CN107930575A - 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法 - Google Patents

磁性铝基锂吸附剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107930575A
CN107930575A CN201711104186.5A CN201711104186A CN107930575A CN 107930575 A CN107930575 A CN 107930575A CN 201711104186 A CN201711104186 A CN 201711104186A CN 107930575 A CN107930575 A CN 107930575A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic core
lithium
magnetic
hydroxide
aluminium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711104186.5A
Other languages
English (en)
Inventor
马仲英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU JINGKAI ZHONGKE SUPERCONDUCTING HIGH TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU JINGKAI ZHONGKE SUPERCONDUCTING HIGH TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU JINGKAI ZHONGKE SUPERCONDUCTING HIGH TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical JIANGSU JINGKAI ZHONGKE SUPERCONDUCTING HIGH TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201711104186.5A priority Critical patent/CN107930575A/zh
Publication of CN107930575A publication Critical patent/CN107930575A/zh
Priority to CN201811072622.XA priority patent/CN109012567B/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00—Lithium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10—Obtaining alkali metals
    • C22B26/12—Obtaining lithium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C22B3/24—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition by adsorption on solid substances, e.g. by extraction with solid resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明公开了一种磁性铝基锂吸附剂及其制备方法，以微纳米级磁核为晶核，在晶核表面生成氢氧化铝结晶，其后生成磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O，其中X为无机酸根离子，并最终生成磁性铝系锂吸附剂，其中磁核与氢氧化铝的质量比为3:1‑1:20，所述吸附剂中位粒径与磁核粒径的比为3:1‑30:1。本发明制得的吸附剂为磁性铝系锂吸附剂，可以通过磁分离把锂离子筛和水分离，保留了粉体材料的高吸附能力，避免了造粒或者成膜的高成本及材料损耗，极大地改善吸附法提锂技术的现状。而且，磁核可以被很好地保护，避免磁核在长期使用过程中被氧化退磁，同时避免吸附剂活性成分与磁核在长期使用过程中被剥离；该制备工艺合理简洁，过程参数控制精确，产品质量稳定，环境友好。

Description

磁性铝基锂吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明属于从盐湖、海水等中提取锂的领域，尤其涉及一种磁性铝基锂吸附剂及其制备方法。
背景技术
锂吸附剂是盐湖和海水中提取锂的关键材料。铝系的锂吸附剂有很多优势，尤其是用水解吸，不涉及酸碱，没有材料溶损的问题，因此成本低。
铝系吸附剂是目前吸附法提锂唯一工业化应用的，在FMC和蓝科锂业均有工业生产。铝系吸附剂有很多生产工艺，在1990s有大量国外专利报道吸附剂的生产流程，但是无论哪一种工艺制备的铝系吸附剂都是是粉体的，粒径在微米级。这种粉体的材料在生产中是没办法用的，没办法填到滤床里面用(水头损失太高)，也没有办法实现这种粉体材料和水分离。
