CN107922814A - 耐冲击的聚酯压敏粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了聚酯压敏粘合剂。所述聚酯包含至少两种不同的二酸残基和至少两种不同的二醇残基。所述聚酯包含至少一种含有烯基基团的侧基。所述聚酯中所述至少一种侧基的总数与酯基团的总数之比在0.001至0.1的范围内。所述聚酯具有在‑50℃至‑10℃范围内的玻璃化转变温度。

Description

耐冲击的聚酯压敏粘合剂
背景技术
粘合剂已用于多种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合带通常包括背衬或基材以及粘合剂。一类粘合剂，即压敏粘合剂，对于许多应用是特别有用的。
压敏粘合剂是本领域普通技术人员所熟知的，其在室温下具有某些性质，包括如下：(1)有力且持久的粘着性，(2)不超过指压进行粘结，(3)足够的固定在粘附体上的能力，和(4)足够的内聚强度以从粘附体上干净地移除。已发现很好地用作压敏粘合剂的材料为经设计和配制而表现出所需粘弹性，从而使得粘着性、剥离粘合力和剪切强度达到所需平衡的聚合物。用于制备压敏粘合剂最常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶(例如，苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、各种(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和硅氧烷。这些类型的材料各有优点和缺点。
发明内容
在本说明书的一个方面，提供包含至少两种不同的二酸残基和至少两种不同的二醇残基的聚酯。该聚酯包含至少一种含有烯基基团的侧基。所述聚酯中所述至少一种侧基的总数与酯基团的总数之比在0.001至0.1的范围内。聚酯具有在-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度。聚酯为压敏粘合剂。
在本说明书的一些方面，提供包含至少两种不同的二酸残基和至少两种不同的二醇残基的交联聚酯。该交联聚酯具有在-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度，并且通过凝胶百分比测试的测定，该交联聚酯具有小于35％的交联密度。交联聚酯为压敏粘合剂。
在本说明书的一些方面中，提供包含所述聚酯的压敏粘合剂组合物，并且在一些实施方案中，提供包括所述聚酯或所述压敏粘合剂组合物的带。
附图说明
图1-2为包括聚酯的带的示意性剖视图。
具体实施方式
在以下具体实施方式中参考了附图，附图形成本发明的一部分并且通过举例说明的方式示出了各种实施方案。附图未必按比例绘制。应当理解，在不脱离本公开的范围或实质的情况下，可设想并进行其他实施方案。因此，以下具体实施方式不被认为具有限制意义。
粘合剂，特别是压敏粘合剂在诸如医学、电子和光学行业之类的领域中的使用与日俱增。除了常规的粘着力、剥离粘合力和剪切强度之外，这些行业的需求对压敏粘合剂寄予了额外的要求。为满足对压敏粘合剂日益苛刻的性能要求，需要各类新型材料。
聚酯可作为二酸和二醇的反应产物而形成。例如，对苯二甲酸(二酸)和乙二醇(二醇)可反应形成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。更一般地，一种或多种二酸和一种或多种二醇可以等摩尔部分的总二酸和总二醇反应以形成包含二酸残基和二醇残基的聚酯。当提及聚酯组分使用时，术语“残基”是指由相应单体反应得到的聚酯中的部分。在一些情况下，不同的单体可在聚酯中产生相同的部分，并且该部分可被称为导致聚酯中的部分的任何单体的残基。例如，PET可通过对苯二甲酸与乙二醇之间的酯化反应而形成(副产物为水)或通过对苯二甲酸二甲酯和乙二醇与之间的酯交换反应(副产物为甲醇)而形成。由于对苯二甲酸的残基和对苯二甲酸二甲酯的残基是相同的部分，该部分既可称为对苯二甲酸的残基，也可称为对苯二甲酸二甲酯的残基，而不管聚酯如何形成。
聚酯可通过使用二官能或多官能异氰酸酯作为链延长剂或交联剂在溶液相反应中链延长或交联。在一些情况下，所得到的链延长或交联聚酯组合物可用作粘合剂，但是此类粘合剂通常表现出差的剪切强度。
术语“粘合剂”是指用于将两个粘附体粘合在一起的聚合物或聚合物组合物。粘合剂的一个示例为压敏粘合剂。压敏粘合剂是本领域普通技术人员所熟知的，其具有包括如下的性质：(1)有力且持久的粘着性，(2)不超过指压进行粘结，(3)足够的固定在粘附体上的能力，和(4)足够的内聚强度以从粘附体上干净地移除。已发现很好地用作压敏粘合剂的材料为经设计和配制而表现出所需粘弹性，从而使得粘着性、剥离粘合力和剪切强度达到所需平衡的聚合物。获得性质的适当平衡不是简单的过程。
根据本说明书，描述了作为粘合剂提供改进性能的聚酯和包含聚酯的组合物。在一些实施方案中，所述聚酯为压敏粘合剂。在一些实施方案中，提供了压敏粘合剂组合物，其包含聚酯和1重量％至60重量％，或1重量％至30重量％，或1重量％至15重量％的增粘剂。在一些实施方案中，所述聚酯具有足够的粘合性质，而不需要包含增粘剂。具有良好的压敏粘合性质的聚酯或包含聚酯的组合物通常具有低玻璃化转变温度(例如小于-10℃)和低剪切或储能模量(例如小于0.3MPa)。本说明书的聚酯的此类性质在本文其它地方进一步描述。
在一些实施方案中，所述聚酯包含至少两种不同的二酸残基和至少两种不同的二醇残基。在一些实施方案中，基于所述至少两种二酸残基的总摩尔数，所述至少两种不同的二酸残基包括20摩尔％至80摩尔％的至少一种芳族二羧酸的残基和20摩尔％至80摩尔％的至少一种己二酸或癸二酸的残基。在一些实施方案中，所述至少一种芳族二羧酸的残基包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯甲酸和萘二甲酸中的至少一种的残基。在一些实施方案中，基于所述至少两种二醇残基的总摩尔数，所述至少两种不同的二醇残基包括至少5摩尔％的第一二醇残基和至少5摩尔％的不同的第二二醇残基。在一些实施方案中，所述至少两种不同的二醇残基包括至少三种不同的二醇残基，所述至少三种不同的二醇残基包括至少5摩尔％的第一二醇残基，至少5摩尔％的不同的第二二醇残基和0.1摩尔％至10摩尔％的三羟甲基丙烷单烯丙基醚的残基。在一些实施方案中，第一二醇残基和第二二醇残基各自为乙二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇或1,4-环己烷二甲醇的残基。
在一些实施方案中，所述聚酯包含由于具有可交联的侧基而可交联的一个或多个二酸残基或一个或多个二醇残基。可交联的侧基可包括一个或多个反应性不饱和碳-碳键，例如烯烃或炔烃，其可进行有效的基于自由基的加成或增长反应。在一些实施方案中，可交联的侧基包括末端烯烃、取代的烯烃、烯基、烯丙基、烯丙氧基、炔烃、环烯烃、(甲基)丙烯酸酯或其它反应性基团。术语(甲基)丙烯酸酯基团是指丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团的组合。在一些实施方案中，可交联的侧基包含碳-碳双键(C＝C)。聚酯可通过施加光化辐射(例如紫外线辐射或电子束辐射)而交联和/或可通过施加热而交联(热诱导的交联)。本说明书的聚酯提供优于其它含聚酯的粘合剂的优点。例如，聚酯可高效交联且不含低分子量单体添加剂，聚酯具有改善的耐化学品性，和/或聚酯具有改善的耐冲击性。
