
液体环氧树脂5～15份如5份、8份、10份、12份或15份等；
异氰酸酯20～35份如20份、25份、28份、30份、32份或35份等；
低聚物二元醇60～80份如60份、65份、70份、75份或80份等；
醇类扩链剂4～8份如4份、5份、6份、7份或8份等；
有机溶剂10～20份如10份、12份、15份、18份或20份等；
中和剂3～6份如3份、4份、5份或6份等；
胺类扩链剂2～8份如2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份等；
双氨基硅烷扩链剂2～5份如2份、3份、4份或5份等；
水190～210份如190份、195份、200份、205份或210份等；
其中，所述低聚物二元醇的分子量为650～3000如650、1000、1500、2000、2500或3000等。
优选地，所述液体环氧树脂为环氧树脂E-51；当然，所述液体环氧树脂还可选自环氧树脂E-12、环氧树脂E-20、环氧树脂E-54等。
所述异氰酸酯为4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,4二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。
优选地，所述低聚物二元醇为聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚碳酸酯二元醇和聚醚二元醇中的一种或多种。
所述醇类扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、乙二醇、丙二醇和丁二醇中的一种。
优选地，所述中和剂为三乙胺；所述中和剂还可为三乙醇胺等。
所述第一扩链剂为乙二胺；所述胺类扩链剂还可为其它二胺或三胺类扩链剂如异佛尔酮二胺或二亚乙基三胺等。
所述双氨基硅烷扩链剂为N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-氨乙基-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷和2-氨乙基-3-氨丙基-三甲氧基硅烷中的一种。
所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮，当然，所述有机溶剂还可为丙酮或N,N-二甲基甲酰胺等。
优选地，所述原料按重量份数计还包括：金属类催化剂0.1～0.15份如0.1份、0.11份、0.12份、0.13份、0.14份或0.15份等。
优选地，所述金属类催化剂为二月桂酸二丁基锡、有机铋或有机铋锌。
本发明还提供了一种改性水性聚氨酯乳液的制备方法，所述改性水性聚氨酯乳液为上述的改性水性聚氨酯乳液；所述制备方法包括：
先将液体环氧树脂在100～110℃下真空脱水直到无泡，降温至80～85℃加入异氰酸酯或异氰酸酯和金属催化剂反应1～1.5h；
然后加入预先脱好水的低聚物二元醇，在80～85℃下反应1.5～2h，降温至60～65℃加入醇类扩链剂和有机溶剂，反应0.5～1h，升温至80～85℃反应1.5～2h，再降温至常温；
再加入中和剂，反应8～15min，同时加入水进行剪切乳化，最后加入胺类扩链剂和双氨基硅烷扩链剂，保持常温反应0.5～1h后，升温至50～55℃反应1～1.5h。
优选地，所述剪切速率为1200～1800r/min如1200r/min、1300r/min、1400r/min、1500r/min、1600r/min、1700r/min或1800r/min等。
所述乳化的时间为10～15min如10min、11min、12min、13min、14min或15min。
本发明还提供了一种水性油墨树脂，包括以下重量份数的原料：
改性水性聚氨酯乳液50～60份如50份、52份、55份、58份或60份等；
无机颜料30～40份如30份、32份、35份、38份或40份等；
分散剂0.3～1份如0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等；
消泡剂0.1～0.6份如0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份或0.6份等；
润湿剂0.1～0.5份如0.1份、0.2份、0.3份、0.4份或0.5份等；
增稠剂0.7～1.3份如0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份或1.3份等；
固化剂2～5份如2份、3份、4份或5份等；
水1～10份如1份、3份、5份、8份或10份等；