所以传统的应用方式均为将铝系吸附剂造粒，其后填床使用。但是无论做成颗粒还是膜，锂吸附剂的吸附容量都大幅下降了。同时，造粒过程成本非常高，而且容易碎，导致使用过程材料流失。
发明内容
基于上述问题，本发明发明人发现，如果做成磁性铝系锂吸附剂，然后通过磁分离把锂离子筛和水分离，一方面保留了粉体材料的高吸附能力，另一方面避免了造粒或者成膜的高成本及材料损耗，这样会极大地改善锂吸附的现状。而磁性铝系锂吸附剂制备有两个关键问题，第一是如何保护磁核，避免磁核在长期使用过程中被氧化退磁，第二是如何避免铝吸附剂活性成分与磁核在长期使用过程中被剥离，进而导致功能材料损耗。为达到上诉目的，本发明创造性地提出了一种磁核界面原位沉积、同步结晶的方法制备微纳米级磁性铝基锂吸附剂。
本发明是通过如下技术方案实现的：
磁性铝基锂吸附剂，以微纳米级磁核为晶核，在晶核表面生成氢氧化铝结晶，其后生成磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O，其中X为无机酸根离子，并最终生成磁性铝系锂吸附剂，其中磁核与氢氧化铝的质量比为3:1-1:20，所述吸附剂中位粒径与磁核粒径的比为3:1-30:1。如果X为无机酸根离子的阴离子是多价的，那Li要对应的增加数量。
之所以选择磁核与氢氧化铝的质量比为3:1-1:20，是因为磁核与氢氧化铝的比例若高于3:1，吸附剂活性不足，对卤水锂的饱和吸附容量小于1mg/g，无法用于工业生产，若磁核与氢氧化铝的比例低于1:20，磁性功能材料的饱和磁化强度低于5emu/g，无法在磁选机中实现与卤水的有效分离。
更优地，所述磁核与氢氧化铝的质量比为1:1-1:5。
为了保证磁性吸附剂的结构稳定性，成型之后吸附剂的中位粒径与选用磁核的粒径需保持在3:1到30:1之间，若成型吸附剂粒径过小，不利于氢氧化铝包裹磁核，可导致磁核被氧化脱磁，若吸附剂粒径过大，则影响吸附材料的比表面积，进而降低吸附活性。
作为优选，所述磁核为强磁性矿物，所述强磁性矿物包含四氧化三铁、铁、钴、镍单质及铁酸盐，所述强磁性矿物的粒径范围为5nm-50μm。磁核的上限粒径为50微米，若大于50微米，磁核比表面积大幅降低，其界面结晶的氢氧化铝活性成分易解离，导致材料损失。小于5nm的磁核制备和分散成本过于高昂，影响材料制备过程。最终合成的吸附剂粒径要比磁核要大一个数量级，以保证磁核与氢氧化铝活性材料结合的稳定性。最终使用的吸附剂粒径是材料烘干破碎磨细以后得到的，换句话说，确实是可以人工控制的。
作为优选，所述X为氯离子、硫酸根、硝酸根、碳酸根中的一种或多种。
作为优选，所述氢氧化铝结晶形成的晶格结构矿相包含无定型氢氧化铝、三水铝石、拜耳石和诺耳石中一种或多种。
本发明还提供了一种磁性铝基锂吸附剂的制备方法，包含如下步骤：
(1)以微纳米级磁核做为氢氧化铝结晶过程的晶核，使氢氧化铝在磁核表面沉积、结晶，制备出磁核@Al(OH)3复合晶体；
(2)将上述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应，制备出磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O锂吸附剂前驱物，其中X为无机酸根离子；
(3)将上述磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O锂吸附剂前驱物中的锂盐洗出，制得磁性铝系锂吸附剂。
步骤(2)和步骤(3)配合，步骤(2)是为了让锂盐进入氢氧化铝的晶格，其后步骤(3)将其洗出，这样在氢氧化铝的晶格中就留下了可以让锂盐进或者出的空间，这也是这个材料放到卤水里面可以捕集卤水中的锂盐的机制。将上述经过脱锂处理的成品磁性铝吸附剂放入含有锂盐的卤水中，锂盐可进入氢氧化铝晶格的空位中，其后用磁分离把材料和卤水分离，最后用水将锂洗出，这样就实现了把卤水里面的锂提取出来。
作为优选，所述步骤(1)中磁核为强磁性矿物，所述强磁性矿物包含四氧化三铁、铁、钴、镍单质、铁酸盐，所述强磁性矿物的粒径范围为5nm-50μm。
作为优选，所述吸附剂的中位粒径与磁核粒径的比为3:1-30:1。若成型吸附剂粒径过小，不利于氢氧化铝包裹磁核，可导致磁核被氧化脱磁，若吸附剂粒径过大，则影响吸附材料的比表面积，进而降低吸附活性。
作为优选，所述步骤(1)中磁核@Al(OH)3复合晶体的制备过程包括：采用分散方式，使微纳米级磁核在氢氧化铝结晶过程中完全分散；以氯化铝或偏铝酸钠为原料，使氢氧化铝在磁核界面逐步沉积、结晶，氢氧化铝的结晶过程持续0.5-72h；其后经压滤、离心或磁分离固液分离，经数次洗涤，去除多余盐分，得到磁核@Al(OH)3复合晶体。
更优地，所述分散方式包含强力高速搅拌、超声、添加分散剂中的一种或多种。
之所以选择氢氧化铝的结晶过程持续0.5-72h，是因为不同的氢氧化铝矿相需要的结晶时间不一样。
因为可以有多种氢氧化铝的结晶路径，进而生成无定型氢氧化铝，三水铝石，拜耳石或诺耳石包覆微纳米级磁核的混合晶体。作为优选，所述步骤(1)中Al(OH)3结晶形成的晶格结构矿相包含无定型氢氧化铝、三水铝石、拜耳石和诺耳石中的一种或多种。
作为优选，所述步骤(1)中微纳米级磁核与氢氧化铝的质量比为3:1-1:20，更优地，为1:1-1:5。氢氧化铝占比过高一方面易于与磁核剥离，导致材料损耗，另一方面使材料磁性过低，无法通过磁分离与卤水分离；磁核占比过高降低了功能材料的吸附活性。