在一些实施方案中，聚酯中至少一种可交联的侧基的总数与聚酯中酯基团的总数之比在0.0001至0.5的范围内，或在0.001至0.2的范围内，或在0.001至0.1的范围内。在一些实施方案中，聚酯中至少一种可交联部分的总数与酯基团的总数之比在0.0001至0.5的范围内，或在0.001至0.2的范围内，或在0.001至0.1的范围内。
在一些实施方案中，聚酯通过使包含至少一种二酸、至少一种不含可交联的侧基的二醇的前体和至少一种含有可交联的侧基的单体反应来制备。在一些实施方案中，所述至少一种二酸包括至少两种二酸，并且在一些实施方案中，所述至少一种不含可交联的侧基的二醇包括至少两种二醇。侧基可指与聚合物的主链连接的侧基团。如果单体含有成为聚合时的侧基团的基团，则可说单体含有侧基。至少一种单体的分子数与至少一种二酸的分子数和至少一种二醇的分子数总和之比可在0.0001至0.5的范围内，或在0.001至0.2的范围内，或在0.001至0.1的范围内。在一些实施方案中，所述至少一种二酸的分子数与所述至少一种二醇的分子数之比在0.85至1.15或0.9至1.1的范围内。在一些实施方案中，所述至少一种含有可交联的侧基的单体可为含烯烃或炔烃的二酸或二醇或二酯。应该理解，本说明书的聚酯可另选地通过在反应性前体中用二酯取代二酸来制备。
含有可交联的侧基的每个部分可包含碳-碳双键，并且在一些实施方案中可由以下通式1表示：
其中：
R1为-O-、-(CH2)n-、-C(＝O)O-、-OCH2O-、-OC(＝O)-、-S-、-(C＝O)-或它们的组合；
R2为-OH、-CO2H或-R2'-，其中-R2'-为-O-、-C(＝O)O-、-(CH2)n-、-(C＝O)-、-S-或它们的组合；
R3为-H、-CH3、-OH、-CH2OH、-(CH2)mCH3、-SO3Na、-CO2Na或它们的组合；并且
R4为-O-、-C(＝O)O-、-(CH2)p-、-(C＝O)-、-S-或它们的组合。
此处，n、m和p为大于0的整数。例如，n、m和p可各自独立地在1至100的范围内，或者独立地在1至20的范围内，或者独立地在1至18的范围内。在一些实施方案中，聚酯的端基可包括该部分(例如，R2可为-CO2H或-OH)。在一些实施方案中，该部分为可由以下式2表示的二醇残基：
在一些实施方案中，聚酯可通过使包含至少一种二酸、至少一种不含可交联的侧基的二醇的前体和形成具有可交联的侧基的部分的单体反应来制备。在一些实施方案中，可选择单体以得到由以上通式1表示的部分。在一些实施方案中，单体为可形成由式2表示的部分的三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)。在其它示例性实施方案中，可选择由式3至5中的任一个表示的单体。
由式3至5表示的单体为二醇。在其它实施方案中，可使用由-OH基团被-CO2H基团(或另选地由酯基团)置换的由式3至5中的任一个表示的单体。在一些实施方案中，生成部分的单体的侧基具有至少3个官能团，其中2个为-OH或-CO2H的端基，而第三个既不是-OH也不是-CO2H。第三侧基官能团可以C＝C键封端。式1中提供了其它合适的可能性。在式6至9中提供了可交联的侧基的其它可能性，其中R表示聚酯主链的组分；R5独立地为-CH2-或-O-；R6独立地为-CH3或-H；并且R7为-(CH2)m-，其中m为1至4的整数。
在一些实施方案中，聚酯为通过使包含至少一种酸(例如二酸诸如二羧酸或多元酸诸如多元羧酸)、至少一种醇(例如，例如二醇或多元醇)的前体和至少一种含有至少一种可交联的侧基的单体(例如在酯化反应中)反应而形成。合适的酸的示例包括对苯二甲酸(例如1,4-对苯二甲酸)、1,4-萘二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二甲酸、联苯甲酸、萘二甲酸、以及它们的组合。合适的醇的示例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇以及它们的组合。合适的含有至少一种可交联的侧基的单体包括选择得到由以上通式1表示的部分的那些单体。在一些实施方案中，至少一种含有至少一种可交联的侧基的单体可为一种或多种二醇单体、一种或多种二酸单体或二醇和二酸单体的组合。
当在指定温度下暴露于化学品达指定时间时，不溶解并且不与其粘附的基材脱离的聚酯可被描述为耐化学品性。例如，聚酯可在70℃下浸没在油酸或异丙醇(IPA)和水以70:30(IPA/H2O)重量比的混合物中8小时时保持粘合性并且不溶解。
已经发现利用至少一种芳族二羧酸比仅利用非芳族二酸提供了增强的耐化学品性。在一些实施方案中，基于二酸残基的总摩尔数，聚酯包含20摩尔％至80摩尔％，或30摩尔％至70摩尔％，或40摩尔％至60摩尔％，或约50摩尔％的至少一种芳族二羧酸。在一些实施方案中，聚酯还包含至少两种不同的二醇或至少三种不同的二醇的残基。在一些实施方案中，至少两种不同的二醇或至少三种不同的二醇包括至少一种含有可交联的侧基的二醇，如本文其它地方所述。在一些实施方案中，聚酯还包含多元醇或多元酸的残基。
在一些实施方案中，聚酯通过使包含至少一种二酸、至少一种二醇的前体和任选地至少一种含有可交联的侧基的单体反应而形成。至少一种含有可交联的侧基的单体中的单体可为例如二醇或二酸，或者可为其它合适的单体。二醇、二酸和含有侧基的单体之间的反应可通过钛酸四丁酯、乙酸钴、乙酸锌、三乙酸锑和/或其它金属乙酸盐来催化。可包括稳定剂如膦酰基乙酸三乙酯以稳定反应后的催化剂。支化剂如三羟甲基丙烷也可用于反应中。
聚酯或聚酯组合物可为粘合剂，并且可为压敏粘合剂，而不使聚酯交联。然而，在一些实施方案中，粘合剂的性质(例如，模量、粘合强度等)可通过使聚酯交联(固化)来改善，可通过例如施加光化辐射来完成。粘合剂可具有足够的粘合性质而不添加增塑剂，但是可任选地包含增塑剂。例如，在一些实施方案中，粘合剂组合物包含99重量％至40重量％的聚酯并且包含1重量％至60重量％的增粘剂。在一些实施方案中，除了聚酯和增粘剂之外，粘合剂组合物还包含其它添加剂或成分。在一些实施方案中，包含10重量％至60重量％或20重量％至50重量％的增粘剂。在一些实施方案中，包含1重量％至30重量％或1重量％至15重量％的增粘剂。增粘剂可为用于增加粘合剂的粘性或粘连性的任何合适的一种或多种化合物。合适的增粘剂包括C5烃、C9烃、脂族树脂、芳族树脂、萜烯、萜类、萜烯酚醛树脂、松香、松香酯以及它们的组合。合适的增粘剂包括软化点为140℃的ARKON P140，其可从德国的荒川欧洲有限公司(Arakawa Europe GnbH,Germany)获得；软化点为150℃的CLEARONP150，其可从日本安原化学品公司(Yasuhara Chemical Co.,Japan)获得；和软化点为160℃的ENDEX 160，其可从田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman ChemicalCompany,Kingsport,TN)获得。在一些实施方案中，增粘剂为萜烯酚树脂，例如软化点为155℃的SP-560，其可从纽约州斯克内克塔迪的圣莱科特国际集团(SI Group Inc.,Schenectady,NY)获得。在一些实施方案中，增粘剂具有不小于140℃的软化点。在一些实施方案中，增粘剂具有至少140℃且小于190℃或小于180℃的软化点。
