CN107922719A - 用于不饱和聚酯树脂和环氧乙烯基酯树脂的抗静电双组分制剂 - Google Patents

用于不饱和聚酯树脂和环氧乙烯基酯树脂的抗静电双组分制剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于两种组分的新型制剂,当其被加入到使用环氧乙烯基酯或不饱和聚酯树脂生产的物品中时,会提供该物品电荷消散和/或抗静电特性,并且保持其机械特性以及在所有可能的颜色范围内对材料着色的可能性。该制剂具有允许离子迁移的离子盐的活性物质的第一组分,阳离子是基于(R4)N,N,N‑三烷基‑烷基‑醇‑铵物质的化合物,作为其自身或OH基团被衍生的形式,该制剂还具有支撑上述活性物质的系统。添加到环氧乙烯基酯或不饱和聚酯树脂中的该添加剂或制剂可以用于生产合成石、凝胶涂层、板状模塑料或块状模塑料。

Description

用于不饱和聚酯树脂和环氧乙烯基酯树脂的抗静电双组分 制剂
技术领域
本发明涉及一种新的制剂及其制造方法,该制剂被加入到用不饱和聚酯树脂或环氧乙烯基酯树脂制成的制品中,为这些制品提供抗静电和/或电荷消散,保持其机械特性和在所有可能的颜色范围内对材料着色的可能性。
背景技术
传统上,由不饱和聚酯和环氧乙烯基酯制成的制品,由于其表现出的高表面电阻和传质阻抗(20℃时的电阻率值超过1012Ω˙m),在其表面上存在静电荷积聚的问题。电荷的积累会产生有害的影响,例如会对人体、材料、燃料和电子系统等放电。当这些材料受到摩擦时,例如通过人的通过或者甚至含有灰尘或沙粒的风的作用,这些材料中就会发生电荷的积累。这一效应限制了由上述热固性树脂制造的材料的用途。
为避免这种负载的积累效应而提出的解决方案分为三组:
将分子加入到树脂中使其成为聚合物一部分,从而为使用其制造的产品提供更大的导电性。专利JPH02281071A提出了使用含有季胺基团和与该化学基团缔合的阴离子的马来酰亚胺。这一类型的解决方案具有以下缺点:与未添加添加剂到聚合物中以获得更高导电性的组合物相比,该材料的机械性能变差,原因在于来自马来酰亚胺的抗静电添加剂的聚合与通常在不饱和聚酯树脂和环氧乙烯基酯树脂中使用的反应性溶剂的聚合不同。
在科学文献中,众所周知的是离子导体中的导电性取决于阳离子和阴离子的浓度和迁移率。在这种情况下,来自马来酰亚胺的阳离子由于聚合反应失去其迁移率,其抗静电的效果降低(参见例如Specialty Polymers:Materials and Applications,2007,Cap 13Ion conductive Polymers,A.Kumar,D.Salkia以及Molecular mobility and Li+conduction in polyéster copolymer ionomers based on polyethylene oxide,D.Fragiadakis,Sh.Dou,R.H.Colby,J.Runt,The journal of chemical physics,2009,130,064907)。
专利GB1127925提出了使用采用含硫衍生物对不饱和聚酯纺织纤维表面的磺化反应。这一类型的材料由于含硫衍生物与不饱和聚酯的低反应性而具有较弱的抗静电效果,并且由于该效果仅在纺织纤维的表面上发生并且很快消失,所以其稳定的时间非常短。
专利JPS63110242A提出使用R1R2R3R4N+型和阴离子类型为R5SO3 -的季铵盐,其中R1、R2、R3和R4为氢或1至24个碳的饱和烷基。这一类型的盐只引起材料中的导电性的小幅提高,但显著的是这一类型的盐导致包含其的部件的机械特性大大降低。
如美国专利第4,425,287号和美国专利第3,538,188号所述,这些盐本身在添加于不饱和聚酯树脂或环氧乙烯基酯树脂上时尤其具有增加黏度的公认效果。
另外已知的是,由于季铵盐影响活化剂,所以其在不饱和聚酯体系的聚合中引起改性。(Unsaturated Polyester Technology,1976,Ed P.F.Bruins)
由于离子盐、有机盐和无机盐不能完全溶解在树脂中,所以在树脂上直接加入这些盐也会在最终成品中产生点状的上述积聚,而这些点状的积聚又会产生较差的机械特性和以不同的方式着色的区域,使得制造的部件不适用于原本打算的用途。
诸如申请WO 2006/072553 A1、GB771559(A)、JPS552148587、CN1876714 A或CN1803918 A中所述,添加固体碳基导体,例如炭黑或乙炔黑。这些解决方案具有两个缺点:由于碳源材料作为自由基的清除剂发挥作用,所以机械性能在热固性树脂的聚合反应的过程中丧失。并且主要地,由于碳基材料是黑色的,所以其限制了制成品的着色可能性。
添加基于金属、导电金属氧化物或碳化硅的导电固体,以粉末或颗粒形式(如专利ES2320839和US4853155A中所述),或者以金属纤维或纱线形式(如US3996167A和WO2013120719A1中所述)。这些解决方案又导致一个缺点:由于添加的固体的尺寸很大,所以为了降低电阻,需要将大量的固体添加到最终的材料中。进一步地,对导电固体的高需求显著改变了所获得的产品的最终性能,并且由于所述导电固体是可见的,因此显著地限制了其着色可能性。
因此,在本领域中仍然需要提供一种制剂或添加剂,其使得抗静电物品和材料成为可能,并且/或者消散在不饱和聚酯树脂和环氧乙烯基酯树脂中积聚的电荷,并且不丢失机械性能或着色可能性。
发明内容
本发明的目的在于制造基于两种组分的添加剂或制剂,即具有特定特性的离子盐和上述离子盐的密封剂/分散剂。使用该第二种化合物的目的在于避免丢失机械性能和着色可能性并改善离子盐的分散性。
一旦制备好添加剂或制剂就在制造过程中将其添加到不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的树脂中,并且将这些抗静电和电荷消散特性赋予含有该制剂的制成品。
该添加剂或制剂可用于诸如合成石、板状模塑料(SMC)和块状模塑料(BMC)和/或凝胶层的制造过程,从而获得板材、块材、片材、平面或同一类型的结构,该结构可以在任何颜色范围内着色并具有最佳的机械特征。制造的零件可以用于建筑、装饰、家具和运输设备的建造。
描述
不饱和聚酯树脂是本领域对其有广泛认知的聚合物。它们由用二元羧酸或多元羧酸或酸酐酯化的二元醇和/或多元醇形成的聚酯链构成。
优选的二元醇是丙二醇,但也可以使用其它二元醇例如乙二醇、二甘醇、新戊二醇,或者本领域已知的多元醇。
不饱和多元羧酸可以是马来酸、富马酸、马来酸酐或其它的不饱和多元羧酸,以及这些化合物的混合物。
此外,在不饱和聚酯树脂的生产中,还可以加入其它多元羧酸,例如邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、衣康酸、环己二羧酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和戊二酸和本领域的任何其它酸。
酸或酸酐的总量根据所形成的不饱和聚酯所要求的特性而改变。
树脂中可以添加二环戊二烯。P.L.Smith等人的报告La Utilización dediciclopentadieno en poliésteres,Actas de la 2a Conferencia TécnicaAnual.Sociedad de Industría de Plásticos,División de Plásticos Reforzados,Washington,D.C.(1967)描述了用二环戊二烯对聚酯的改性。一旦形成树脂,就将其以20-60%的比例稀释在反应性稀释剂中,并且该反应性稀释剂可以是:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、其它甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、包括其混合物在内的乙烯基衍生物和本领域已知的其它稀释剂。
此外,引入其它添加剂作为合适的固化剂、低轮廓添加剂和促进剂等。
通常为了最终用途,加入诸如玻璃纤维的增强剂和诸如石英、方晶石、氢氧化铝、玻璃、金属填料、木材填料、碳酸钙、沙子或粘土等惰性添加剂。必要时,也可以使用常规的且适宜或方便的颜料、脱模剂、增塑剂等。制造这些聚酯树脂组合物的方法在本领域中是公知的。
环氧乙烯基酯树脂是本领域对其有广泛认知的聚合物。
他们可以是不同类型的聚合物链,例如环氧双酚A、环氧双酚F或酚醛树脂。聚合物的全部或部分环氧基与酯引入剂和至少在链每一端的不饱和键反应,对于此功能来说,优选使用甲基丙烯酸,并且可以使用其它诸如丙烯酸和巴豆酸的单羧酸不饱和酸。
一旦形成树脂,将其以20-60%的比例稀释在反应性稀释剂中,并且反应性稀释剂可以是:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、其它甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、包括其混合物在内的乙烯基衍生物和本领域已知的其它稀释剂。
此外,引入其它添加剂作为合适的固化剂、低轮廓添加剂和促进剂等。
通常为了最终用途,加入诸如玻璃纤维的增强剂、诸如石英、方晶石、氢氧化铝、玻璃、金属填料、木材填料的惰性添加剂以及诸如碳酸钙、沙子或粘土等的无机填料。必要时,也可以使用常规的且适宜或方便的颜料、脱模剂、增塑剂等。
本发明也可以应用于上述改性类型的树脂,例如使用现有技术中已知的异氰酸酯或其混合物。
基于不饱和聚酯或环氧乙烯基酯或其改性物获得的混合物以多种方式发挥作用:
允许制造板材、块材或片材的合成石是由添加了矿物填料的添加剂和树脂形成的复合材料。
所使用的无机填料可以包括例如粒度在几厘米至几微米范围内的颗粒混合物,并且可以由一种或多种材料组成。该材料可以是石英、大理石、白云石、二氧化硅、水晶、镜子(espejo)、方晶石、花岗岩、长石、玄武岩、玻璃、各种沙和它们的混合物等。无机填料可以通过商业途径获得或通过选择和粉碎无机材料初始材料达到所需的粒度并以适当的比例将其混合获得,以获得材料的适合所需用途的最佳包装和最终外观。
使用预先均化的成分和添加剂配制的树脂与矿物填料混合。
所形成的团块通过在现有技术中应用的方法进行处理,并且在两侧开放的模具中沉积。
将混合物进行真空振动压制。
将形成的材料转到特定的烘箱中的加热相。
一旦团块通过加热硬化,获得的制品就会经受一系列过程,包括冷却获得的产品并根据待用工件所需的最终尺寸进行机械处理,例如校准、抛光和切割。其主要为平坦的形状,但也可以获得其他更复杂的形状。
板材由“板状模塑料”(SMC)或“块状模塑料”(BMC)制成,这些材料为由上述不饱和聚酯或环氧乙烯基酯树脂获得的材料,并且所述板材的制造通过均匀混合玻璃纤维、矿物填料和不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的热固性树脂,其中加入偶联剂、交联活化剂和颜料,并通过高压、加热和脱模。
向树脂中加入多种精细粒度粉末形式的矿物填料并混合,其中矿物填料例如氢氧化铝、石英、二氧化硅和颜料。随后,添加碎玻璃纤维。
对于板状模塑料(SMC),其被层压在塑料片材之间。板材一旦形成即可以被储存以备随后使用。
对于块状模塑料(BMC),将来自团块的材料引入模具中。
为了获得最终的材料,将板材或团块引入到在高压力下工作的压平机中,并对该材料进行加热。模具可以具有不同的形状。
由于温度的作用,树脂聚合并硬化并获得SMC或BMC复合部件。
凝胶涂层获自矿物填料和不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的热固性树脂的均匀混合物,并且添加有偶联剂、聚合活化剂、颜料、增稠剂等,并通过模具沉积制造。该凝胶涂层是在模具的表面上以一层或多层涂覆的不饱和聚酯或环氧乙烯基酯树脂的厚度为0.1-1mm的涂层,并将被用于部件主体的表面保护层,该部件主体主要也由不饱和聚酯或环氧乙烯基酯制造,通过在凝胶涂层上进行浇注施用。
凝胶涂层通过刷子、滚筒或喷枪等沉积在模具上。
凝胶涂层含有基础树脂(优选具有良好性能的树脂以抵抗该部件在不同类型的环境中的用途),反应性稀释剂(主要是苯乙烯、硅粉、二氧化硅沉淀或其混合物,以适应产品流变性)以及颜料(当产品的表面需要着色时)。凝胶涂层通过由过氧化物以及钴或胺的促进剂组成的体系进行聚合。
另外,凝胶涂层通常含有无机填料。最常用的填料是沉淀碳酸钙和微粉化滑石。自熄性凝胶涂层可以使用氢氧化铝制备。
为了便于处理,将凝胶涂层与分为以下两类的溶剂混合使用:
第一类溶剂包括不可共聚的降粘剂,其用于降低用于喷涂的凝胶涂层的粘度。其应该呈现出极其快速的蒸发程度,优选在凝胶涂层到达模具的表面之前完全蒸发。通常使用丙酮以达到此目的。约3%至5%的丙酮降低了凝胶涂层的粘度,从而提供与喷枪涂覆相容的值。
第二类溶剂包括可聚合的溶剂,其为固化凝胶涂层的组成部分。
凝胶涂层的其它组分为聚合抑制剂(通常包含树脂以有助于其在使用之前的保存)以及活性物质例如UV保护剂。
本制剂也可在用于环氧树脂和环氧乙烯基酯树脂的其他适用的制造方法中使用,如模具团块沉积、触压成型、同时铸造、真空成型、压制成型、纤维缠绕、拉挤成型及其在现有技术中已知的多种变形。
所有这些制造出的不同材料是很差的电导体,当其受到不同材料(鞋底,存在于风中的灰尘等)的摩擦时会具有强烈的带电倾向,最终导致产生对材料和人员放电的消极效果,甚至导致火灾和爆炸事故。该效果限制或排除了这些材料在运输设备等的地板、外墙或嵌板中的使用。
在本发明中,获得了不含导电聚合物、金属和碳基导电材料例如碳黑、碳纤维、石墨、石墨烯或碳纳米管的制剂,该制剂在其在不饱和聚酯的热固性树脂或环氧乙烯基酯的热固性树脂的应用中提供抗静电和/或电荷消散作用,并且其中必须存在两种组分,使得第一组分可以分散在聚合物基体中,避免机械和美学性能的损失,并避免形成凝聚物或与树脂组分反应,其目的是增加上述材料的导电性并避免其表面上的电荷积聚,而不损失机械性能和着色可能性。
本发明的制剂由以下两种组分组成:
活性物质,其允许离子在材料的表面和/或内部迁移,并因此允许电荷的迁移,引起电荷的导电和消散效应。
一种支持上述活性物质并允许被加入到上述复合物中的系统,以保持该活性物质的存在及其长期效果,避免增稠效果,并且避免该活性物质干扰制造零件时的聚合反应。其还避免了损失机械性能和着色可能性(由于其不是黑色或有色添加剂),并且由于该离子盐在聚合物基体中的低溶解度,所以不会产生污渍和积聚。
该活性物质,即第一组分,是由阳离子和阴离子形成的盐。
阳离子是基于阳离子N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵的化合物,作为其自身或OH基团被衍生的形式,如以下化学式所示:
R1、R2和R3可以为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH2CH2CH2CH3,n可以为1、2或3。
并且OR4可以为羟基或有机酸衍生物。最常见的有机酸衍生物可以为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、辛酰基、2-乙基己酰基、癸酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、油酰基或苯甲酰基。
上述盐的阴离子是无机或有机的,其可以是:氯离子、氟离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸根、硫酸氢根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硼酸根、碳酸根、碳酸氢根、硫氰酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、二氰胺根、氨基磺酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、甲酸根、草酸根、乳酸根、乙醇酸根、苯甲酸根、水杨酸根、柠檬酸根、酒石酸根、对甲苯磺酸根、二甲苯磺酸根、2-乙基己基硫酸根、辛烷磺酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、丙磺酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、烷基磷酸根、芳基磷酸根或糖精。
这些活性盐在科学文献中是已知的,并且可以通过商业获得或者例如使用以下方法制备:
对于酸衍生物,通过使其-OR4为-OH的阳离子与酸酐反应,如US1957443A中所示,或者通过如US2731493A中所示的其它方法。
接着,可以将不同的阴离子引入到该盐中,从具有氯阴离子的给定的盐开始,在适当的溶剂中获得阴离子的银衍生物(Renshaw,R.R.;Atkins,K.N.(1910)Preparation ofcholine and some of its salts Journal of the American Chemical SocietyVol.32Issue 1,pp.128-130,或US7320803B2)。类似地,从最初的具有氯阴离子的盐开始,可以将其用乙醇溶剂中的氢氧化物碱处理,并且添加预期在最终盐中获得的新的阴离子的酸,如US2589707A所示。
具有不同阴离子的不同盐也可以通过使环氧乙烷与三甲胺、三乙胺、三丁胺或其它胺在水或含水溶剂中反应得到的阳离子的氢氧化物的反应来制备,然后使用对应于预期在最终盐中获得的阴离子的酸来进行中和,例如GB379260A、US2774759A或US2870198A所示。
如上文所提到的,在树脂中直接添加盐也会在聚合反应中产生增稠的负面改性、差的分散度以及凝聚物的出现,这会导致损失机械性能、出现斑点和损失着色可能性。
为了避免树脂的增稠效果、实现在所制造的部件上的均匀分布并且避免机械和装饰性能的损失,在将该盐加入树脂之前将其包封或预分散是有必要的。
第二组分是包封、吸收、吸附和/或保护之前的阴离子-阳离子组(盐)的具有高表面的载体,其包含以下物质:硅铝酸钠、二氧化硅沉淀、硅粉、海泡石、绿坡缕石、硅镁石-蜡蛇纹石、膨润土、块状黏土、高岭石、高岭土、偏高岭土、多水高岭土、沸石、TiO2、氧化铝(Al2O3)、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钙镁和/或其混合物。
优选地,起包封、吸收、吸附和/或保护作用的载体必须具有以下特征并且包括:表面比表面积(BET)在30和250m2/g之间的二氧化硅沉淀、200-300m2/g的硅粉、硅铝酸钠(10-200m2/g)、0.01-100μm的海泡石、0.01-100μm的绿坡缕石、0.01-100μm的硅镁石-蜡蛇纹石、0.01-100μm的膨润土、块状黏土、0.01-100μm的高岭土、0.01-100μm的偏高岭土、多水高岭土、0.01-100μm的沸石、0.01-100μm的TiO2、0.01-100μm的氧化铝、0.01-100μm的勃姆石、0.01-100μm的氢氧化铝、0.01-100μm的氢氧化镁、0.01-100μm的氧化镁、0.01-100μm的碳酸钙、0.01-100μm的碳酸镁、0.01-100μm的碳酸钙镁和/或其混合物。
这两种组分之间的支持和相互作用的过程是在干燥的环境中通过对使用的盐和包封剂的机械作用进行密切的均匀化来进行的。当活性盐均匀地分布在包封剂的表面上或其内部时,其被材料吸附,实现包封效果。出于此目的,除了其他方式外,还可以通过各组分在快速混合器中的相互作用来实现。
替代地,包封可以通过以下步骤进行:(1)同时研磨盐和包封剂,(2)将该盐溶解在合适的溶剂中,将其沉积在包封剂上并最终通过蒸馏、蒸发、过滤或其他方法来除去该溶剂,最终结果是使盐在包封剂的表面和/或内部均匀分布。
当离子化合物被包封剂支持时,包封剂发挥其效果,并且该化合物的优选的量为1质量%至40质量%。根据所使用的包封剂的类型,随着在包封剂上的离子化合物的比例增加,出现对最终材料的着色特性、外观和机械特性的不利影响。更优选地,制剂中离子化合物的比例为5%至25%之间,甚至更优选为10%至20%之间。
由两种组分形成的制剂通过相同的方法、系统并在其中添加任何其他填料或颜料的相同时刻添加到复合材料中。其也可以与此前添加到材料的任何无机填料混合。如有必要,可以将制剂加入树脂的液体组分的混合物中。
待添加到不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的基于二组分的制剂的比例优选与所用液体树脂的量成比例,并且范围为每单位树脂1%至19%的制剂,优选为每单位树脂2%至15%的制剂,更优选为每单位树脂5%至10%的制剂。该比例取决于在最终材料中想要获得的导电性的水平。
本发明的优选实施例
实施例1
以硅铝酸钠沉淀(95%)包封制备盐(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,并且阴离子是氯离子(氯化胆碱)(5%)。
使用950g硅铝酸钠,优选地,其应当具有组成10-14.5(SiO2)、0.5-1.5(Al2O3)、0.5-2(Na2O),并且表面BET为50至90m2/g,对于这一实施例,我们使用通过沉淀得到的BET为60m2/g的14.5(SiO2)·Al2O3·1.4(Na2O)的细粉末。加入50g盐(氯化胆碱)粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例2
如实施例1所述的制备,其中比例为10%-90%。
制备起始于沉淀得到的BET为60m2/g的900g硅铝酸钠14.5(SiO2)·Al2O3·1.4(Na2O)细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例3
如实施例1所述的制备,其中比例为15%-85%。
制备起始于沉淀得到的BET为60m2/g的850g硅铝酸钠14.5(SiO2)·Al2O3·1.4(Na2O)细粉末。加入150g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例4
以海泡石包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为溴离子(溴化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在湿介质中研磨而获得BET为320m2/g的900g海泡石细粉末。加入100g溴化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例5
以绿坡缕石包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得BET为200m2/g的970g绿坡缕石细粉末。加入30g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例6
以多水高岭土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得BET为200m2/g的900g多水高岭土细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例7
以硅镁石-蜡蛇纹石包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为甲酸根(甲酸胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得BET为200m2/g的900g硅镁石-蜡蛇纹石细粉末。加入100g甲酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例8
以活化钠基膨润土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为乙酸根(乙酸胆碱)(10%)。
制备起始于通过液态介质活化、干燥并在干燥介质中研磨获得的900g活化钠基膨润土细粉末。加入100g乙酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例9
以钙基膨润土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为乙酸根(乙酸胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得的900g钙基膨润土细粉末。加入100g乙酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例10
以块状黏土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为甲磺酸根(甲磺酸胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得的900g块状黏土细粉末。加入100g甲磺酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例11
以高岭土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得的950g微粉化高岭土细粉末。加入50g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例12
以偏高岭土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过对高岭土的热处理以及在干介质中研磨而获得的900g微粉化偏高岭土细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例13
以沸石A包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过沉淀并在干介质中研磨而获得的900g微粉化沸石A细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例14
以氧化铝(矾土)包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得的小于20μm的900g氧化铝细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例15
以勃姆石包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得的小于30μm的900g勃姆石细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例16
以氢氧化铝包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于通过在干介质中研磨而获得的小于30μm的900g氢氧化铝细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例17
以碳酸钙包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2,且根据本发明化合物通式的OR4为硬脂酰基,并且阴离子为氯离子(氯化硬脂酰胆碱)(10%)。
制备起始于通过研磨而获得的小于5μm的900g碳酸钙细粉末。加入100g氯化硬脂酰胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例18
以硅铝酸钠和多水高岭土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为溴离子(溴化胆碱)(10%)。
制备起始于获得BET为60m2/g的500g硅铝酸钠。加入400g多水高岭土细粉末。加入100g溴化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例19
以BET为100m2/g的二氧化硅沉淀包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于获得的BET为100m2/g的900g二氧化硅沉淀细粉末。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例20
以二氧化钛(TiO2)包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于获得的小于5μm的900g二氧化钛(TiO2)。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例21
以平均粒度为5μm的氢氧化镁(Mg(OH)2)包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于获得5μm的900g氢氧化镁(Mg(OH)2)。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例22
以氢氧化镁包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为溴离子(溴化胆碱)(10%)。
制备起始于获得900g氢氧化镁。加入100g溴化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例23
以氢氧化镁包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为乙基硫酸根(乙基硫酸胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g氢氧化镁。加入100g乙基硫酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例24
以沸石A包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为甲基硫酸根(甲基硫酸胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g沸石A。加入100g乙基硫酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例25
以碳酸钙包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为四氟硼酸根(四氟硼酸胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g碳酸钙。加入100g四氟硼酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例26
以碳酸钙包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为乙酸根(乙酸胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g碳酸钙。加入100g乙酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例27
以二氧化硅沉淀包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为乳酸根(乳酸胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g二氧化硅沉淀。加入100g乳酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例28
以二氧化硅沉淀包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为2H-1λ6,2-苯并噻唑-1,1,3-硫代硫酸根(糖精胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g二氧化硅沉淀。加入100g糖精胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例29
以二氧化硅沉淀包封N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2,并且根据本发明化合物通式的OR4是OC(=O)CH3,阴离子是氯离子(氯化乙酰胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g二氧化硅沉淀。加入100g氯化乙酰胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例30
以硅铝酸钠沉淀包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH2CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(10%)。
制备起始于获得的BET为60m2/g的900g硅铝酸钠14.5(SiO2)·Al2O3·1.4(Na2O)沉淀。加入100g盐粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例31
以硅铝酸钠沉淀包封制备(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH2CH2CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(10%)。
制备起始于获得的BET为60m2/g 900g硅铝酸钠14.5(SiO2)·Al2O3·1.4(Na2O)沉淀。加入100g盐粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例32
以二氧化硅沉淀包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为溴离子(溴化胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g二氧化硅沉淀。加入100g溴化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例33
以多水高岭土包封N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2,且根据本发明化合物通式的OR4是OC(=O)CH3,阴离子是乙基硫酸根(乙基硫酸乙酰胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g多水高岭土。加入100g乙基硫酸乙酰胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例34
以二氧化硅沉淀包封N,N,N-三烷基-2-乙基己酰基烷基-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2,且根据本发明化合物通式的OR4是2-乙基己酰基,阴离子是乙基硫酸根(乙基硫酸2-乙基己酰胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g二氧化硅沉淀。加入100g乙基硫酸2-乙基己酰胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例35
以二氧化硅沉淀包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基(n)-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子(氯化胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g二氧化硅沉淀。加入100g氯化胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例36
以多水高岭土包封(R4)N,N,N-三烷基-烷基(n)-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为乙基硫酸根(乙基硫酸胆碱)(10%)。
制备起始于获得的900g多水高岭土。加入100g乙基硫酸胆碱粉末。通过在高速旋转混合器中以2500rpm的高转速混合10分钟进行包封。
实施例A
合成石类型的材料,不含抗静电添加剂,作为比较参考例1的实施例。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:24%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
10%粘结剂树脂,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料混合。将树脂及其添加剂加入到填料的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
A比较参考例1 >1000GOhm 63MPa 明亮表面
实施例A0
合成石类型的材料,含有抗静电添加剂甲基硫酸四甲基铵(ACROS Organics),作为参考文献JPS63110242A的实施例。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23.85%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为0.15%,相对于粘结剂相当于1.5%,这为甲基硫酸四甲基铵。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散在其中。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
A0比较参考例2 489GOhm 23MPa 表面上具有油性黑点
仅产生轻微的抗静电效果、不易弯曲,使得该材料无法用作瓷砖、工作台、桌子等的建筑材料,出现的表面斑点使得该材料不具有着色可能性。
实施例B
合成石类型的材料,含抗静电添加剂氯化胆碱,作为比较参考例的实施例。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23.85%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为0.15%,相对于粘结剂等价于1.5%,其为纯的氯化胆碱。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散在其中。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
B比较参考例3 15MOhm 22MPa 表面上具有油性黑点
在地板或墙壁上应用该材料时可以获得有利的导电性,但是却损失了机械性能和着色可能性。
实施例C
合成石类型的材料,含抗静电添加剂溴化胆碱,作为比较参考例的实施例。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23.95%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为0.05%,相对于粘结剂等价于0.5%,其为纯的溴化胆碱。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散在其中。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
C比较参考例4 8GOhm 24MPa 表面上具有油性黑点
该材料的导电性受到限制,机械性能和着色可能性丧失,失去使用可能性。
实施例D
合成石类型的材料,含有根据实施例1的包封在硅铝酸钠中的抗静电添加剂氯化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例1,5%氯化胆碱被包封在95%硅铝酸钠中。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
D 14GOhm 44MPa 恰当的
实施例E
合成石类型的材料,含有根据实施例2的包封在硅铝酸钠中的抗静电添加剂氯化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例2,10%氯化胆碱被包封在90%硅铝酸钠中。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
E 500MOhm 41MPa 恰当的
实施例F
合成石类型的材料,含有根据实施例3的包封在硅铝酸钠中的抗静电添加剂氯化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下组成:23%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例3,15%氯化胆碱被包封在85%硅铝酸钠中。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
F 80MOhm 41MPa 恰当的
实施例G
合成石类型的材料,含有根据实施例4的包封在硅铝酸钠中的抗静电添加剂溴化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%微粒化方晶石、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例4,10%溴化胆碱被包封在90%硅铝酸钠中。
粘结剂10%,由不饱和聚酯邻苯二甲酸树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
G 680MOhm 32MPa 恰当的
添加相对于总质量1%的、相当于粘结剂10%的抗静电添加剂,以不同包封剂制备了几个比较实施例,其中10%所示盐和90%包封剂。
制备形式与上述实施例F中描述的相同,结果如下所示:
实施例AG
合成石类型的材料,含有根据实施例32的包封在二氧化硅沉淀中的抗静电添加剂溴化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:20%石英粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例32,10%溴化胆碱包封在90%二氧化硅沉淀中。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
AG 992MOhm 44MPa 恰当的
实施例AH
合成石类型的材料,含有根据实施例3的包封在硅铝酸钠中的抗静电添加剂氯化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%石英粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例3,15%氯化胆碱被包封在85%硅铝酸钠中。
占总量10%的粘结剂,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
AH 170MOhm 55MPa 恰当的
实施例AI
合成石类型的材料,含有根据实施例33的包封在多水高岭土中的,抗静电添加剂乙基硫酸乙酰胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%石英粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例33,10%乙基硫酸乙酰胆碱被包封在90%多水高岭土中。
占总量10%的粘结剂,由环氧乙烯基酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
AI 932MOhm 32MPa 表面光泽轻微损失
实施例AJ
合成石类型的材料,含有根据实施例2的包封在二氧化硅沉淀中的抗静电添加剂乙基硫酸2-乙基己酰胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%石英粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例34,10%乙基硫酸乙酰胆碱被包封在90%二氧化硅沉淀中。
占总量10%的粘结剂,由在稀释剂25%苯乙烯和10%甲基丙烯酸丁酯中的不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散形成粘结剂。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
AJ 923MOhm 36MPa 恰当的
实施例AK
合成石类型的材料,含有根据实施例35的包封在二氧化硅沉淀中的抗静电添加剂氯化胆碱。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:23%钠长石性长石粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例35,10%氯化胆碱被包封在90%二氧化硅沉淀中。
占总量10%的粘结剂,由二环戊二烯的不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散形成粘结剂。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
AK 763MOhm 31MPa 恰当的
实施例AL
合成石类型的材料,含有根据实施例30的被包封在海泡石中的抗静电添加剂(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH2CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:20%石英粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例30,在90%海泡石中包封10%(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH2CH3,n=2且OR4是OH,并且阴离子为氯离子。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例AM
合成石类型的材料,含有根据实施例31的在海泡石中包封的抗静电添加剂(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH2CH2CH3,n=2且OR4是OH,阴离子为氯离子。
由3Kg材料制成的均质化团块具有以下组成,以重量百分比表示:
填料由以下形成:20%石英粉、64%碎石英和2%二氧化钛颜料。
抗静电添加剂,相对于总量为1%,相对于粘结剂等价于10%,根据实施例31,在90%海泡石中包封10%(R4)N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵,其中R1、R2、R3是CH2CH2CH3,n=2且OR4是OH,并且阴离子为氯离子。
粘结剂10%,由邻苯二甲酸不饱和聚酯树脂与甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(相对于树脂为2%)和异丙苯基氢过氧化物(相对于树脂为2%)形成。
将添加剂加入到树脂中混合并分散。将填料和抗静电添加剂混合,将树脂及其添加剂加入填料和抗静电添加剂的混合物中并在行星式搅拌器中均匀化。将团块放置在其下部放置有牛皮纸的模具中。通过振动压实和真空压制2分钟。将模具置于120℃的烘箱中40分钟直到树脂聚合。将其冷却至室温,两天后将其脱模、切割、抛光并且校准其厚度。
对导电性和抗弯曲性进行测试,结果如下:
实施例 表面电阻 抗弯强度 外观
AM 308GOhm 39MPa 表面光泽轻微损失
实施例AN
凝胶涂层类型的材料,含有未被包封的抗静电添加剂氯化胆碱。总重量为1kg的均质化团块,其组成按重量百分比表示,按以下顺序添加:
当按以上表中所示的顺序添加组分时,将形成的团块用Cowles搅拌器以250rpm的速度搅拌。添加组分17后,继续搅拌30分钟直至材料形成。过氧化物活化剂作为最后的组分18被添加并搅拌3分钟。
将材料沉积在硅胶模具上并获得0.5mm的厚度。聚合5天后,进行表面电阻测定。
实施例 电阻 外观
AN 75MOhm 以区域的形式出现黑点
实施例AO
凝胶涂层类型的材料,含有根据实施例3的包封在多水高岭土中的抗静电添加剂氯化胆碱。
总重量为1kg的均质化团块,其组成按重量百分比表示,按以下顺序添加:
当按以上表中所示的顺序添加组分时,将形成的团块用Cowles搅拌器以2000rpm的速度搅拌。添加组分16后,继续搅拌30分钟直至材料形成。过氧化物活化剂作为最后的组分17被添加并搅拌3分钟。
将材料沉积在硅胶模具上并获得0.5mm的厚度。聚合5天后,进行表面电阻测定。
实施例 电阻 外观
AO 87MOhm 恰当的
实施例AP
凝胶涂层类型的材料,含有未被包封的抗静电添加剂氯化胆碱。总重量为1kg的均质化团块,其组成按重量百分比表示,按以下顺序添加:
当按以上表中所示的顺序添加组分时,将形成的团块用Cowles搅拌器以250rpm的速度搅拌。添加组分15后,继续搅拌30分钟直至材料形成。过氧化物活化剂作为最后的组分16被添加并搅拌3分钟。
将材料沉积在硅胶模具上并获得0.5mm的厚度。聚合5天后,进行表面电阻测定。
实施例 电阻 外观
AP 154MOhm 在某些点观察到暗色斑点并且材料失去光泽
实施例AQ
凝胶涂层类型的材料,含有根据实施例3的包封在硅铝酸钠中的抗静电添加剂氯化胆碱。
总重量为1kg的均质化团块,其组成按重量百分比表示,按以下顺序添加:
当按以上表中所示的顺序添加组分时,将形成的团块用Cowles搅拌器以2000rpm的速度搅拌。添加组分14后,继续搅拌30分钟直至材料形成。过氧化物活化剂作为最后的组分15被添加并搅拌3分钟。
将材料沉积在硅胶模具上并获得0.5mm的厚度。聚合5天后,进行表面电阻测定。
实施例 电阻 外观
AQ 211MOhm 恰当的
实施例AR
通过块状模塑料(BMC)技术制造的材料,加入未被包封的乙基硫酸胆碱。
首先,制备由三种组分形成的树脂:在苯乙烯中稀释的不饱和聚酯(65)%、在苯乙烯中稀释的低轮廓添加剂聚乙烯基乙酸酯(4%)和苯乙烯(31%)以获得5kg的材料。不饱和聚酯是含有35%苯乙烯的稀释的邻苯二甲酸树脂。低轮廓添加剂是含有60%苯乙烯的聚乙烯基乙酸酯溶液,并将其在具有Cowles叶片的槽中以200rpm混合10分钟。
制备了5kg,其中对于每100份上述混合物,加入以下份数的物质:
将材料在混合器中混合10分钟。并且将切割的纤维加入并混合1分钟。在150℃和7MPa的压力下模塑该材料3分钟。获得150×150mm和3mm厚的部件。
实施例 电阻 抗弯强度 外观
AR 320MOhm 7.2GPa 出现黑点
实施例AS
通过块状模塑料(BMC)技术制造的材料,其中加入根据实施例36的包封在多水高岭土中的15%乙基硫酸胆碱。
首先,制备由三种组分形成的树脂:在苯乙烯中稀释的不饱和聚酯(65%)、在苯乙烯稀释的低轮廓添加剂聚乙烯乙酸酯(4%)和苯乙烯(31%),以获得5kg的材料。不饱和聚酯是含有35%苯乙烯的稀释的邻苯二甲酸树脂。低轮廓添加剂是含有60%苯乙烯的聚乙烯乙酸酯溶液,并将其在具有Cowles叶片的槽中以200rpm混合10分钟。
制备了5kg,其中对于每100份上述混合物,添加以下份数的组分:
将材料在混合器中混合10分钟。并且将切割的纤维加入并混合1分钟。在150℃和7MPa的压力下模塑该材料3分钟。获得150×150mm和3mm厚的部件。
实施例 电阻 抗弯强度 外观
AS 402MOhm 8.9GPa 恰当光泽
实施例AT
通过板状模塑料(SMC)技术制造的材料,加入未被包封的乙基硫酸胆碱。
在混合器中制备量为10Kg的树脂的组分,按以下顺序加入:
将组分1至10在具有Cowles叶片的混合器中以200rpm混合10分钟。材料沉积在聚乙烯薄膜上并延伸。添加切割的玻璃纤维。放置上封闭膜并将其通过双辊筒。使形成的材料熟化4周。在150℃和50Kg/cm2的压力下模塑该材料3分钟。获得150×150mm和3mm厚的部件。
实施例 电阻 抗弯强度 外观
AT 28MOhm 160MPa 表面上具有油性黑点
实施例AU
通过板状模塑料(SMC)技术制造的材料,其中加入根据实施例36的包封在多水高岭土中的乙基硫酸胆碱。
在混合器中制备量为10Kg的树脂的组分,按以下顺序加入:
将组分1至9在具有Cowles叶片的混合器中以200rpm混合10分钟。材料沉积在聚乙烯薄膜上并延伸。添加切割的玻璃纤维。放置上封闭膜并将其通过双辊筒。使形成的材料熟化4周。在150℃和50Kg/cm2的压力下模塑该材料3分钟。获得150×150mm和3mm厚的片。
实施例 电阻 抗弯强度 外观
AU 89MOhm 220MPa 恰当光泽

Claims (20)

1.一种不含导电聚合物、金属和碳基导电材料如炭黑、碳纤维、石墨、石墨烯或碳纳米管的制剂,在将其应用于热固性不饱和聚酯树脂中或热固性环氧乙烯基酯树脂中时,所述制剂提供抗静电和/或电荷消散作用,其中必须存在两种组分,使得第一组分可以分散在聚合物基体中,由此避免损失机械和美学性能,并避免形成团聚体或与树脂的组分反应,所述制剂的特征在于其包含:
a、第一组分:基于阳离子例如N,N,N-三烷基-烷基-醇-铵或OH基团被衍生的化合物,以及阴离子A,如以下化学式所示:
其中R1、R2、R3=-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH2CH2CH2CH3
n=1、2或3,
OR4=羟基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、辛酰基、2-乙基-己酰基、癸酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基、硬脂酰基、油酰基或苯甲酰基,
所述阴离子A是无机的或有机的,并且可以是氯离子、氟离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸根、硫酸氢根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硼酸根、碳酸根、碳酸氢根、硫氰酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、二腈胺根、氨基磺酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、甲酸根、草酸根、乳酸根、乙醇酸根、苯甲酸根、水杨酸根、柠檬酸根、酒石酸根、对甲苯磺酸根、二甲苯磺酸根、2-乙基己基硫酸根、辛烷磺酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、丙磺酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、烷基磷酸根、芳基磷酸根或糖精根;
b、第二组分:包封、吸收、吸附、用作固体分散剂和/或保护上述阴离子-阳离子组(盐)的载体,其包含以下物质:硅铝酸钠、二氧化硅沉淀、硅粉、海泡石、绿坡缕石、硅镁石-蜡蛇纹石、膨润土、块状黏土、高岭石、高岭土、偏高岭土、多水高岭土、沸石、TiO2、氧化铝(Al2O3)、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钙镁和/或其混合物。
2.根据权利要求1所述的用于获得抗静电的或电荷消散的不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的热固性树脂的制剂,其中所述基团-OR4包括以下化学基团:羟基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、辛酰基、2-乙基己酰基、癸酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基、硬脂酰基、油酰基或苯甲酰基。
3.根据权利要求1所述的用于获得抗静电的或电荷消散的不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的热固性树脂的制剂,其中所述阴离子包括以下化学基团:氯离子、氟离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸根、硫酸氢根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硼酸根、碳酸根、碳酸氢根、硫氰酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、二腈胺根、氨基磺酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、甲酸根、草酸根、乳酸根、乙醇酸根、苯甲酸根、水杨酸根、柠檬酸根、酒石酸根、对甲苯磺酸根、二甲苯磺酸根、2-乙基己基硫酸根、辛烷磺酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、丙磺酸盐根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、烷基磷酸根、芳基磷酸根或糖精根。
4.根据权利要求1所述的制剂,其中所述基团R1、R2、R3为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH2CH2CH2CH3,优选为-CH3或-CH2CH3,更优选为-CH3
5.根据权利要求1所述的制剂,其中n为1、2或3,优选为2。
6.根据权利要求1所述的用于获得抗静电的不饱和聚酯或环氧乙烯基酯的热固性树脂的制剂,其中包封、吸收、吸附、用作固体分散剂和/或保护上述全部阴离子-阳离子组(盐)的所述载体优选具有以下特性且包括:BET为30-250m2/g的二氧化硅沉淀、硅粉200-300m2/g、硅铝酸钠(10-200m2/g)、海泡石0.01-100μm、绿坡缕石0.01-100μm、硅镁石-蜡蛇纹石0.01-100μm、膨润土0.01-100μm、块状黏土、高岭石0.01-100μm、高岭土0.01-100μm、偏高岭土0.1-100μm、多水高岭土、沸石0.01-100μm、TiO2 0.01-100μm、氧化铝0.01-100μm、勃姆石0.01-100μm、氢氧化铝0.01-100μm、氢氧化镁0.01-100μm、氧化镁0.01-100μm、碳酸钙0.01-100μm、碳酸镁0.01-100μm、碳酸钙镁0.01-100μm和/或其混合物。
7.根据权利要求6所述的制剂,其中多孔材料主要为:硅铝酸钠(10-200m2/g)、BET为30-250m2/g的二氧化硅沉淀、多水高岭土、沸石A 0.01-100μm和/或其混合物。
8.根据权利要求6所述的制剂,其中多孔材料为组成为10-14.5(SiO2)、0.5-1.5(Al2O3)、0.5-2(Na2O)并且表面BET为50-90m2/g的硅铝酸钠。
9.根据权利要求2所述的制剂,其中所述OR4基团优选为羟基、甲酰基、乙酰基、丙酰基或苯甲酰基。
10.根据权利要求9所述的制剂,其中所述OR4基团为-OH(羟基)。
11.根据权利要求3所述的制剂,其中所述阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、糖精根、高氯酸根或硝酸根。
12.根据权利要求3所述的制剂,其中所述阴离子主要为氯离子、溴离子、糖精根、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
13.根据权利要求1至12所述的制剂,其中所述载体材料第二组分与所述盐第一组分的比例范围为1-40%,优选为5-25%。
14.根据权利要求1至12所述的制剂,其中所述载体材料第二组分与所述盐第一组分的比例范围为10-20%。
15.组合物,其特征在于包含根据权利要求1至14的制剂、以及不饱和聚酯树脂或环氧乙烯基酯树脂,其中所述制剂与所述不饱和聚酯树脂或环氧乙烯基酯树脂的比例为1-19%,优选2-15%。
16.根据权利要求15所述的组合物,其特征在于所述制剂与所述不饱和聚酯树脂或环氧乙烯基酯树脂的比例更优选为5-10%。
17.根据权利要求1至14所述的制剂用于制备合成石类型的复合材料的用途,其特征在于,加入混合物时,其允许制造具有抗静电和/或电荷消散特性的板材、块材或片材。
18.根据权利要求1-14所述的制剂用于制备SMC复合材料的用途,其特征在于,加入混合物时,其允许制造具有抗静电和/或电荷消散特性的板材。
19.根据权利要求1-14所述的制剂用于制备BMC复合材料的用途,其特征在于,加入混合物时,其允许制造具有抗静电和/或电荷消散特性的板材。
20.根据权利要求1-14所述的制剂用于制备凝胶涂层复合材料的用途,其特征在于,加入混合物时,其允许制造具有抗静电和/或电荷消散特性的板材。
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