作为优选，所述磁性铝系锂吸附剂合成过程中需要固液分离时使用压滤、永磁、电磁、超导磁分离、离心中的一种或多种分离方式。
作为优选，所述步骤(2)中，所述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应的温度为20-150℃，时间为0.5-48h，铝锂比为5:1至1:10，使氢氧化锂或锂盐进入氢氧化铝晶格中，制得磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O；若加入的是氢氧化锂，在相同反应条件下制得磁核@LiOH·2Al(OH)3·nH2O，其后缓慢加入HX，其中X为无机酸根离子，控制反应体系的pH在3-6之间，更优地，稳定pH值至4-6之间，将氢氧化锂转化为锂盐，制得磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O。
之所以控制所述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应的温度为20-150℃，是因为经过试验显示，温度过低锂盐进入氢氧化铝晶格中的反应速度过于缓慢，接近无法反应，温度高于150度氢氧化铝的晶格结构会发生变化，
之所以控制所述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应的时间为0.5-48h，是因为不同结晶形式的氢氧化铝与锂盐反应的时间不一样，形成无定型氢氧化铝结晶所需时间较短，而形成拜耳石所需结晶时间较长。。
之所以控制铝锂比为5:1至1:10，是因为实验数据表明，铝锂比过高显著影响吸附活性，大量氢氧化铝结晶中没有锂盐插入，而铝锂比过可明显破坏氢氧化铝的晶格结构。
作为优选，所述步骤(3)中利用水洗出锂盐，所述水为自来水、去离子水、蒸馏水中的一种或多种。
本发明的有益效果是：
本发明制得的吸附剂为磁性铝系锂吸附剂，可以通过磁分离把锂离子筛和水分离，一方面保留了粉体材料的高吸附能力，另一方面避免了造粒或者成膜的高成本及材料损耗，能广泛应用于锂的分离生产作业，极大地改善吸附法提锂技术的现状。而且，该磁性铝系锂吸附剂中磁核可以被很好地保护起来，避免磁核在长期使用过程中被氧化退磁，同时避免吸附剂活性成分与磁核在长期使用过程中被剥离，进而导致功能材料损耗。
本发明的磁性铝系锂吸附剂制备工艺合理简洁，过程参数控制精确，产品质量稳定，环境友好，值得推广。
具体实施方式
磁性铝基锂吸附剂，以微纳米级磁核为晶核，在晶核表面生成氢氧化铝结晶，其后生成磁核@LiCl·2Al(OH)3·nH2O，并最终生成磁性铝系锂吸附剂，其中磁核与氢氧化铝的质量比为3:1-1:20，所述吸附剂中位粒径与磁核粒径的比为3:1-30:1。
所述磁核为强磁性矿物，所述强磁性矿物包含四氧化三铁、铁、钴、镍单质及铁酸盐，所述强磁性矿物的粒径范围为5nm-50μm。
所述氢氧化铝结晶形成的晶格结构矿相包含无定型氢氧化铝、三水铝石、拜耳石和诺耳石中一种或多种。
上述磁性铝基锂吸附剂的制备方法，包含如下步骤：
(1)以微纳米级磁核做为氢氧化铝结晶过程的晶核，以氯化铝或偏铝酸钠为原料，使氢氧化铝在磁核界面逐步沉积、结晶，制备出磁核@Al(OH)3复合晶体；
(2)将上述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应，制备出磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O锂吸附剂前驱物，其中X为无机酸根离子；
(3)将上述磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O锂吸附剂前驱物中的锂盐洗出，制得磁性铝系锂吸附剂。
步骤(2)和步骤(3)配合，步骤(2)是为了让锂盐进入氢氧化铝的晶格，其后步骤(3)将其洗出，这样在氢氧化铝的晶格中就留下了可以让锂盐进或者出的空间，这也是这个材料放到卤水里面可以捕集卤水中的锂盐的机制。将上述经过脱锂处理的成品磁性铝吸附剂放入含有锂盐的卤水中，锂盐可进入氢氧化铝晶格的空位中，其后用磁分离把材料和卤水分离，最后用水将锂洗出，这样就实现了把卤水里面的锂提取出来。
所述步骤(1)中磁核为强磁性矿物，所述强磁性矿物包含四氧化三铁、铁、钴、镍单质、铁酸盐，所述强磁性矿物的粒径范围为5nm-50μm。
所述吸附剂中位粒径与磁核粒径的比为3:1-30:1。
所述步骤(1)中磁核@Al(OH)3复合晶体的制备过程包括：采用分散方式，使微纳米级磁核在氢氧化铝结晶过程中完全分散；以氯化铝或偏铝酸钠为原料，使氢氧化铝在磁核界面逐步沉积、结晶，氢氧化铝的结晶过程持续0.5-72h；其后经压滤、离心或磁分离固液分离，经数次洗涤，去除多余盐分，得到磁核@Al(OH)3复合晶体。
所述分散方式包含强力高速搅拌、超声、添加分散剂中的一种或多种。
所述步骤(1)中Al(OH)3结晶形成的晶格结构矿相包含无定型氢氧化铝、三水铝石、拜耳石和诺耳石中的一种或多种。
所述步骤(1)中微纳米级磁核与氢氧化铝的质量比为1:1-1:5。
所述磁性铝系锂吸附剂合成过程中需要固液分离时使用压滤、永磁、电磁、超导磁分离、离心中的一种或多种分离方式。