在一些实施方案中，聚酯具有通过差示扫描量热法(DSC)测定的小于0℃，或小于-10℃，或小于-20℃，或小于-30℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一些实施方案中，该玻璃化转变温度在-60℃至-10℃的范围内，或在-50℃至-10℃的范围内。
在一些实施方案中，固化(交联)之前聚酯在1Hz和23℃下具有小于1MPa，或小于0.5MPa，或小于0.3，或小于0.2MPa的剪切模量。在一些实施方案中，剪切模量在0.001MPa至1MPa的范围内。剪切模量是指复数剪切模量的实部，除非另有说明，否则其可基于动态力学分析(DMA)表示为G'(G prime)。tanδ值也可由DMA测定。除非另有指定，否则这里指定的tanδ值是指由DMA测定的tanδ值。
在一些实施方案中，聚酯具有40kg/mol至4000kg/mol范围内，或100kg/mol至1000kg/mol范围内，或200kg/mol至500kg/mol范围内的重均分子量(Mw)。在一些实施方案中，重均分子量为至少60kg/mol，或至少100kg/mol，或至少200kg/mol。除非另有说明，否则重均分子量(Mw)是指使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的Mw值。数均分子量(Mn)也可使用凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。在一些实施方案中，聚酯具有在3至60的范围内，或在3至30的范围内，或在3至20的范围内的多分散指数(Mw/Mn)。
在一些实施方案中，本说明书的聚酯具有在0.8dL/g至2dL/g的范围内或1.0dL/g至1.6dL/g范围内的本征粘度。聚合物的本征粘度是指聚合物在溶剂中的溶液的粘度和没有聚合物的溶剂的粘度差除以聚合物浓度和没有在小浓度限值中的聚合物的溶剂的粘度的乘积。除非另有说明，否则用于测定聚酯本征粘度的溶剂为苯酚/邻二氯苯的60/40重量百分比混合物，其本征粘度是使用Ubbelohde毛细管粘度计在23℃下测定的。
聚酯的结晶度可由使用差示扫描量热法(DSC)测定的熔融热(ΔHm)来确定。在一些实施方案中，聚酯具有对应于小于20J/g，或小于10J/g，或小于5J/g，或小于1J/g，或基本上为零的熔融吸热的结晶度。如果不能使用标准DSC技术测量熔融吸热的统计上有意义的非零值，则可说结晶度基本为零。在一些实施方案中，聚酯不会结晶，因此聚酯不具有熔点。
在一些实施方案中，固化(例如，通过施加光化辐射进行交联)后聚酯在1Hz和23℃下具有小于300,000Pa或小于200,000Pa的剪切模量。在一些实施方案中，固化后聚酯在1Hz和23℃下具有0.001MPa至1MPa范围内的剪切模量。在一些实施方案中，固化后聚酯在1Hz和70℃下具有为至少20,000Pa的剪切模量。在一些实施方案中，固化后聚酯在1Hz和100℃下具有至少10,000Pa的剪切模量。在一些实施方案中，固化后聚酯在1Hz和130℃下具有至少10,000Pa的剪切模量。
在一些实施方案中，聚酯在固化后在23℃下具有通过DMA测定的小于0.7的tanδ。在一些实施方案中，聚酯在固化后在70℃下具有基于DMA的小于0.8的tanδ。在一些实施方案中，聚酯在固化后在100℃下具有基于DMA的小于0.8的tanδ。在一些实施方案中，聚酯在固化后在130℃下具有基于DMA的小于0.8的tanδ。
在一些实施方案中，聚酯为具有良好的耐冲击性或耐跌落性的压敏粘合剂。耐冲击性或耐跌落性是指在受到反复冲击时聚酯保持两个粘附体之间粘合的能力。例如，可使用聚酯压敏粘合剂将铝板和聚碳酸酯板层压在一起，并且该层压材料从1米，然后1.2米，然后例如2.0米，重复地下降至30次。耐跌落性可通过没有板分层的下降的数量来表征。
交联密度可通过使用凝胶含量作为交联度的指示来表征。已经发现，当聚酯具有-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度和/或具有小于35％的交联密度(通过凝胶百分比测试测定)时，耐跌落性得到改善。例如，在上述跌落测试中，在一些实施方案中，层压件可经受至少40，至少60，至少85或至少90次此类跌落。可使用凝胶百分比测试来测定ASTMD3616-95测试标准中规定的交联密度。简言之，通过在四氢呋喃中提取样本，测定提取过程中损失的重量，并由下式计算提取物百分比和凝胶百分比来确定凝胶百分比：
凝胶百分比＝100-提取物％
除非另有说明，否则本说明书的聚酯的交联密度是指根据ASTM D 3616-95测试标准测定的凝胶百分比。
在一些实施方案中，可能期望聚酯压敏粘合剂既是耐跌落的又是耐化学品的。在此类实施方案中，所述聚酯可具有-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度；通过凝胶百分比测试的测定，所述聚酯可具有小于35％的交联密度；并且基于所述至少两种二酸残基的总摩尔数，所述聚酯可包括20摩尔％至80摩尔％的至少一种芳族二羧酸的残基。在某些应用中，耐化学品性可能比耐跌落性更重要。在此类应用中，交联密度可能高于35％。例如，在一些实施方案中，通过凝胶百分比测试的测定，聚酯具有20％至60％的交联密度。
在一些实施方案中，提供了一种包括设置在基材上的聚酯或包含该聚酯的粘合剂组合物的带。
图1为包括设置在基材120上的粘合剂110的带100的示意性剖视图。粘合剂110可为本文所述的聚酯粘合剂或聚酯粘合剂组合物中的任何一种。基材120可为通常用于带中的任何基材(例如PET)。另选地，基材120可为包含至少一种芳族二羧酸的残基的聚酯。例如，代替由对苯二甲酸和乙二醇的反应形成PET，一部分对苯二甲酸可用间苯二甲酸或其它芳族二羧酸代替，以产生包含至少一种芳族二羧酸的残基的聚酯。
图2为包括第一层210、第二层220和第三层230的带200的示意图。第一层210直接设置在第二层220的第一主表面222上，第三层230直接设置在第二层230的与第二层220的第一主表面相对的第二主表面224上。第一层210和第三层230均包含本说明书的聚酯或包含本说明书的聚酯的压敏粘合剂组合物。第二层220可为常规用于带的任何基材，或者可为包含至少一种芳族二羧酸的残基的聚酯。在一些实施方案中，第二层220是发泡的并且包括例如可充满空气或氮气或惰性气体的多个小室228。在一些实施方案中，通过在用于形成第二层120的组合物中包含发泡剂来制造发泡层。发泡剂可包括表面活性剂、化学发泡剂、发泡剂或可在该层中形成气体的任何试剂中的一种或多种。在一些实施方案中，发泡剂以0.5重量％至6.0重量％包含在组合物中。合适的发泡剂包括偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠、柠檬酸和购自新泽西州洛克威的保利萊公司(Polyfil Corporation，Rockaway，NJ)的ECOCELL-P。在另选的实施方案中，发泡层220中的多个小室228通过将气体直接喷射到被挤出以形成发泡层220的组合物中而形成。发泡层可被包括在带中以在包括带的制品中提供阻尼效果(例如，振动阻尼)。
带100或200中的任何一个都可通过共挤出带的层而制成。带100或200中的任何一个都可设有与粘合剂层相邻的防粘层。
本说明书的带的剥离强度可使用诸如D3330/D3330M-04(2010)的标准剥离测试说明书来测试。在一些实施方案中，带100或带200的剥离强度为至少300g/cm，或至少1000g/cm，或至少2000g/cm，或在300g/cm至10000g/cm的范围内，当以300毫米/分钟的剥离速率从不锈钢基材以180度剥离时进行测试。
与本说明书聚酯相关的耐化学品的聚酯压敏粘合剂描述在与本申请同日提交的标题为“耐化学品的聚酯压敏粘合剂”(“CHEMICAL-RESISTANT POLYESTER PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE”)的共同未决的美国临时申请(代理人案卷号78453US002)中，并且以不与本说明书矛盾的程度以引用方式并入本文。相关的聚酯描述在美国临时专利申请62/206618(Liu等人)，其于2015年8月18日提交，该申请内容以不与本说明书矛盾的程度以引用方式并入本文。
实施例
测试方法
差示扫描量热法(DSC)
使用差示扫描量热仪(DSC)型号Q-1000(可购自特拉华州纽卡斯尔的热分析仪器公司(TA Instruments，New Castle，DE))测量玻璃化转变温度(Tg)和晶体熔化焓(ΔHm)。加热速率为20℃/min。
动态力学分析(DMA)
储能模量是指用G'(G prime)表示的复数剪切模量的实部，并且使用动态力学分析(DMA)测试仪型号G2ARES(可购自特拉华州纽卡斯尔的热分析仪器公司)进行测量。测试在1Hz和23℃下进行。
剥离粘合强度
通过从每个制备的胶带上裁切尺寸为12.7mm×127mm的测试条来制备标本。为每个实施例制备两个平行测定标本。将测试条的暴露的粘合剂表面沿具有光亮退火涂饰剂的304型不锈钢(SS)板(俄亥俄州费尔菲尔德的化学品仪器公司(ChemInstruments，Incorporated，Fairfield，OH))的长度粘附，测量5.1cm宽×12.7cm长×0.12cm厚。使用2.0kg橡胶辊将测试条滚动5次。在施加该带之前，通过使用薄页纸(商品名称为KIMWIPE，可购自德克萨斯州欧文的金佰利公司(Kimberly-Clark Corporation，Irving，TX))用丙酮擦拭一次，然后用庚烷擦拭三次，清洁该板。在室温(RT)下在50％相对湿度(RH)下调理72小时后，使用配备有1000N负荷传感器的MTS INSIGHT张力检验器(明尼苏达州伊甸草原的MTS系统公司(MTS Systems Corporation，Eden Prairie，MN))，使用300mm/min的十字头速度，以180°的角度将测试标本夹持在底部夹具中，将尾部夹在顶部夹具中，来评估剥离粘合强度。以g/cm报告两个测试标本的平均剥离粘合强度。
跌落测试
使用跌落测试仪(日本神户的神荣技术有限公司(Shinyei Technology Co.,Ltd.,Kobe,Japan))。一个基材是铝板(1.6×102×152mm)，并且一个基材是聚碳酸酯面板(3.2×74×96mm)。使用由待测试的粘合剂组合物的2mm宽的条带制成的矩形框架将它们彼此结合。粘合剂框架的尺寸是50×70mm。过程：1)用3块异丙醇(IPA)擦拭物清洁铝板，2)用3块IPA擦拭物清洁聚碳酸酯面板。3)在70lbs(表压)下将铝/粘合剂/聚碳酸酯组合件压在一起持续10秒，然后在测试之前使其在室温下停留24小时。然后使准备的面板从3种不同的高度落下，直到组合件分离(失效)。结果报告为从3种不同高度跌落的次数：1.0米(最多跌落30次)，然后1.2米(最多跌落30次)，然后2.0米(最多跌落30次)。使用从所有三种高度的总跌落数的总和来表征粘合剂的耐冲击性。总跌落次数大于40次被认为是耐冲击性良好。总跌落次数小于20次被认为是耐冲击性差。当总跌落次数在20次至40次之间时，认为是耐冲击性合理。
本征粘度(IV)测试
在23℃下在60/40重量％的苯酚/邻二氯苯中测量聚酯的本征粘度(IV)。
分子量测试
使用以聚苯乙烯作为标准物且四氢呋喃(THF)作为溶剂的标准GPC装置测定重均分子量(Mw)。
凝胶分数测试(根据ASTM D 3616-95测试)：
将含有大约0.08g粘合带的测试标本从带上切下并置于120目不锈钢篮子内，测量为大约5cm×10cm。将内容物称重至0.1mg内并浸入含有足以覆盖标本的量的四氢呋喃的金属盘中。在提取24至48小时之后，将袋(含有剩余的标本)移出并置于真空下以除去残余溶剂。将袋称重并通过以下确定凝胶含量：
测量至少两个标本的凝胶含量，并且报告的值代表这至少两个标本的平均值。
原材料
聚酯合成中使用的材料示于表1中。所有是购自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis,MO)。
表1：实施例中使用的材料
缩写 材料
TereAc 对苯二甲酸，CAS#100-21-0
IsoAc 间苯二甲酸，CAS#121-91-5
AdAc 己二酸，CAS#124-04-9
SebAc 癸二酸，CAS#111-20-6
EG 乙二醇，CAS#107-21-1
HD 1,6-己二醇，CAS#629-11-8
NPG 新戊二醇，CAS#126-30-
CHDM 1,4-环己烷二甲醇，CAS#105-08-8
TMP 三羟甲基丙烷，CAS#77-99-6
TMPME 三羟甲基丙烷单烯丙基醚，CAS#682-11-1
实施例1
该聚酯组合物在具有以下原材料装料的8000cc反应器中合成：乙二醇(6摩尔份的总二醇)、1,6-己二醇(90摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷(3摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(1摩尔份的总二醇)、癸二酸(30摩尔份的总酸)、间苯二甲酸(70摩尔份的总酸)、钛酸四丁酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)和膦酰基乙酸三乙酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)。在两个大气压(270kPa)的压力下将混合物加热到248℃的温度，并且让混合物反应，同时除去水副产物。完成反应并除去水后，压力降至0.5mmHg至5mmHg范围，同时加热至271℃。连续除去缩合副产物直至产生粘稠性聚合物。通过GPC测定的所得聚酯的Mw为309kg/mol。所得聚合物的IV为1.4。通过DSC测定的Tg为-21℃。
实施例2
该聚酯组合物在具有以下原材料装料的8000cc反应器中合成：乙二醇(7摩尔份的总二醇)、1,6-己二醇(60摩尔份的总二醇)、1,4-环己烷二甲醇(30摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷(1摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(2摩尔份的总二醇)、癸二酸(50摩尔份的总酸)、间苯二甲酸(50摩尔份的总酸)、钛酸四丁酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)和膦酰基乙酸三乙酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)。在两个大气压(270kPa)的压力下将混合物加热到248℃的温度，并且让混合物反应，同时除去水副产物。完成反应并除去水后，压力降至0.5mmHg至5mmHg范围，同时加热至271℃。连续除去缩合副产物直至产生粘稠性聚合物。
通过GPC测定的所得聚酯的Mw为167kg/mol。所得聚合物的IV为1.2。通过DSC测定的Tg为-26℃。在23℃下通过DMA测定的储能模量(G')为0.26MPa。
实施例3
该聚酯组合物在具有以下原材料装料的8000cc反应器中合成：乙二醇(22摩尔份的总二醇)、1,6-己二醇(25摩尔份的总二醇)、新戊二醇(25摩尔份的总二醇)、1,4-环己烷二甲醇(25摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷(1摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(2摩尔份的总二醇)、癸二酸(70摩尔份的总酸)、间苯二甲酸(30摩尔份的总酸)、钛酸四丁酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)和膦酰基乙酸三乙酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)。在两个大气压(270kPa)的压力下将混合物加热到248℃的温度，并且让混合物反应，同时除去水副产物。完成反应并除去水后，压力降至0.5mmHg至5mmHg范围，同时加热至271℃。连续除去缩合副产物直至产生粘稠性聚合物。
通过GPC测定的所得聚酯的Mw为224kg/mol。所得聚合物的IV为1.2。通过DSC测定的Tg为-39℃。
实施例4
该聚酯组合物在具有以下原材料装料的8000cc反应器中合成：乙二醇(1摩尔份的总二醇)、1,6-己二醇(28摩尔份的总二醇)、新戊二醇(34摩尔份的总二醇)、1,4-环己烷二甲醇(34摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷(1摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(2摩尔份的总二醇)、癸二酸(50摩尔份的总酸)、间苯二甲酸(50摩尔份的总酸)、钛酸四丁酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)和膦酰基乙酸三乙酯(基于装入的单体的总理论聚合物重量为450ppm)。在两个大气压(270kPa)的压力下将混合物加热到248℃的温度，并且让混合物反应，同时除去水副产物。完成反应并除去水后，压力降至0.5mmHg至5mmHg范围，同时加热至271℃。连续除去缩合副产物直至产生粘稠性聚合物。
通过GPC测定的所得聚酯的Mw为216kg/mol。所得聚合物的IV为1.2。通过DSC测定的Tg为-16℃。在23℃下通过DMA测定的储能模量(G')为0.47MPa。
实施例1-4的聚酯组合物汇总在表2中，并且实施例1-4的聚酯的粘合性质汇总在表3中。
表2：实施例1-4的聚酯组合物
实施例 IsoAc SebAc EG HD NPG CHDM TMP TMPME
Ex.1 70.0 30.0 6.0 90.0 3.0 1.0
Ex.2 50.0 50.0 7.0 60.0 30.0 1.0 2.0
Ex.3 30.0 70.0 22.0 25.0 25.0 25.0 1.0 2.0
Ex.4 50.0 50.0 1.0 28.0 34.0 34.0 1.0 2.0
表3：实施例1-4的聚酯粘合性质
比较例CE1
实施例1的聚酯与增粘剂VINSOL ESTER GUM(“VEG”)(乔治亚州布伦斯威克的皮诺瓦公司(Pinova，Inc.，Brunswick，GA))一起以70重量％/30重量％(聚酯/VEG)的组成比在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成200微米厚的转移带。所得压敏带具有8℃的玻璃化转变温度。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共1次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性差。
比较例CE2
实施例2的聚酯与增粘剂VINSOL ESTER GUM(“VEG”)一起以80重量％/20重量％(聚酯/VEG)的组成比在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成200微米厚的转移带。所得压敏带具有-8℃的玻璃化转变温度。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共12次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性差。
实施例5
实施例2的聚酯与增粘剂FORAL 3085(乔治亚州布伦斯威克的皮诺瓦公司(Pinova，Inc.，Brunswick，GA))一起以80重量％/20重量％(聚酯/Foral 3085)的组成比在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成200微米厚的转移带。所得压敏带具有-14℃的玻璃化转变温度。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共90次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例6
实施例3的聚酯与增粘剂VINSOL ESTER GUM(“VEG”)一起以80重量％/20重量％(聚酯/VEG)的组成比在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成200微米厚的转移带。所得压敏带具有-16℃的玻璃化转变温度。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共90次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例7
实施例2的聚酯在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成200微米厚的转移带。所得压敏带具有-26℃的玻璃化转变温度。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共90次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例8
实施例3的聚酯在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成200微米厚的转移带。所得压敏带具有-39℃的玻璃化转变温度。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共90次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
在表4中比较比较例1和2和实施例5至8的跌落测试性能。
表4：CE1、CE2和实施例5至8的跌落测试性能的比较
实施例9：具有0％凝胶的带
实施例4的聚酯在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成100微米厚的转移带。所得压敏带具有-16℃的玻璃化转变温度。测试所得带的凝胶％，并确定具有0％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共70次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例10：具有8％凝胶的带
实施例4的聚酯与光引发剂IRGACURE 651(北卡罗来纳州夏洛特的巴斯夫北美公司(BASF North America,Charlotte,NC))一起以99.5重量％/0.5重量％(聚酯/Irgacure651)的组成在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成100微米厚的转移带。所得压敏带使用FUSION UV D球泡灯(马里兰州盖瑟斯堡的贺利氏特种光源辐深紫外线系统公司(HeraeusNoblelight Fusion UV,Inc.,Gaithersburg,MD))在2000mJ/cm2下固化。测试所得带的凝胶％，并确定具有8％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共66次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例11：具有15％凝胶的带
实施例4的聚酯与光引发剂IRGACURE 651一起以99.2重量％/0.8重量％(聚酯/Irgacure 651)的组成在双螺杆挤出机中挤出。挤出机熔体温度被控制在176℃下，并且螺杆转速为100rpm。然后将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成100微米厚的转移带。所得压敏带使用FUSION UV D球泡灯在2000mJ/cm2下固化。测试所得带的凝胶％，并确定具有15％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共70次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例12：具有23％凝胶的带
使实施例9的聚酯粘合带经受在200KV和3Mrad总剂量的电子束辐射。测试所得带的凝胶％，并确定具有23％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共52次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
实施例13：具有30％凝胶的带
使实施例9的聚酯粘合带经受在200KV和6Mrad总剂量的电子束辐射。测试所得带的凝胶％，并确定具有30％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共44次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性良好。
比较例CE 3：具有39％凝胶的带
使实施例9的聚酯粘合带经受在200KV和9Mrad总剂量的电子束辐射。测试所得带的凝胶％，并确定具有39％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共3次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性差。
比较例CE 4：具有45％凝胶的带
使实施例9的聚酯粘合带经受在200KV和12Mrad总剂量的电子束辐射。测试所得带的凝胶％，并确定具有45％凝胶残留。然后测试带的跌落性能，并在失效之前实现总共2次跌落。该跌落性能被认为是耐冲击性差。
在表5中比较实施例9至13和比较例CE 3和CE 4的跌落测试性能。
表5：聚酯PSA的跌落性能。
实施例14：与发泡芯共挤出的聚酯。
制品是通过在共挤出生产线上加工制成的。两台热熔双螺杆挤出机并排放置。使用3层ABA进料块和流延膜模头的组合。向表层挤出机(挤出机A)中进料实施例2的聚酯。表层挤出机上的熔体温度控制在350℉。螺杆以100rpm运行。使用齿轮泵来控制进料块的进料速率。进料块将表层PSA熔体流分成两部分，并将其进料至外表面“A”层。另一挤出机(挤出机B)进料以下泡沫组合物：KRATON D1161(德克萨斯州休斯顿的科腾高性能聚合物公司(Kraton Performance Polymers，Houston TX))/CUMAR 130(宾夕法尼亚州匹兹堡的内维尔化学品公司(Neville Chemical Co.，Pittsburgh，PA))/ARKON P125(伊利诺伊州芝加哥的荒川美国化学公司(Arakawa Chemical USA Inc.，Chicago，IL))/ECOCELL-P(新泽西州洛克威的保利萊有限公司(Polyfil corp.，Rockaway，NJ))(53/20/25/2，重量％)。芯挤出机上的熔体温度控制在350℉。粘合剂层和芯层的流变特性通过调节熔体温度使得它们的粘度在彼此的30％以内来密切匹配。模头/进料块的温度为350℉。所得共挤出ABA制品具有良好的流动性和流变学匹配性，导致形成均匀的泡沫/粘合剂和均匀的微泡结构。通过来自两台挤出机的进料比率来控制表层与芯的比率，使得分离为1:2:1。然后将多层熔体流铺展在流延膜模头中，然后在具有双面涂布的离型衬垫的冷却辊上骤冷。然后将样本卷成辊状。通过调节浇注轮的速度制成2密耳、4密耳和8密耳总厚度的样本辊。
实施例15：与发泡芯共挤出的聚酯
本实施例中使用的聚酯聚合物如下合成：在7.6升间歇式反应器中合成聚酯聚合物，具有下列原材料装料：
间苯二甲酸(1221克)、
癸二酸(1553克)、
乙二醇(1003克)、
1,6-己二醇(1288克)、
环己烷二甲醇(766克)、
三羟甲基丙烷(24.2克)、
三羟甲基丙烷单烯丙基醚(63.7克)、
膦酰基乙酸三乙酯(2.0g)、和
钛酸四丁酯(2.0克)。
所有试剂通常可商购获得。在20psig的压力下，将该混合物加热至254℃，同时除去水(反应副产物)。在除去大约541克的水之后，使压力逐渐降低到约1mmHg，同时加热到275℃。不断地除去缩合反应副产物乙二醇，直至生成具有1.2dL/g的本征粘度(如在23℃下在60重量％/40重量％的苯酚/邻二氯苯中所测量)的聚合物。
所得聚酯聚合物显示出通过DSC测得的-28℃的玻璃化转变，通过GPC测得的200kg/mol的Mw。
该膜是在共挤出生产线上制造的。两台热熔双螺杆挤出机并排放置。使用3层ABA进料块和流延膜模头的组合。向表层挤出机(挤出机A)中进料以下组合物：
如上详述制备的50重量％聚酯聚合物，
50重量％的SP-560萜烯酚醛树脂增粘剂(纽约州斯克内克塔迪的圣莱科特国际集团(SI Group Inc.,Schenectady,NY))。
表层挤出机的熔体温度控制在320℉(160℃)。螺杆以200rpm运行。使用齿轮泵来控制进料块的进料速率。进料块将表层粘合剂熔体流分成两部分，并将其进料至芯层的外表面上。向另一挤出机(挤出机B)中进料以下组合物：
39重量％的基于苯乙烯和异戊二烯的KRATON D1161P直链三嵌段共聚物，其中聚苯乙烯含量为15％(德克萨斯州休斯顿的科腾高性能聚合物公司(Kraton PerformancePolymers，Houston TX))
5重量％的IonPhasE IPE PE 0107M，静态耗散聚合物(芬兰坦佩雷的艾昂飞公司(IonPhasE Oy,Tempere,Finland))
5重量％的NUCREL 960乙烯-甲基丙烯酸共聚物(特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPont Co.,Wilmington,DE))
17重量％的CUMAR 130芳族烃树脂(宾夕法尼亚州匹兹堡的内维尔化学品公司(Neville Chem.Co.,Pittsburgh,PA))
25重量％的ARKON P-125脂环饱和氢化烃树脂(日本大坂的荒川化工工业有限公司(Arakawa Chem.Ind.,Ltd.,Osaka,Japan))
6重量％的REMAFIN BLACK 40％黑色颜料EVA母料(北卡罗来纳州夏洛特的科莱恩公司(Clariant,Charlotte,NC))
1重量％的IRGANOX 1726多官能酚抗氧化剂(新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corp.,Florham Pk.,NJ))。
2重量％的ECOCELL-P.发泡剂(新泽西州洛克威的保利萊公司(Polyfil Corp.,Rockaway,NJ))。
芯挤出机的熔体温度控制在350℉(177℃)。粘合剂层和芯层的流变特性通过调节熔体温度使得它们的粘度彼此接近来密切匹配。模头/进料块温度为330℉(166℃)。所得共挤出多层制品具有良好的流动性，导致形成均匀的泡沫/粘合剂和均匀的微泡结构。来自两台挤出机的进料比率控制在1.0:2.5(表层挤出机比芯挤出机)。然后将多层熔体流铺展在流延膜模头中，然后在具有双面涂布的离型衬垫的冷却辊上骤冷。然后将样本卷成辊状。收集11密耳(0.28mm)总厚度的样本辊。
实施例16
该聚酯组合物在具有以下原材料装料的8000cc反应器中合成：乙二醇(7摩尔份的总二醇)、1,6-己二醇(60摩尔份的总二醇)、1,4-环己烷二甲醇(30摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷(1摩尔份的总二醇)、三羟甲基丙烷单烯丙醚(2摩尔份的总二醇)、癸二酸(50摩尔份的总酸)、间苯二甲酸(50摩尔份的总酸)、钛酸四丁酯(基于装入的单体的理论聚合物总重量为450ppm)和膦酰基乙酸三乙酯(基于装入的单体的理论聚合物总重量为450ppm)。在2个大气压(270kPa)的压力下将混合物加热至248℃的温度，并使混合物反应，同时除去水副产物。完成反应并除去水后，压力降至0.5mmHg至5mmHg范围，同时加热至271℃。连续除去缩合副产物直至产生粘稠性聚合物。
由GPC测定的所得聚酯的Mw为155kg/mol，并且多分散指数为6.1。通过DSC测定的Tg为-26℃。该聚酯没有结晶度，通过DSC测定的ΔHm为0J/g。通过动态力学分析(DMA)测定，室温下储能模量(G')为1×105Pa。
实施例17：无增粘剂的聚酯带
为了检查剥离粘合力，将实施例16的聚酯在双螺杆挤出机中热熔挤出。挤出机熔体温度控制在176℃，并且螺杆转速为100rpm。将熔体流延到离型衬垫上以形成50微米厚度的粘合剂转移带。然后通过180度剥离测试在不锈钢基材上测试所得带。测得的剥离粘合力为2200g/cm。
实施例18：具有增粘剂的聚酯带
实施例16的聚酯与增粘剂FORAL 85(田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company,Kingsport,TN))一起以70重量％/30重量％(聚酯/Foral85)的组成比在双螺杆挤出机中热熔融挤出。挤出机熔体温度控制在176℃，并且螺杆转速为100rpm。将混合的熔体流延到离型衬垫上以形成50微米厚度的转移带。然后通过180度剥离测试在不锈钢基材上测试所得带。测得的剥离粘合力为2400g/cm。
以下为本说明书的示例性实施方案的列表。
实施方案1为一种聚酯，所述聚酯包含：
至少两种不同的二酸残基；
至少两种不同的二醇残基；
其中所述聚酯包含至少一种含有烯基基团的侧基，所述聚酯中所述至少一种侧基的总数与酯基团的总数之比在0.001至0.1的范围内，
其中所述聚酯具有在-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度，并且
其中所述聚酯为压敏粘合剂。
实施方案2为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二酸残基包括所述至少一种侧基。
实施方案3为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二醇残基包括所述至少一种侧基。
实施方案4为根据实施方案1所述的聚酯，其中基于所述至少两种不同的二醇残基的总摩尔数，所述至少两种不同的二醇残基包括0.1％至10％的三羟甲基丙烷单烯丙基醚的残基。
实施方案5为根据实施方案1所述的聚酯，其中基于所述至少两种不同的二醇残基的总摩尔数，所述至少两种不同的二醇残基包括0.5％至5％的三羟甲基丙烷单烯丙基醚的残基。
实施方案6为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述烯基基团为烯丙基基团。
实施方案7为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述烯基基团为烯丙氧基基团。
实施方案8为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二酸残基包括至少一种芳族二羧酸的残基。
实施方案9为根据实施方案8所述的聚酯，其中所述至少一种芳族二羧酸的残基包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯甲酸和萘二甲酸中的至少一种的残基。
实施方案10为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二酸残基包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯甲酸和萘二甲酸、己二酸和癸二酸中的至少两种的残基。
实施方案11为根据实施方案1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二醇残基包括乙二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少两种的残基。
实施方案12为根据实施方案1所述的聚酯，所述聚酯具有在100kg/mol至1000kg/mol范围内的重均分子量。
实施方案13为根据实施方案12所述的聚酯，其中所述重均分子量在200kg/mol至500kg/mol的范围内。
实施方案14为根据实施方案1所述的聚酯，所述聚酯具有在0.8dL/g至2dL/g范围内的本征粘度。
实施方案15为根据实施方案14所述的聚酯，其中所述本征粘度在1.0dL/g至1.6dL/g的范围内。
实施方案16为一种交联聚酯，该交联聚酯能够通过使根据实施方案1至15中任一项所述的聚酯至少部分地固化来制备。
实施方案17为根据实施方案16所述的交联聚酯，通过凝胶百分比测试的测定，所述交联聚酯具有小于35％的交联密度。
实施方案18为一种交联聚酯，所述交联聚酯包含：
至少两种不同的二酸残基；
至少两种不同的二醇残基；
其中所述聚酯具有在-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度，
其中通过凝胶百分比测试的测定，所述交联聚酯具有小于35％的交联密度，并且
其中所述交联聚酯为压敏粘合剂。
实施方案19为根据实施方案1至15中任一项所述的聚酯或根据实施方案16至18中任一项所述的交联聚酯，通过动态力学分析测定，它们在1Hz和23℃下具有在0.001MPa至1MPa范围内的剪切模量G'。
实施方案20为根据实施方案19所述的聚酯，其中所述剪切模量小于0.5MPa。
实施方案21为根据实施方案19所述的聚酯，其中所述剪切模量小于0.3MPa。
实施方案22为根据实施方案1至15中任一项所述的聚酯或根据实施方案16至18中任一项所述的交联聚酯，通过差示扫描量热法(DSC)测定的熔解热所确定，它们具有小于5J/g的结晶度。
实施方案23为根据实施方案22所述的聚酯，其中所述结晶度小于1J/g。
实施方案24为一种压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物包含根据实施方案1至15中任一项所述的聚酯或根据实施方案16至18中任一项所述的交联聚酯，并且还包含1重量％至60重量％的增粘剂。
实施方案25为根据实施方案24所述的压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物包含1重量％至30重量％的增粘剂。
实施方案26为根据实施方案24所述的压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物包含1重量％至15重量％的增粘剂。
实施方案27为一种带，所述带包括基材和设置在所述基材上的根据实施方案1至15中任一项所述的聚酯或根据实施方案16至18中任一项所述的交联聚酯或根据实施方案24至26中任一项所述的压敏粘合剂组合物。
实施方案28为根据实施方案27所述的带，当以300mm/min的剥离速度从不锈钢基材上以180度剥离进行测试时，所述带具有至少300g/cm的剥离强度。
实施方案29为根据实施方案28所述的带，其中所述剥离强度为至少1000g/cm。
实施方案30为根据实施方案28所述的带，其中所述剥离强度为至少2000g/cm。
实施方案31为一种包括第一层、第二层和第三层的带，所述第一层直接设置在所述第二层的第一主表面上，所述第三层直接设置在所述第二层的与所述第二层的第一主表面相对的第二主表面上，所述第一层和所述第三层包含根据实施方案1至15中任一项所述的聚酯或根据实施方案16至18中任一项所述的交联聚酯或根据实施方案24至26中任一项所述的压敏粘合剂组合物。
实施方案32为根据实施方案31所述的带，其中所述第二层包含含有至少一种芳族二羧酸的残基的聚酯。
实施方案33为根据实施方案31所述的带，其中所述第二层为发泡层。
除非另外指明，否则针对图中元素的描述应被理解为同样适用于其它图中的对应元素。虽然本文已举例说明并描述了具体实施方案，但本领域的普通技术人员应当理解，在不脱离本公开的范围的情况下，可用各种替代形式和/或等同形式的具体实施来代替所示出的和所描述的具体实施方案。本申请旨在涵盖本文所讨论的具体实施方案的任何改型或变型。因此，本公开旨在仅受权利要求及其等同形式的限制。

Claims (20)

1.一种聚酯，所述聚酯包含：
至少两种不同的二酸残基；
至少两种不同的二醇残基；
其中所述聚酯包含至少一种含有烯基基团的侧基，所述聚酯中所述至少一种侧基的总数与酯基团的总数之比在0.001至0.1的范围内，
其中所述聚酯具有在-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度，并且其中所述聚酯为压敏粘合剂。
2.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二酸残基包括所述至少一种侧基。
3.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二醇残基包括所述至少一种侧基。
4.根据权利要求1所述的聚酯，其中基于所述至少两种不同的二醇残基的总摩尔数，所述至少两种不同的二醇残基包括0.1％至10％的三羟甲基丙烷单烯丙基醚的残基。
5.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述烯基基团为烯丙基基团。
6.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述烯基基团为烯丙氧基基团。
7.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二酸残基包括至少一种芳族二羧酸的残基。
8.根据权利要求7所述的聚酯，其中所述至少一种芳族二羧酸的残基包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯甲酸和萘二甲酸中的至少一种的残基。
9.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二酸残基包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯甲酸和萘二甲酸、己二酸和癸二酸中的至少两种的残基。
10.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述至少两种不同的二醇残基包括乙二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少两种的残基。
11.根据权利要求1所述的聚酯，所述聚酯具有在100kg/mol至1000kg/mol范围内的重均分子量。
12.根据权利要求1所述的聚酯，所述聚酯具有在0.8dL/g至2dL/g范围内的本征粘度。
13.一种压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物包含根据权利要求1至12中任一项所述的聚酯，并且还包含1重量％至60重量％的增粘剂。
14.一种带，所述带包括基材和设置在所述基材上的根据权利要求1至12中任一项所述的聚酯。
15.一种交联聚酯，该交联聚酯能够通过使根据权利要求1至12中任一项所述的聚酯至少部分地固化来制备。
16.根据权利要求15所述的交联聚酯，通过凝胶百分比测试的测定，所述交联聚酯具有小于35％的交联密度。
17.一种压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物包含根据权利要求15所述的交联聚酯，并且还包含1重量％至60重量％的增粘剂。
18.一种带，所述带包括基材和设置在所述基材上的根据权利要求15所述的交联聚酯。
19.一种交联聚酯，所述交联聚酯包含：
至少两种不同的二酸残基；
至少两种不同的二醇残基；
其中所述交联聚酯具有在-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度，
其中通过凝胶百分比测试的测定，所述交联聚酯具有小于35％的交联密度，并且
其中所述交联聚酯为压敏粘合剂。
20.一种压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物包含根据权利要求19所述的交联聚酯，并且还包含1重量％至60重量％的增粘剂。
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