所述改性水性聚氨酯乳液为上述的改性水性聚氨酯乳液。
优选地，所述无机颜料为钛白粉；当然所述颜料还可以为其它颜色的颜料，如炭黑、氧化铁等。
所述分散剂为聚氨酯型分散剂。所述消泡剂为有机硅消泡剂。所述润湿剂为有机硅润湿剂。所述增稠剂为高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和低剪切聚氨酯缔合型增稠剂的组合。所述固化剂为水性聚碳化二亚胺。
需要说明的是，上述高剪切聚氨酯缔合型增稠剂作为流变助剂，可以防止在高速分散基料和颜料时，既起到防止飞到外面的功能，也促进流平；而上述低剪切聚氨酯缔合型增稠剂用于防止流挂。
上述水优选为去离子水，当然也可以为纯水或超纯水等。
为了便于理解本发明，下面结合实施例来进一步说明本发明的技术方案。申请人声明，本发明通过以下实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于下述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明应依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
实施例1
(1)制备改性水性聚氨酯乳液：将5份液体环氧树脂E-51于105℃真空脱水直到无泡，降温到85℃加入20份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯反应1h；然后加入60份分子量为2000的预先脱好水的聚四氢呋喃醚二醇，在85℃下反应1.5h，降温到65℃，加入8份二羟甲基丙酸和10份N-甲基吡咯烷酮溶液，反应0.5h，升温至85℃继续反应2h，降温到常温；再加入3份三乙胺，反应10min，同时加入去离子水在1800rad/min转速下进行剪切乳化，乳化10min，最后采用滴加方式加入2份乙二胺和2份N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷(控制每分钟20滴的速度)，加完后，保持常温下反应0.5h，再升温至55℃保温1h。
(2)制备水性油墨树脂：取50份上述改性水性聚氨酯乳液、0.6份高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和0.3份低剪切聚氨酯缔合型增稠剂倒入反应缸中搅拌混合均匀，然后加入30份钛白粉和0.3份聚氨酯型分散剂，搅拌混合均匀；再加入0.1份有机硅消泡剂和0.1份有机硅润湿剂搅拌混合，最后依次加入2份去离子水和2份固化剂，搅拌混合均匀，得到水性油墨树脂。
实施例2
(1)制备改性水性聚氨酯乳液：将10份液体环氧树脂E-51于100℃真空脱水直到无泡，降温到80℃加入28份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯反应1h；然后加入70份分子量为650的预先脱好水的聚四氢呋喃醚二醇，在80℃下反应2h，降温到60℃，加入6份二羟甲基丙酸和15份N-甲基吡咯烷酮溶液，反应0.5h，升温至80℃继续反应2h，降温到常温；再加入5份三乙胺，反应8min，同时加入去离子水在1500rad/min转速下进行剪切乳化，乳化12min，最后采用滴加方式加入5份乙二胺和3份N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷(控制每分钟20滴的速度)，加完后，保持常温下反应0.5h，再升温至50℃保温1.5h。
(2)制备水性油墨树脂：取55份上述改性水性聚氨酯乳液、0.8份高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和0.2份低剪切聚氨酯缔合型增稠剂倒入反应缸中搅拌混合均匀，然后加入35份钛白粉和0.6份聚氨酯型分散剂，搅拌混合均匀；再加入0.4份有机硅消泡剂和0.3份有机硅润湿剂搅拌混合，最后依次加入5份去离子水和3份固化剂，搅拌混合均匀，得到水性油墨树脂。
实施例3
(1)制备改性水性聚氨酯乳液：将10份液体环氧树脂E-51于110℃真空脱水直到无泡，降温到85℃加入35份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯反应1h；然后加入80份分子量为3000的预先脱好水的聚四氢呋喃醚二醇，在85℃下反应2h，降温到65℃，加入4份二羟甲基丙酸和20份N-甲基吡咯烷酮溶液，反应0.5h，升温至85℃继续反应2h，降温到常温；再加入6份三乙胺，反应15min，同时加入去离子水在1500rad/min转速下进行剪切乳化，乳化15min，最后采用滴加方式加入8份乙二胺和5份N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷(控制每分钟20滴的速度)，加完后，保持常温下反应0.5h，再升温至55℃保温1h。