所述步骤(2)中，所述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应的温度为20-150℃，时间为0.5-48h，铝锂比为5:1至1:10，使氢氧化锂或氯化锂进入氢氧化铝晶格中，制得磁核@LiCl·2Al(OH)3·nH2O；若加入的是氢氧化锂，在相同反应条件下制得磁核@LiOH·2Al(OH)3·nH2O，其后缓慢加入HCl，控制反应体系的pH在4-6之间，将氢氧化锂转化为氯化锂，制得磁核@LiCl·2Al(OH)3·nH2O。
所述步骤(3)中利用水洗出氯化锂，所述水为自来水、去离子水、蒸馏水中的一种或多种。
本发明制得的吸附剂为磁性铝系锂吸附剂，可以通过磁分离把锂离子筛和水分离，一方面保留了粉体材料的高吸附能力，另一方面避免了造粒或者成膜的高成本及材料损耗，能广泛应用于锂的分离生产作业，极大地改善吸附法提锂技术的现状。而且，该磁性铝系锂吸附剂中磁核可以被很好地保护起来，避免磁核在长期使用过程中被氧化退磁，同时避免吸附剂活性成分与磁核在长期使用过程中被剥离，进而导致功能材料损耗。
本发明的磁性铝系锂吸附剂制备工艺合理简洁，过程参数控制精确，产品质量稳定，环境友好，值得推广。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。

Claims (9)

1.磁性铝基锂吸附剂，其特征在于，以微纳米级磁核为晶核，在晶核表面生成氢氧化铝结晶，其后生成磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O，其中X为无机酸根离子，并最终生成磁性铝系锂吸附剂，其中磁核与氢氧化铝的质量比为3:1-1:20，所述吸附剂中位粒径与磁核粒径的比为3:1-30:1。
2.根据权利要求1所述的磁性铝基锂吸附剂，其特征在于，所述磁核为强磁性矿物，所述强磁性矿物包含四氧化三铁、铁、钴、镍单质及铁酸盐，所述强磁性矿物的粒径范围为5nm-50μm。
3.根据权利要求1所述的磁性铝基锂吸附剂，其特征在于，所述磁核与氢氧化铝的质量比为1:1-1:5。
4.根据权利要求1所述的磁性铝基锂吸附剂，其特征在于，所述氢氧化铝结晶形成的晶格结构矿相包含无定型氢氧化铝、三水铝石、拜耳石和诺耳石中一种或多种。
5.一种磁性铝基锂吸附剂的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
(1)以微纳米级磁核做为氢氧化铝结晶过程的晶核，使氢氧化铝在磁核表面沉积、结晶，制备出磁核@Al(OH)3复合晶体；
(2)将上述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应，制备出磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O锂吸附剂前驱物，其中X为无机酸根离子；
(3)将上述磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O锂吸附剂前驱物中的锂盐洗出，制得磁性铝系锂吸附剂。
6.根据权利要求5所述的磁性铝基锂吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中磁核为强磁性矿物，所述强磁性矿物包含四氧化三铁、铁、钴、镍单质、铁酸盐，所述强磁性矿物的粒径范围为5nm-50μm。
7.根据权利要求5所述的磁性铝基锂吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中磁核@Al(OH)3复合晶体的制备过程包括：采用分散方式，使微纳米级磁核在氢氧化铝结晶过程中完全分散；以氯化铝或偏铝酸钠为原料，使氢氧化铝在磁核界面逐步沉积、结晶，氢氧化铝的结晶过程持续0.5-72h；其后经压滤、离心或磁分离固液分离，经数次洗涤，去除多余盐分，得到磁核@Al(OH)3复合晶体。
8.根据权利要求5所述的磁性铝基锂吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中微纳米级磁核与氢氧化铝的质量比为3:1-1:20。
9.根据权利要求5所述的磁性铝基锂吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述磁核@Al(OH)3复合晶体与锂盐或氢氧化锂反应的温度为20-150℃，时间为0.5-48h，铝锂比为5:1至1:10，使氢氧化锂或锂盐进入氢氧化铝晶格中，制得磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O；若加入的是氢氧化锂，在相同反应条件下制得磁核@LiOH·2Al(OH)3·nH2O，其后缓慢加入HX，其中X为无机酸根离子，控制反应体系的pH在3-6之间，将氢氧化锂转化为锂盐，制得磁核@LiX·2Al(OH)3·nH2O。
CN201711104186.5A 2017-11-10 2017-11-10 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法 Pending CN107930575A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711104186.5A CN107930575A (zh) 2017-11-10 2017-11-10 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法
CN201811072622.XA CN109012567B (zh) 2017-11-10 2018-09-14 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711104186.5A CN107930575A (zh) 2017-11-10 2017-11-10 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107930575A true CN107930575A (zh) 2018-04-20

Family

ID=61933784

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711104186.5A Pending CN107930575A (zh) 2017-11-10 2017-11-10 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法
CN201811072622.XA Active CN109012567B (zh) 2017-11-10 2018-09-14 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811072622.XA Active CN109012567B (zh) 2017-11-10 2018-09-14 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN107930575A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109012567A (zh) * 2017-11-10 2018-12-18 江苏旌凯中科超导高技术有限公司 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法
CN109078602A (zh) * 2018-09-07 2018-12-25 中国科学院青海盐湖研究所 磁性微孔锂吸附剂及其制备方法与应用
CN109266851A (zh) * 2018-09-07 2019-01-25 中国科学院青海盐湖研究所 一种通过磁性微孔锂吸附剂提取锂的方法
CN110639467A (zh) * 2019-10-18 2020-01-03 华东理工大学 一种磁性铝盐锂吸附剂的制备方法
WO2023041057A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 比亚迪股份有限公司 锂离子吸附剂及其制备方法
WO2023051728A1 (zh) * 2021-09-30 2023-04-06 比亚迪股份有限公司 从含锂溶液中回收锂的方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111644145A (zh) * 2020-06-08 2020-09-11 杭州海虹精细化工有限公司 一种磁性锂吸附剂的制备方法
CN111804270B (zh) * 2020-06-28 2022-11-15 湖南邦普循环科技有限公司 一种铝基锂吸附剂及其制备方法
CN116272846A (zh) * 2021-12-20 2023-06-23 比亚迪股份有限公司 一种磁性钛系锂吸附剂及其制备方法
CN114558557B (zh) * 2022-03-22 2022-09-09 北京中科顺谷科技发展有限公司 基于分子筛吸附剂的天然卤水中锂提取吸附颗粒及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101829538B (zh) * 2010-05-19 2013-06-26 浙江海虹控股集团有限公司 一种高性能锂吸附剂的制备方法
CN101928828B (zh) * 2010-09-25 2012-12-12 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种吸附法从盐湖卤水中提取锂的方法
CN104014308B (zh) * 2014-02-25 2016-01-20 江苏海普功能材料有限公司 制备高性能卤水提锂吸附剂的方法及其制备的吸附剂
CN104711436B (zh) * 2015-03-27 2016-11-23 中南大学 一种从含锂溶液中提取锂的方法
KR101735814B1 (ko) * 2015-05-14 2017-05-15 서울대학교산학협력단 자성 리튬 흡착제, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 리튬의 회수 방법
CN106345394B (zh) * 2016-11-02 2019-06-25 海西永正锂业有限公司 一种从卤水中提取锂并制备高纯锂浓液的方法
CN107930575A (zh) * 2017-11-10 2018-04-20 江苏旌凯中科超导高技术有限公司 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109012567A (zh) * 2017-11-10 2018-12-18 江苏旌凯中科超导高技术有限公司 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法