(2)制备水性油墨树脂：取60份上述改性水性聚氨酯乳液、1份高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和0.1份低剪切聚氨酯缔合型增稠剂倒入反应缸中搅拌混合均匀，然后加入40份钛白粉和1份聚氨酯型分散剂，搅拌混合均匀；再加入0.6份有机硅消泡剂和0.6份有机硅润湿剂搅拌混合，最后依次加入10份去离子水和5份固化剂，搅拌混合均匀，得到水性油墨树脂。
实施例4
(1)制备改性水性聚氨酯乳液：将6份液体环氧树脂E-51于105℃真空脱水直到无泡，降温到85℃加入25份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和0.1份二月桂酸二丁基锡反应1h；然后加入65份分子量为1000的预先脱好水的聚四氢呋喃醚二醇，在85℃下反应2h，降温到65℃，加入7份二羟甲基丙酸和12份N-甲基吡咯烷酮溶液，反应0.5h，升温至85℃继续反应2h，降温到常温；再加入4份三乙胺，反应约10min，同时加入水在1300rad/min转速下进行剪切乳化，乳化10min，最后采用滴加方式加入3份乙二胺和4份N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷(控制每分钟20滴的速度)，加完后，保持常温下反应0.5h，再升温至55℃保温1h。
(2)制备水性油墨树脂：取52份上述改性水性聚氨酯乳液、0.7份高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和0.3份低剪切聚氨酯缔合型增稠剂倒入反应缸中搅拌混合均匀，然后加入32份钛白粉和0.4份聚氨酯型分散剂，搅拌混合均匀；再加入0.2份有机硅消泡剂和0.2份有机硅润湿剂搅拌混合，最后依次加入3份去离子水和3份固化剂，搅拌混合均匀，得到水性油墨树脂。
实施例5
(1)制备改性水性聚氨酯乳液：将9份液体环氧树脂E-51于105℃真空脱水直到无泡，降温到85℃加入30份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和0.15份二月桂酸二丁基锡反应1h；然后加入75份分子量为2000的预先脱好水的聚四氢呋喃醚二醇，在85℃下反应2h，降温到65℃，加入5份二羟甲基丙酸和18份N-甲基吡咯烷酮溶液，反应0.5h，升温至85℃继续反应2h，降温到常温；再加入5份三乙胺，反应15min，同时加去离子入水在1600rad/min转速下进行剪切乳化，乳化10min，最后采用滴加方式加入7份乙二胺和3份N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷(控制每分钟20滴的速度)，加完后，保持常温下反应0.5h，再升温至55℃保温1h。
(2)制备水性油墨树脂：取58份上述改性水性聚氨酯乳液、0.9份高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和0.2份低剪切聚氨酯缔合型增稠剂倒入反应缸中搅拌混合均匀，然后加入38份钛白粉和0.8份聚氨酯型分散剂，搅拌混合均匀；再加入0.5份有机硅消泡剂和0.5份有机硅润湿剂搅拌混合，最后依次加入8份去离子水和4份固化剂，搅拌混合均匀，得到水性油墨树脂。
对比例1
与实施例4的区别在于：步骤(1)中，制备改性水性聚氨酯乳液的原料中去掉液体环氧树脂；其它同实施例4相同。
对比例2
与实施例4的区别在于：步骤(1)中，制备改性水性聚氨酯乳液的原料中去掉第二扩链剂；其它同实施例4相同。
对比例3
与实施例4的区别在于：去掉步骤(1)制备改性水性聚氨酯乳液的步骤；步骤(2)中的改性水性聚氨酯乳液改为普通聚氨酯乳液，其它同实施例4相同。
将实施例1～5和对比例1～3制备的水性油墨树脂印刷在经过硅油处理的雨伞布表面，烘干形成漆面；对该漆面的附着力、表面张力和耐揉搓性能进行检测，并将具有上述漆面的雨伞布浸泡在自来水中1周，继续检测漆面的附着力及表面张力，检测结果如下表1所示。
其中，附着力：按照GB/T 9286-1998标准进行测定剥离力；
接触角：采用接触角测定仪进行测定；
光泽：采用60°光泽度计进行测试；
耐揉搓性能：按照ASTM F392标准，采用型号为DP-02揉搓试验仪对漆面进行揉搓检测。
表1
由上表1可得出，本发明实施例1～5制备的水性油墨树脂在经过硅油处理的雨伞布表面形成的漆面的附着力和耐揉搓性能均明显优于对比例1～3制备的水性油墨树脂的耐揉搓性能；且本发明实施例1～5制备的水性油墨树脂在经过硅油处理的雨伞布表面形成的漆面的润湿性能相比对比例1～3制备的水性油墨树脂更好。
另外，本发明实施例1～5制备的水性油墨树脂在经过硅油处理的雨伞布表面形成的漆面经自来水浸泡一周前后的光泽基本不变，而对比例1～5制备的水性油墨树脂在经过硅油处理的雨伞布表面形成的漆面经自来水浸泡一周后的光泽变差。
上述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明配方及制备工艺可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种改性水性聚氨酯乳液，其特征在于：通过将其原料聚合反应制备得到，所述原料按重量份数计包括：液体环氧树脂5～15份、异氰酸酯20～35份、低聚物二元醇60～80份、醇类扩链剂4～8份、有机溶剂10～20份、中和剂3～6份、胺类扩链剂2～8份、双氨基硅烷扩链剂2～5份和水190～210份；所述低聚物二元醇的分子量为650～3000。
2.根据权利要求1所述的改性水性聚氨酯乳液，其特征在于：所述液体环氧树脂为环氧树脂E-51；所述异氰酸酯为4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,4二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的改性水性聚氨酯乳液，其特征在于：所述低聚物二元醇为聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚碳酸酯二元醇和聚醚二元醇中的一种或多种；所述醇类扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、乙二醇、丙二醇和丁二醇中的一种。
4.根据权利要求1所述的改性水性聚氨酯乳液，其特征在于：所述中和剂为三乙胺；所述胺类扩链剂为乙二胺；所述双氨基硅烷扩链剂为N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-氨乙基-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷和2-氨乙基-3-氨丙基-三甲氧基硅烷中的一种；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。
5.根据权利要求1所述的改性水性聚氨酯乳液，其特征在于：所述原料按重量份数计还包括：金属类催化剂0.1～0.15份。
6.根据权利要求5所述的改性水性聚氨酯乳液，其特征在于：所述金属类催化剂为二月桂酸二丁基锡、有机铋或有机铋锌。
7.一种改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述改性水性聚氨酯乳液为权利要求1～6任一项所述的改性水性聚氨酯乳液；所述制备方法包括：
先将液体环氧树脂在100～110℃下真空脱水直到无泡，降温至80～85℃加入异氰酸酯或异氰酸酯和金属催化剂反应1～1.5h；
然后加入预先脱好水的低聚物二元醇，在80～85℃下反应1.5～2h，降温至60～65℃加入醇类扩链剂和有机溶剂，反应0.5～1h，升温至80～85℃反应1.5～2h，再降温至常温；
再加入中和剂，反应8～15min，同时加入水进行剪切乳化，最后加入醇类扩链剂和双氨基硅烷扩链剂，保持常温反应0.5～1h后，升温至50～55℃反应1～1.5h。
8.根据权利要求7所述的改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述剪切速率为1200～1800r/min；所述乳化的时间为10～15min。
9.一种水性油墨树脂，其特征在于：包括以下重量份数的原料：改性水性聚氨酯乳液50～60份、无机颜料30～40份、分散剂0.3～1份、消泡剂0.1～0.6份、润湿剂0.1～0.5份、增稠剂0.7～1.3份、固化剂2～5份和水1～10份；所述改性水性聚氨酯乳液为权利要求1～6任一项所述的改性水性聚氨酯乳液。
10.根据权利要求9所述的水性油墨树脂，其特征在于：所述无机颜料为钛白粉；所述分散剂为聚氨酯型分散剂；所述消泡剂为有机硅消泡剂；所述润湿剂为有机硅润湿剂；所述增稠剂为高剪切聚氨酯缔合型增稠剂和低剪切聚氨酯缔合型增稠剂的组合；所述固化剂为水性聚碳化二亚胺。
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