CN109078602A (zh) * 2018-09-07 2018-12-25 中国科学院青海盐湖研究所 磁性微孔锂吸附剂及其制备方法与应用
CN109266851A (zh) * 2018-09-07 2019-01-25 中国科学院青海盐湖研究所 一种通过磁性微孔锂吸附剂提取锂的方法
CN109078602B (zh) * 2018-09-07 2021-02-23 中国科学院青海盐湖研究所 磁性微孔锂吸附剂及其制备方法与应用
CN110639467A (zh) * 2019-10-18 2020-01-03 华东理工大学 一种磁性铝盐锂吸附剂的制备方法
WO2023041057A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 比亚迪股份有限公司 锂离子吸附剂及其制备方法
WO2023051728A1 (zh) * 2021-09-30 2023-04-06 比亚迪股份有限公司 从含锂溶液中回收锂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109012567B (zh) 2022-03-29
CN109012567A (zh) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107930575A (zh) 磁性铝基锂吸附剂及其制备方法
CN108083301A (zh) 利用磁性粉体铝系锂吸附剂从卤水中提取锂的方法
Xue et al. Fe3O4-doped lithium ion-sieves for lithium adsorption and magnetic separation
CN106345394B (zh) 一种从卤水中提取锂并制备高纯锂浓液的方法
CN104549127B (zh) 磁性复合羟基磷灰石纳米微粒及其制备方法和应用
US20160203893A1 (en) Magnetic hydrotalcite composite and production method thereof
CN102872791B (zh) 磁性纳米锂离子筛吸附剂及其制备方法
Poornaprakash et al. Achieving room temperature ferromagnetism in ZnS nanoparticles via Eu3+ doping
CN110639467A (zh) 一种磁性铝盐锂吸附剂的制备方法
CN101274847A (zh) 一种尖晶石铁氧体磁性中空微球及其制备方法
CN103500622A (zh) 磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳复合微球及其制备方法
US2879154A (en) Acicular metal particles and method of making the same
CN103272553A (zh) 一种用于除去水体中砷的磁性纳米氧化铁吸附剂的制备方法
CN102139926A (zh) 一种制备高纯、高比表面积、晶粒细小纳米氧化物的方法
CN106745302B (zh) 一种三维网络珊瑚状的铁酸锌粉体及其制备方法
US9427805B2 (en) Method to prepare hard-soft magnetic FeCo/ SiO2/MnBi nanoparticles with magnetically induced morphology
Özmal et al. Li+ adsorption/desorption properties of lithium ion-sieves in aqueous solution and recovery of lithium from borogypsum
CN108144592B (zh) 一种超顺磁性复合纳米颗粒及其制备方法、以及高效选择性回收磷酸盐的方法
CN101555042A (zh) 低热固相反应制备尖晶石型含铁氧化物纳米材料的方法
CN109437317A (zh) 一种水热法制备的花状BiFeO3粉体及其制备方法
CN105776253A (zh) 一种利用钾霞石粉体制备硝酸钾和纳米高岭石的方法
CN102527320B (zh) 一种磁性纳米锂离子筛吸附剂及其制备方法
CN115475597B (zh) 一种核壳磁性介孔二氧化硅材料与利用铁尾矿制备该材料的方法及其应用
CN107555483B (zh) 一种锰铁尖晶石磁性材料前驱体的制备方法
Liang et al. Rapid synthesis of dendrite‐and platelet‐like α‐Fe2O3 via a hydrothermal oxidation route

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180420

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication