CN107921290A - 用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种反射剂的油性分散体的微胶囊的含水组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种特别地水分散体形式的用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含在生理上可接受的介质中的以下物质：a)一个水相；以及b)至少微胶囊，所述微胶囊包含：‑内芯，该内芯至少包含至少一种反射剂、特别是氯氧化铋在至少一种油中的分散体，以及‑至少一个围绕所述芯由成壁聚合物材料形成的外壳，所述外壳包含：i)至少一种成壁聚合物，以及ii)任选地，至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法，该方法包括在所述角蛋白材料上、特别是在皮肤上施用如上定义的组合物。

Description

用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种 反射剂的油性分散体的微胶囊的含水组合物

本发明涉及一种特别地水分散体形式的用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆(making up)的组合物，该组合物包含在生理上可接受的介质中的以下物质：

a)一个水相；以及

b)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

-内芯，该内芯至少包含至少一种反射剂、特别是氯氧化铋在至少一种油中的分散体，以及

-至少一个围绕所述芯由成壁聚合物材料形成的外壳，所述外壳包含：

i)至少一种成壁聚合物，以及

ii)任选地，至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。

本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法(cosmeticprocess)，该方法包括在所述角蛋白材料上、特别是在皮肤上施用如上定义的组合物。

消费者正在寻找新型皮肤护理和/或化妆产品来改善角蛋白材料，尤其是皮肤的外观，特别是表面外观(可见和/或可触觉的)和/或肤色，包括对皮肤的光泽效果或光亮效果(light effect)，使皮肤具有自然光彩以及有利地健康的容光焕发效果(healthyglow)。消费者会越来越多地拒绝当涂抹于面部时会导致暗哑(dull)和平淡(bland)结果的化妆产品。相反地，他们想要赋予光泽的亮丽化妆品。还重要的是在颜料和填料赋予的亮度与遮盖、暗淡与色彩之间找到良好的平衡，用于遮盖、平滑和/或使皮肤异色统一，减轻瑕疵如毛孔、皱纹和/或细纹和/或疤痕。

根据本发明，“光亮”或“光亮效果”是指在皮肤上光线反射、漫反射和连续反射的特性。实际上，皮肤天然地反射一部分入射光。根据本发明的“光亮效果”可以增强此反射，这使得妆容更加发光、更加光彩照人(sparkle)。

关于“健康的容光焕发效果”表示天然的皮肤着色，对暗哑肌肤具有改善(降低饱和度或着色效应和抗暗哑肤色)。

反射剂如氯氧化铋(CI 77163)在化妆品制剂中的使用是公知的，并且特别描述于WO 2004/041234和US7033614中。

在粉底中使用反射剂如氯氧化铋(CI 77163)作为粉末或团聚体是已知的，所述反射剂作为填料以提供某种感觉(柔软感觉)。这种化合物还可以带来点状(punctual)和不连续的光滑效应，其在产品如流体或甚至粉饼中可以被感知为珍珠光泽。然而，由于其吸收水分和油的能力，粉末或团聚体形式的氯氧化铋具有变成白色的趋势并且影响产品在施用于皮肤后的最终视觉呈现以及感官特性如清爽性(freshness)。此外，粉末形式具有需要研磨到更细粒度，以获得更光泽、更光彩照人的效果的工业限制。

为了弥补最终视觉呈现变白和粒径工业限制的这些问题，已经例如在公开号为2012/0269752的美国专利申请中提出使用氯氧化铋(CI 77163)作为极性油中的氯氧化铋分散体。

然而，用于水溶液中的这种油性分散体倾向于因为油的存在而更改和改变流动性和重量轻的质地，降低光亮效果和改变自然光泽、改变在施用期间和/或施用之后带妆时间(play time)的感官特性，改变清爽性、光滑性、不油腻的感觉。此外，氯氧化铋油性分散体倾向于在整体上产生非常闪亮的珍珠光泽，这对于油性皮肤和深色皮肤来说可能是不期望的。

在现有技术中，特别是在文献US2010095868、US7622132、WO09079135、EP1518903B1中，已经提出在微胶囊中使用反射剂，如含有氯氧化铋的珍珠母颜料或氯氧化铋。

在化妆品制剂中，通常非常希望将提供视觉效应的美容活性剂在化妆品制剂施用之前保留在胶囊内。考虑对这种试剂进行包封以维持化妆品制剂的长期视觉效应；以保护包封的试剂不与制剂中的其他试剂相互作用；以在施用之前遮蔽活性剂的视觉效果；以维持活性剂在制剂中的稳定性和/或以仅在施用时释放包封的活性剂。单层微胶囊化的保护/遮盖有效性取决于微胶囊化成分的化学结构、分子量和物理性质。

本领域已经描述了包封有各种美容活性剂的微粒，所述美容活性剂包括着色剂和/或颜料以及提供视觉效应的其他试剂。

美国专利号5,320,835和5,382,433披露了“可活化的”休眠着色颗粒或颜料，以及包含它们并且还包含着色的基底相和分散在所述基底相中的着色剂捕获基质颗粒的化妆品制剂。包封的着色剂据称当对化妆品制剂施加机械作用时被释放到基底相中，并且产生强烈的基底相的色差，而捕获着色剂的基质颗粒捕获释放的着色剂并产生轻淡的基底相色差。包封的颜料通过凝聚方法制备。

WO 98/5002披露了类似的颜色可持续的基础化妆品制剂，该化妆品制剂还包含挥发性溶剂以使微胶囊化材料的砂砾感最小化。从释放的包封颜料获得的颜色与组合物本身的颜色完全相同。释放提供了原始底色的更新强度。

美国专利号5,380,485披露了着色的化妆品组合物，这些化妆品组合物包含涂覆有与着色剂组合的聚合物的颗粒填料，并且还披露了这些化妆品组合物在装饰性化妆品中的应用。

公开号为2005/0031558和2005/0276774的美国专利申请披露了一种含有微粒的个人护理或化妆品组合物，这些微粒包含微胶囊化在聚合物基质(优选为交联聚合物基质)内的不同着色剂的抗碎共混物，该聚合物基质甚至在长期使用的情况下也不允许任何捕获的着色剂被释放。基质聚合物优选为透明或半透明的，使得胶囊化的着色剂的共混物在施用化妆品组合物时提供对化妆品本身和皮肤的着色。公开号为2005/0276774的美国专利申请中披露的微粒进一步含有分布在整个基质中的二次颗粒(即与基质聚合物不同的疏水聚合物)。

美国专利号4,756,906披露了含有第一着色剂和微胶囊的装饰性化妆品组合物，这些微胶囊含有不同于第一着色剂的溶剂化的第二着色剂。微胶囊破裂时，包封颜料的着色加入到组合物中，从而改变组合物的颜色特征。

WO 2004/075679披露了含有至少两种着色剂的共混物的刚性、不可破裂的微胶囊，以及包含它们的组合物，这些组合物在施用到皮肤上时不会改变其颜色。由于使用包含玻璃化转变温度(Tg)高于80℃的聚合物的交联聚合物基质，所以微胶囊是不可破裂的。

美国专利号6,932,984披露了单层和双层微胶囊以及一种通过使用非氯化溶剂的溶剂去除方法使物质微胶囊化的方法。该方法基于以下物理过程，该物理过程不会引起原材料的原始物理和/或化学性质、生物活性以及安全性在过程中的任何变化。

美国专利号7,838,037披露了双层和/或三层微胶囊，这些微胶囊被设计成通过轻微的机械作用(诸如在皮肤上揉擦或按压)而破裂，从而立即释放它们的包封内容物。这些微胶囊通过使用非氯化溶剂的溶剂移除方法来制备。这种方法提供了微胶囊的物理稳定性、捕获活性剂的高能力、对微胶囊内的活性剂的保护、以及防止微胶囊化的活性剂扩散到水基制剂中的外水相。

WO 2009/138978披露了用于表皮/局部施用的化妆品组合物，这些化妆品组合物包含含有一种或多种微胶囊化的着色剂的双层可破裂微胶囊。当施用于皮肤时，这种组合物产生立即的颜色变化效应，指示所述组合物中所含的活性物质被递送到皮肤上。

因此需要寻找基于反射剂的特别为水分散体形式的新型含水组合物，其不具有如上所述的缺点。

存在的需要是不因为油的存在而更改和改变流动性和重量轻的质地，不降低光亮效果和不改变自然光泽、不改变在施用期间和/或施用之后带妆时间的感官特性，不改变清爽性、光滑性、不油腻的感觉。此外，存在的需要是不在整体上产生非常闪亮的珍珠光泽，非常闪亮的珍珠光泽对于油性皮肤和深色皮肤来说可能是不期望的。

还需要在所述组合物中以合适的包封形式使用反射剂，这可以在施用前有效地遮蔽反射剂的视觉效应和/或仅在施用时释放包封的活性剂。

申请人已经出人意料地发现，这个目的可以使用用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的特别为水分散体形式的含水组合物来实现，该含水组合物包含在生理上可接受的介质中的以下物质：

a)一个水相；以及

b)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

-内芯，该内芯至少包含至少一种反射剂、特别是氯氧化铋在至少一种油中的分散体，以及

-至少一个围绕所述芯由成壁聚合物材料形成的外壳，所述外壳包含：

i)至少一种成壁聚合物，以及

ii)任选地，至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。

如下所述的本发明的微胶囊含有反射剂，特别是氯氧化铋在至少一种油中的至少一种分散体，并允许以高负载(例如高于微胶囊总重量的50％、60％，以及甚至高于70％)包封所述分散体。所述微胶囊在制造和储存过程中是稳定的，以最小泄漏或没有泄漏地将包封的反射剂油性分散体保持在胶囊内，并且在温和剪切力下可破裂，因此使得能够在将微胶囊施用到皮肤上时立即释放包封的试剂。如果需要的话，本文提供的所获得的微胶囊可以在破裂之前进一步提供对反射剂的光反射的遮蔽效应。

这项发现是本发明的基础。

本发明涉及一种特别地水分散体形式的对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含在生理上可接受的介质中的以下物质：

a)一个水相；以及

b)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

-内芯，该内芯至少包含至少一种反射剂、特别是氯氧化铋在至少一种油中的分散体，以及

-至少一个围绕所述芯由成壁聚合物材料形成的外壳，所述外壳包含：

i)至少一种成壁聚合物，以及

ii)任选地，至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。

定义

“生理上可接受的介质”是指与角蛋白材料相容的任何介质，其具有颜色、气味和舒适的感觉，并且不会产生易于使消费者不再使用此组合物的不可接受的不适(刺痛、紧绷或发红)。

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”是指皮肤，特别是像面部、脸颊、手、身体、腿、眼睛周围、眼睑和唇部的区域。

在本发明的上下文中，术语“水分散体”是指其中分散有如上所定义的微胶囊和任选地作为附加填料的水不溶性添加剂、着色剂的水溶液。

微胶囊

由本发明实施例提供的微胶囊是通常封闭结构的颗粒(例如，通常为球形颗粒)，这些颗粒结构至少包含反射剂(尤其是氯氧化铋)的包封的(包膜的、包埋的)油性分散体的。微胶囊通常具有芯-壳结构特征，即每个微胶囊由聚合物壳体和由该壳体包封的芯构成，该芯包含反射剂的至少一种油性分散体。

通常将微胶囊的壳体应用为成壁材料并充当包封物质的膜。在一些实施例中，外壳由于在壳体中包含不透明物质(任选地与脂肪酸盐组合)而表现出一定的不透明性，或以其他方式对反射剂的遮蔽效应。

外壳可以进一步包含增塑剂以控制其硬度，并且被设计成使得在皮肤上揉擦或按压微胶囊时可破裂。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，微胶囊是单层微胶囊，包含包封内芯的单个外壳。在一些其他实施例中，微胶囊是双层、或三层、或多层微胶囊，其包含一个或多个包封该壳体的额外的层，该壳体包封该内芯。

多层微胶囊的特征在于包含内芯微胶囊和至少一个附加壳体，该内芯微胶囊包含由第一成壁材料构成的第一壳体包封的芯，该芯包含如本文所述的氯氧化铋的油性分散体，该附加壳体由包封所述第一壳体的第二成壁材料构成，该附加壳体可以被认为包封如本文所述的单层微胶囊(包括含反射剂的内芯和由第一成壁材料构成的第一壳体)。

多层微胶囊中的每个壳体通常并且独立地作为成壁材料(例如分别形成第一、第二、第三等外壳的第一、第二、第三等成壁材料)施用，并用作包封物质的膜。在一些实施例中，根据这些实施例的多层微胶囊中的一个或多个外壳或每个外壳由于其中包含的不透明物质而是任选不透明的，和/或进一步包含如本文所述的脂肪酸盐。

在其他用途方面，本发明实施例的微胶囊适用于包含在局部(例如，美容、药用化妆品和医药(例如皮肤病学))应用中。当施加到皮肤上时，微胶囊能够在施加剪切力(例如在皮肤上揉擦和按压)时破裂，但是它们在施用前在制剂本身中保持完整。微胶囊足够硬以避免在生产过程(诸如分离/过滤、干燥、筛分等)中和/或在贮藏过程中壳的破坏和内容物的释放。

在一些实施例中，通过溶剂移除方法制备如本文所述包封氯氧化铋的油性分散体的微胶囊，如下文所述并在下面的实例部分中例示的。

在一些实施例中，如本文所述的微胶囊的平均大小在从10μm至400μm、更优选从50μm至350μm、更特别从50μm至250μm、有利地从90μm至250μm、更有利地从100μm至200μm的范围内。

贯穿本文，“平均”大小是指微胶囊的平均大小。微胶囊的大小可以通过激光粒度分布方法来测量，特别地通过测量值D[50]和D[90]来测量。

D50是指50％的微胶囊不超过的大小，而D90是指90％的微胶囊不超过的大小。

在本文所述的任何实施例中的一些中，除了成壁材料之外，外壳还包含如本文所述的脂肪酸盐和不透明物质。

根据本发明任何实施例中的一些实施例，本文所述的微胶囊表现出对氯氧化铋的油性分散体的发光效应的遮蔽，如通过在X-rite测量中测定的明度值(L*)的正偏移(δ)所反映的。

根据本发明的任何实施例中的一些实施例，如本文所述的微囊在施用于皮肤时是可破裂的或易碎的；也就是说，如本文所述的微胶囊在工业过程中在含有该微胶囊的制剂中保持完整，但当在皮肤上被按压或摩擦时容易碎裂。通过监测(例如使用光学显微镜)微胶囊在基础霜剂或洗剂中当在室温和40℃下以例如40-600(或80-100)rpm进行低剪切混合5-10分钟时维持它们的大小和形状的能力来常规地评估微胶囊在局部施用之前的不可破碎性。微胶囊大小的小于10％的变化表明了在常规工业过程时微胶囊的不可破碎性。

内芯：

本文所述的微胶囊中的内芯至少包含至少一种反射剂在至少一种油中的分散体。

a)一种或多种反射剂

如本文所用，“反射剂”描述了增加其所施用至的基质的漫射光反射的试剂。如本文所述的反射剂通常旨在增加角蛋白基质，特别是皮肤，并且更特别地是面部皮肤的光反射。

根据本发明的一些实施例，反射剂可以包含颗粒或者为颗粒形式，由此将颗粒通过尺寸和排列(例如，分层结构)以及其他物理和化学特征来表征，这些颗粒当施加到表面时会引起入射光以肉眼可见的足够强度反射。因此，反射剂向其所施加至的基质提供与它们的周围环境形成对比到似乎在闪耀的发光点。

在一些实施例中，反射剂在皮肤上提供连续的漫反射，并且当施用于面部皮肤上时赋予面部皮肤光亮效果或光亮度。

如本文所述的“光反射”或“光亮效果”或“光亮度”或“光亮度效果”可以如以下实例部分所述确定。

示例性的反射剂是氯氧化铋。

其他示例性反射剂包括但不限于无机珍珠母、具有金属闪光的颗粒、云母和其他无机颜料，以及它们的组合。

可用于本发明这些实施例的上下文中的无机颜料包括但不限于氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝、锰紫、群青和氢氧化铬。

可用于本发明的这些实施例的上下文中的其他颜料包括但不限于绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型、或BaSO₄/TiO₂/FeSO₃型、二氧化硅/氧化铁型，或含有氧化铁的二氧化硅微球的颜料结构。

术语“珍珠母”描述彩虹色或非彩虹色颗粒，这些颗粒是天然来源的(例如，由某些软体动物在它们的壳中产生的)或合成的，这些颗粒通过以光学干涉为特征而显示出色彩效应。术语“珍珠母”在本文中也被称为“珠光颜料”。

示例性珠光颜料包括但不限于涂覆氧化铁的云母钛、涂覆氯氧化铋的云母钛、涂覆氧化铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。这些珠光颜料还可以是在表面上叠加了至少两个顺序层的金属氧化物层和/或有机着色剂层云母粒子。

其他示例性珍珠母包括但不限于涂覆了氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

市售珍珠母包括例如由巴斯夫公司(BASF)销售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)珍珠母，由默克公司(Merck)销售的Timiron珍珠母，由爱卡公司(Eckart)销售的基于云母的Prestige珍珠母，以下珍珠母基于天然云母：来自太阳化学公司(SunChemical)的Sunpearl，来自科博公司(Kobo)的KTZ和来自太阳化学公司的Sunprizma，由太阳化学公司销售的基于合成云母的Sunshine和Sunprizma珍珠母，以及由默克公司销售的基于合成云母的Timiron Synwhite珍珠母。

更特别的实例包括特别由巴斯夫公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母；特别由默克公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)销售以及由巴斯夫公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)销售以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Nuantiquecopper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色泽的珍珠母；特别由默克公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的具有红色色泽的珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色泽的珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色色泽的红色珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠母；特别由巴斯夫公司以名称Nu antiquebronze 240AB(Timica)销售的具有金色色泽的黑色珍珠母；特别由默克公司以名称Matteblue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母；特别由默克公司以名称Xirona Silver销售的具有银色色泽的白色珍珠母；以及特别由默克公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金绿色粉橙色珍珠母，及其混合物。

可用于本发明实施例的上下文中的具有金属闪光的示例性颗粒包括但不限于由至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒；包含单材料或多材料有机或无机基质，至少部分地涂覆有至少一层金属闪光的颗粒，所述金属闪光包含至少一种金属和/或至少一种金属氧化物、金属卤化物或金属硫化物；以及所述颗粒的混合物。

可存在于这种颗粒中的示例性金属包括但不限于Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，以及它们的混合物或合金，优选Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr以及它们的混合物或合金。

具有金属闪光的示例性颗粒包括但不限于铝颗粒，诸如由新博莱公司(Siberline)以名称Starbrite 1200和由爱卡公司以名称销售的那些；由铜的金属粉末或合金混合物制成的颗粒(诸如镭青铜公司(Radium Bronze)销售的参引号2844)、金属颜料(如铝或青铜)制成的颗粒(诸如爱卡公司以名称Rotosafe 700销售的那些颗粒)，爱卡公司以名称Visionaire Bright Silver销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒，以及金属合金颗粒(例如爱卡公司以名称Visionaire Bright Natural Gold销售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末)。

其他颗粒是包含玻璃基质的那些颗粒，诸如由日本板硝子株式会社(NipponSheet Glass)以名称Microglass Metashine销售的那些，来自默克公司的Xirona，来自默克公司的Ronastar，来自巴斯夫公司的Reflecks和来自巴斯夫公司的Mirage。

另外的示例性反射剂包括视角闪色着色剂，例如多层干涉结构和液晶着色剂。

本领域的技术人员应轻易认识到其他反射剂。

根据本发明的一个优选实施例，反射剂是氯氧化铋。

b)在分散体中使用的一种或多种油

根据本发明，术语“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的与水不混溶的非水性化合物。

根据一个优选的实施例，油是极性油。

如本文所用的术语“极性油”是指在25℃下具有特征为大于16的分散相互作用的溶解度参数δ_d和特征为严格大于0的极性相互作用的溶解度参数δ_p的任何油。溶解度参数δ_d和δ_p根据汉森(Hansen)分类来定义。例如，这些极性油可以选自酯、甘油三酯和醚。

汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算在由C.M.汉森发表以下的论文中进行了描述：“The three dimensional solubility parameters”,J.PaintTechnol.39,105(1967)[三维溶解度参数，涂漆技术杂志，39，105(1967)]。

根据这种汉森空间：

-δ_D表征在分子碰撞过程中形成诱导偶极子而形成的伦敦色散力；

-δ_p表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆相互作用力；

-δ_h表征特定的相互作用力(诸如氢键、酸/碱、供体/受体等)；以及

-δ_a由以下等式确定：δ_a＝(δ_p2+δ_h2)^1/2。

参数δ_p、δ_h、δ_D和δ_a以(J/cm³)^1/2表示。

极性油将优选选自δ_a>6的油。

这些极性油可以是植物、矿物或合成来源的。

极性油将优选选自非挥发性的极性的基于烃的油。

术语“极性的基于烃的油”是指主要由碳原子和氢原子以及可任选的氧原子和氮原子形成的或者甚至由它们构成的并且不包含任何的硅原子或者氟原子的聚酰胺。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺的基团。

术语“非挥发性的油”意思是在室温和大气压下保持至少几个小时仍然保留在皮肤或角蛋白纤维上、并且尤其具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压力的油。

非挥发性的极性的基于烃的油可以特别地选自以下油：

-基于烃的极性油，诸如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，特别地该脂肪酸酯的脂肪酸的链长可以范围为从C₄至C₃₆、特别是范围为从C₁₈至C₃₆，这些油可能是直链或支链的，以及饱和或不饱和的；这些油可以尤其是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油(820.6g/mol)、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、髓油、黑豆果油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；作为替代方案辛酸/癸酸甘油三酯，例如由StéarineriesDubois公司销售的那些或由诺贝尔火药公司(Dynamit Nobel)以名称和销售的那些；

-含有从10到40个碳原子的合成醚，如二辛酰醚；

-式RCOOR’的基于烃的酯，其中RCOO代表包含从2到40个碳原子的羧酸残基，并且R’代表含有从1到40个碳原子的基于烃的链，诸如十六烷基十八醇辛酸酯(cetostearyloctanoate)、异丙醇酯如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十八烷基酯、硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、己二酸二异丙基酯、庚酸酯(并且尤其是庚酸异十八烷基酯)、醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸2-乙基己酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异十八烷基酯和新戊酸2-辛基十二烷基酯、异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯以及异壬酸辛酯、芥酸油醇酯、肌氨酸异丙基月桂酰基酯、癸二酸二异丙基酯、硬脂酸异十六烷基酯、新戊酸异癸酯、山嵛酸异十八烷基酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯；

-含有从12到26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；

-更高级的C₁₂-C₂₂脂肪酸类，如油酸、亚油酸和亚麻酸、及其混合物；

-含有从12到26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；

-二烷基碳酸酯，两个烷基链有可能相同或不同，如康宁公司(Cognis)以名称Cetiol 销售的碳酸二辛酯；以及

-芳族酯，诸如偏苯三酸三癸基酯(tridecyl trimellitate)、苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、苯甲酸2-苯乙酯和水杨酸丁基辛基酯，

-羟基化酯，如聚甘油-2三异硬脂酸酯，

-C₂₄-C₂₈支链脂肪酸或脂肪醇的酯，如在专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些酯，并且尤其是柠檬酸三异二十烷基酯、季戊四醇四异壬酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯或季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯，

-二聚二元醇和一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯，诸如二聚二元醇和脂肪酸的酯以及二聚二元醇和二聚二元羧酸的酯，如由日本精化株式会社(Nippon Fine Chemical)销售的且在专利申请US 2004-175338中描述的Lusplan和Lusplan该专利申请的内容以引用方式并入到本申请中，

-及其混合物。

在一个优选的实施例中，该油选自羟基硬脂酸2-乙基己酯(或羟基硬脂酸辛酯)、乙基己酸乙基己酯，蓖麻油或其任何组合，并且更特别地是羟基硬脂酸2-乙基己酯(或羟基硬脂酸辛酯)。

在用于制造微胶囊内芯的反射剂油性分散体的一个优选实施例中，按分散体的总重量的重量计，分散体中反射剂的量范围为从50％到90％、更优选从60％到80％、更特别地从65％至75％。因此，油的量相对于分散体的总重量按重量计分别在从10％至50％、更优选从20％至40％，更特别是从25％至35％的范围内。

在一个优选的实施例中，反射剂颗粒与一种或多种油的重量比范围为从1.5/1至5/1、更优选从1.5/1至3/1、特别地从2/1至4/1，并且更特别地从2/1至3/1。

根据本发明的一个具体形式，反射剂的油性分散体是氯氧化铋在羟基硬脂酸乙基己酯中的分散体，更具体地是含有相对于分散体的总重量按重量计从68％至72％的氯氧化铋在按重量计28％至32％的羟基硬脂酸2-乙基己酯中的分散体，

这种分散体特别地由默克公司以商品名Biron Liquid或Liquid Silver销售。

根据本发明的一个优选实施例，由反射剂的油性分散体构成的微胶囊的内芯的量在相对于微胶囊的总重量按重量计从20％至90％、更优选地按重量计从30％至90％、特别地按重量计从40％至90％、更特别地按重量计从50％至90％、更好地按重量计从60％至90％、更有利地按重量计从70％至90％，更有利地按重量计从70％至80％，更特别有利地按重量计从60％至80％的范围内。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，微胶囊仅含有一种类型的反射剂或者两种或更多种反射剂的混合物，所述反射剂为单独包封的和/或一种或多种反射剂的共混物可以包封在微胶囊的内芯中。本领域的技术人员将会知道如何选择反射剂和反射剂的组合以在皮肤上产生所希望的效果。

成壁材料

a)成壁聚合物

成壁材料形成本发明实施例的微胶囊的一个或多个外壳，并充当被封装物质(反射剂)的膜。根据本发明的实施例，形成一个或多个外壳的成壁材料包含成壁聚合物或共聚物。在本发明任何实施例中的一些实施例中，外壳中的一个或多个进一步包含至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐，并且可以任选地进一步包含至少一种增塑剂。

短语“成壁聚合物”在本文中也被称为“成壁聚合物材料”，是指如本文所定义的聚合物材料(例如，聚合物或共聚物)或两种或更多种不同的聚合物材料的组合，其形成单层微胶囊的外壁或外层或外壳的组分，或者在多层微胶囊的情况下，另外形成在内芯与外(最外)层之间的一个或多个中间壳体的组分。在单层微胶囊的情况下，术语“聚合物壳体”是指由一种或多种成壁聚合物构成的聚合物层，该聚合物层包封内芯。在多层微胶囊的情况下，术语“聚合物壳体”是指包封内芯或包封先前的聚合物层的任何聚合物层。

在一些实施例中，成壁聚合物经选择以便维持在工业过程中混合时施加的剪切力，但是仍然使得提供当在皮肤上施用(例如揉擦或按压)时可破裂的微胶囊。

在一些实施例中，成壁聚合物材料包含含有足量能够形成氢键的官能团的聚合物。

在一些实施例中，形成一个或多个外壳的聚合物材料独立地包含以占总聚合物重量的4-40重量％为特征的氢键形成官能团。氢键形成官能团包括但不限于包含一个或多个供电子原子如氧、硫和/或氮的官能团。

在一些实施例中，氢键形成基团包括羧酸、羧酸酯、羟基，或它们的任何组合。

在一些实施例中，形成一个或多个外壳的一种或多种或每种成壁聚合物材料包含聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、纤维素醚或酯，或其任何组合。

示例性成壁聚合物材料包括但不限于聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、低分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)(例如，1:0.16)、聚(丙烯酸乙酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(trimethyl ammonium ethyl methacrylatechloride))(例如，1/2/0.1)(也称为RSPO)、聚(甲基丙烯酸丁酯)-共-(甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)(例如，1/2/1)、聚(苯乙烯)-共-(马来酸酐)、辛基丙烯酰胺的共聚物、纤维素醚、纤维素酯、聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)、PLA(聚(乳酸))、PGA(聚(乙交酯))、PLGA(聚(丙交酯)-共-聚(乙交酯)，或它们的任何组合。

如本文所述，设想将如本文所述的聚合物和共聚物的任何组合用于成壁材料。

在一些实施例中，外壳的成壁聚合物材料包含纤维素醚或酯，诸如但不限于甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸纤维素、邻苯二甲酸乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和羟丙基甲基邻苯二甲酸乙酸纤维素。当在聚合物材料中使用纤维素醚或酯时，该纤维素醚或酯优选含有自由形成氢键的4-20％的羟基(例如未被烷基化或酰化的羟基)。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，外壳的成壁材料包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(ammonium methacrylate)，例如RSPO。在本发明的任何其他实施例中的一些实施例中，外壳的成壁材料包含上述聚合物的组合，诸如但不限于丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(例如RSPO)与聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)或乙酸纤维素的组合。

当两种聚合物材料用作成壁材料时，它们之间的重量比可以范围为从10/1至1/1，并且可以是例如5/1、4/1、3/1、2/1，或3/2。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，成壁材料是或包含聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，成壁材料是或包含聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)(PMMA/MA)。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，成壁材料是或包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(例如，RSPO)。在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，成壁材料是或包含乙酸纤维素。

外壳的成壁聚合物的量(重量/重量)相对于总微胶囊重量可以在按重量计从5％至30％、更优选地按重量计从5％至20％、特别地按重量计从约5％至约15％、更特别地按重量计从约5％至约10％的范围内。

在一些实施例中，当成壁材料是纤维素酯如乙酸纤维素时，外壳可以不包含脂肪酸盐，如本文所述。在一些此类实施例中，外壳包含相对于微胶囊的总重量为按重量计高于10％的量，例如范围为在按重量计从20％至40％、更优选按重量计从30％至40％的量的不透明物质，诸如TiO₂。

在成壁材料为乙酸纤维素的实施例中，乙酸纤维素的量可以为例如相对于组合物的总重量按重量计从5％至10％、更优选按重量计从5％至8％，以及特别地按重量计5％。

在涉及多层微胶囊的实施例中，本文所述的微胶囊的每个外壳中的成壁材料(例如，内芯的第一成壁材料，包封内芯的第一外壳的第二成壁材料，以及任选地包封第一外壳的第二外壳的第三成壁材料等)可以是相同或不同的。

b)不透明物质：

本文所述的单层微胶囊的外壳可以是不透明的、半不透明的或非不透明的(透明的)。在一些实施例中，外壳是不透明的，并且因此遮蔽由反射剂赋予的光反射性。

在一些实施例中，如本文所述的多层微胶囊的外壳中的一个或多个外壳可为不透明的、半不透明的或非不透明的(透明的)。在一些实施例中，外壳中的一个或多个外壳(例如，最外部壳体)是不透明的，并且因此遮蔽了由反射剂赋予的光反射性。

在本发明的一些实施例中，通过包含不透明物质获得了微胶囊外壳的不透明度。

如本文所用，“不透明物质”是不透明的并且阻挡至少70％穿过其中的光的物质。

因此，不透明的外壳阻挡了70％至100％的光。半不透明的外壳阻挡至多50％的光。不透明或透明的外壳阻挡不超过30％穿过其中的光。

术语“不透明度”和“不透明”在本文中是指紫外可见光，例如日光。

示例性的不透明物质包括但不限于TiO₂、氧化锌、氧化铝、氮化硼、滑石、云母，及其任何组合。

外壳中一种或多种不透明物质的总量相对于微胶囊的总重量在按重量计从1％至50％、更优选地按重量计从1％至40％、更特别地按重量计从10％至40％的范围内。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，不透明物质是或包含TiO₂，并且在一些实施例中，TiO₂的量占微胶囊总重量在按重量计从1％至约30％、优选地按重量计从10％至40％的范围内。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，不透明物质是或包含TiO₂，并且在一些实施例中，TiO₂的量相对于微胶囊的总重量为按重量计约10％。

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，不透明物质是或包含TiO₂，并且在一些实施例中，TiO₂的量相对于微胶囊的总重量为按重量计约35％。

在一些实施例中，外壳不包含如本文所述的不透明物质。

c)脂肪酸盐：

在本文所述的任何实施例中的一些实施例中，外壳任选地包含如在本文中在任一相应实施例中所述的不透明物质，和/或作为替代方案或除此之外进一步包含如本文在任一相应实施例中所述的脂肪酸盐。

脂肪酸盐包含长疏水性烃链(例如，长度为4-30个碳原子)的羧酸根阴离子(脂肪酰基)和阳离子，如下式所示：

(R-C(＝O)-O-)_nM⁽ⁿ⁺⁾

其中R是具有4至30个碳原子的取代或未取代直链或支链烃链，M⁺是阳离子，优选是金属阳离子，并且n是表示与阳离子相互作用的脂肪酰基的数目的整数，并且还表示阳离子的电荷数(例如，1、2、3等)。

可用于本发明的任何实施例中的一些实施例中的脂肪酸盐可以含有1至3个脂肪酰基链，每个链在长度上独立地包含4至30或8至24个碳原子(C8-C24)。因此，脂肪酸盐可以是一价、二价或三价金属离子的盐或有机阳离子的盐。

一价金属离子可以是例如Na⁺、K⁺、Cs⁺、Li⁺；二价金属离子选自Mg²⁺、Ca²⁺、Fe(II)、Co2+、Ni²⁺、Cu²⁺、Mn²⁺、Cd²⁺、Sr²⁺或Zn²⁺；三价金属离子可以是例如Fe(III)、La³⁺、Eu³⁺或Gd³⁺；有机阳离子可以是例如铵、锍、鏻或胂。

脂肪酰基可以源自脂肪酸，诸如但不限于硬脂酸、花生酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸和芥酸。也可以设想其他脂肪酸。示例性的脂肪酸盐包括但不限于硬脂酸镁、油酸镁、硬脂酸钙、亚油酸钙、硬脂酸钠、花生四烯酸镁、棕榈酸镁、亚油酸镁、花生四烯酸钙、肉豆蔻脑酸钙(calcium myristoleate)、亚油酸钠、亚油酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、月桂酸钙、肉豆蔻酸钙、棕榈酸钙、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸锌、月桂酸镁和肉豆蔻酸镁。

在一个优选的实施例中，脂肪酸盐是硬脂酸镁。

脂肪酸盐的量通常为相对于微胶囊总重量在按重量计从0.05％至5％、更优选地按重量计从0.1％至4.5％、特别地按重量计从0.2％至4％、更特别地按重量计从0.5％至4％、有利地按重量计从0.5％至3.0％、更有利地按重量计从0.75％至3.0％、特别更有利地按重量计从1.0％至3.0％、更好地按重量计从1.0％至2.0％，以及特别地按重量计1.0％的范围内。

不受任何特定理论的约束，假定脂肪酸盐的阳离子吸引不透明物质的颗粒和任选的成壁聚合物的游离羧基和/或羟基，从而导致将不透明物质和聚合物材料两者更好粘附到内芯，由此提供对内芯中存在的氯氧化铋的油性分散体的有效遮蔽。

脂肪酸盐可用于在与包封材料以及成壁聚合物一起在具有或不具有不透明物质的情况下加入到有机相中时制备单层微胶囊。当使有机相与水相接触时，脂肪链将自发地卷绕在包封物质周围，并且它们的极性/离子头部将与带相反电荷的不透明物质以及与在聚合物上带相反电荷的基团相互作用，从而增强围绕包含包封材料的芯的不透明聚合物包膜的形成。

d)增塑剂：

在本发明任何实施例中的一些实施例中，微胶囊的外壳进一步包含增塑剂。

在本文和本领域中，“增塑剂”描述了增加组合物的塑性或流动性的物质。在本发明实施例的上下文中，将增塑剂加入成壁材料中以控制微胶囊外壳的物理性质和弹性水平。

示例性的增塑剂包括但不限于柠檬酸三乙酯、甘油三辛酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、石蜡油，以及它们的任意组合。在示例性实施例中，增塑剂是柠檬酸三乙酯。

增塑剂的量可以相对于微胶囊的总重量在按重量计从0.5％至约30％、优选地按重量计从0.5％至20％、更优选地按重量计从1.0％至20％、特别地按重量计从5％至15％、更特别是按重量计从5％至10％的范围内，有利地为按重量计10％。

微胶囊的示例性组合物：

在本发明最优选的实施例中，如本文所述的微胶囊包含分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋作为内芯。在这些实施例中的一些实施例中，内芯的量是相对于微胶囊的总重量按重量计至少50％、更优选地按重量计从60％至80％(例如60％、或70％、或79％、或80％)。

具体地，微胶囊是单层微胶囊，并且外壳包含相对于微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁和在按重量计从5％至15％范围内量的的TiO₂。

在这些实施例中的一些实施例中，成壁聚合物的量相对于微胶囊的总重量范围为按重量计从5％至15％。

在这些实施例中的一些实施例中，成壁聚合物选自聚(甲基丙烯酸甲酯)或甲基甲基丙烯酸与丙烯酸的共聚物或丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物。

在本发明的一些示例性实施例中，微胶囊是单层微胶囊，并且外壳包含相对于微胶囊的总重量在按重量计从30％至40％范围内的量的TiO₂，并且不包含脂肪酸盐。在这些实施例中的一些实施例中，成壁聚合物是纤维素酯，诸如乙酸纤维素。

在一些示例性实施例中，如本文所述的微胶囊是单层微胶囊并且包含相对于微胶囊总重量，量为按重量计约60％至80％的如本文所述的反射剂、量为按重量计5％至10％的成壁聚合物或共聚物、量为按重量计0％至1％的硬脂酸镁，以及量为按重量计0％至35％的TiO₂。

在本发明的一个优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊。

在本发明的一个优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，外壳包含相对于微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计从1％至20％的范围内、更优选地按重量计从5％至15％的范围内、更特别地按重量计10％的量的TiO₂，以及在按重量计从5％至20％的范围内的量、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁聚合物的PMMA。下文在实例1中呈现了示例性的这种组合物。用于制备微胶囊的原材料(氯氧化铋的油性分散体)的量为按微胶囊总重量的重量计79％。

在本发明的另一个优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，外壳不包含硬脂酸镁，并且包含相对于微胶囊的总重量在按重量计10％至50％的范围内、更优选地按重量计从10％至40％的范围内、更特别地按重量计从20％至40％的范围内、有利地按重量计从30％至40％的范围内、更有利地按重量计25％的量的TiO₂，以及在按重量计1％至10％的范围内的量的，更优选地按重量计5％的量的作为成壁聚合物的乙基纤维素。下文在实例2中呈现了示例性的这种组合物。用于制备微胶囊的原材料(反射剂的油性分散体)的量为按微胶囊总重量的重量计60％。

在本发明的另一个优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，并且外壳包含相对于微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％的范围内、优选地按重量计从5％至15％的范围内、更优选地按重量计10％的量的TiO₂，以及在按重量计5％至20％的范围内的量、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁聚合物的RS PO(聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵))。下文在实例3中呈现了示例性的这种组合物。用于制备微胶囊的原材料(氯氧化铋的油性分散体)的量为相对于微胶囊总重量按重量计79％。

在本发明的另一个优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，外壳包含相对于微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％的范围内、更优选地按重量计从5％至15％的范围内、更特别地按重量计10％的量的TiO₂，以及在按重量计5％至20％的范围内的量、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁聚合物的PMMA/MA。下文在实例4中呈现了示例性的这种组合物。用于制备微胶囊的原材料(氯氧化铋的油性分散体)的量为按微胶囊总重量的重量计79％。

在本发明的另一个优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于微胶囊的总重量按重量计60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，外壳既不包含硬脂酸镁也不包含TiO₂，并且包含相对于微胶囊的总重量在按重量计1％至20％的范围内、优选地按重量计从5％至15％的范围内的量、更优选地按重量计10％的量的增塑剂，以及在按重量计5％至20％的范围内的量、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁材料的RS PO(聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵))。下文在实例5中呈现了示例性的这种组合物。用于制备微胶囊的原材料(氯氧化铋的油性分散体)的量为按微胶囊总重量的重量计80％。

制备微胶囊的方法：

用于制备根据本发明实施例的微胶囊的方法是例如在美国专利号6,932,984和7,838,037以及WO 2012/156965中披露的微胶囊化溶剂移除方法的修改，这些专利如在本文中完全阐述一般以引用方式并入本文。根据这种技术，活性成分在微胶囊的芯中找到。这种技术将各微包覆(micro-capped)的成分密封以避免化学和交联反应、降解、变色或在生产过程中的效能损失，以及用于延长储存时间。

溶剂移除方法基于如下四个主要步骤：

(i)制备均质有机溶液，该均质有机溶液包含包封的反射剂油性分散体和成壁聚合物材料，以及任选地不透明物质和/或脂肪酸盐以及水可部分混溶的有机溶剂；

(ii)制备水性连续相的乳液，该水性连续相含有乳化剂，并使用该有机溶液的相同有机溶剂而形成饱和，并且任选地包含不透明物质；

(iii)将该均质有机溶液与该水性乳液在高剪切搅拌下混合，从而形成乳液；以及

(iv)通过将一定量的水加入到在步骤(iii)中形成的乳液中来提取该有机溶剂，这引发该有机溶剂从该乳液中的提取，从而获得这些微胶囊。

对于多层(例如，双层和三层)微胶囊，通过首先调整根据步骤(i)-(iv)形成的单层微胶囊的表面，然后当内芯微胶囊与成壁材料一起分散在有机溶液中时使表面改性的内芯微胶囊经历步骤(i)-(iv)的一个或更多个循环，以形成微胶囊。

在一些实施例中，根据本发明实施例的微胶囊可以通过经修改的溶剂移除方法来制备，该经修改的溶剂移除方法包括下列步骤：

(a)使有机相与水溶液接触以由此获得乳液，该有机相包含反射剂的油性分散体和成壁聚合物或共聚物、任选的脂肪酸盐、以及任选的不透明物质和/或增塑剂、以及可与水部分混溶的第一有机溶剂，该水溶液用所述有机溶剂进行饱和并包含乳化剂；以及

(b)将一定量的水加入该形成的乳液中，这引发该有机溶剂从该乳液中的提取，从而获得这些微胶囊。

在进一步的步骤中，在步骤(b)后将微胶囊分离，干燥并过筛，以由此获得微胶囊的自由流动粉末。

这些步骤进一步详述如下：

步骤(a)中制备的均质溶液通过以下步骤获得：在与水可部分混溶的并且能够溶解或分散成壁聚合物的有机溶剂中，制备如本文所述的各个实施例中的任一个中所描述的成壁聚合物材料的有机溶液或分散体。在示例性实施例中，该有机溶剂是被批准用于局部施用的有机溶剂，诸如但不限于乙酸乙酯、乙醇、甲酸乙酯或其任何组合。在一些实施例中，有机溶剂是乙酸乙酯。

该脂肪酸盐如本文所述的各个实施例中的任一个所描述。该不透明物质如本文所述的各个实施例中的任一个所描述。在优选实施例中，不透明物质是TiO₂。

当使用增塑剂时，增塑剂通常选自甘油三辛酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰三乙酯、石蜡油，或其任何组合。

将有机溶液的组分混合/搅拌直至获得均质的、任选透明的溶液或分散体。

水性连续相被用形成有机溶液的有机溶剂进行饱和，并且通常包含乳化剂以及任选的不透明物质(如果包含在微胶囊中而不包括在有机相中)。

将有机溶液或分散体和水性连续相在低剪切搅拌下混合，以由此形成乳液。

在步骤(b)中，将一定量的水加入(a)中制备的乳液中，由此提取有机溶剂并使微胶囊形成。在本发明的多个实施例的上下文中，术语“低剪切搅拌”是指在约100-800rpm、优选约300-600rpm下混合。

在一些实施例中，当微胶囊是多层微胶囊时，该方法进一步包括：(c)使用第二、第三等有机相和水性连续相任选地重复步骤(a)和(b)，从而获得多层微胶囊。

化妆品组合物

根据本发明的组合物优选是微胶囊分散在水相中的水分散体。它们可以是水性或水醇性的洗剂或乳浆(serum)。

水相

根据本发明的组合物的水相包含水和任选的水溶性溶剂。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体并且与水互溶(在25℃和大气压下与水的可混合性是按重量计大于50％)的化合物。

在本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。

在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂中可以提及的尤其是较低级的一元醇类(包含从2到8个碳原子，如乙醇和异丙醇)、二醇类(包含从2到8个碳原子如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二异丙二醇)、C3和C4酮类及C2-C4醛类。

该水相(水和任选的水混溶性溶剂)在组合物中存在的含量相对于该组合物的总重量范围为按重量计从20％至95％，还更好地按重量计从30％至80％。

根据另一个实施例变体，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C2-C32多元醇。

为了本发明的目的，术语“多元醇”应该理解为指包含至少两个游离的羟基基团的任何有机分子。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物，烷基链上带有至少两个-OH官能团，特别是至少三个-OH官能团并且更特别的是至少四个-OH官能团。

有利地适于配制根据本发明的组合物的多元醇是特别地具有从2至32个碳原子，并且优选从3至16个碳原子的那些。

有利地是，该多元醇可以选自例如：乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、聚丙三醇如丙三醇低聚物例如二甘油，和聚乙二醇，及其混合物。

根据本发明的一个优选实施例，所述多元醇是选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇，及其混合物。

根据一个具体实施例，本发明的组合物可以至少包含丙二醇。

根据另一个具体实施例，本发明的组合物可以至少包含甘油。

适用于本发明的水可以是花露水，如矢车菊水和/或矿泉水，如来自伟图(Vittel)的水、来自卢卡斯(Lucas)的水或者来自理肤泉(La Roche Posay)的水和/或温泉水。

含醇的组合物

根据本发明的一个具体形式，该组合物含有至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇。

根据本发明的一个具体形式，该组合物含有相对于总重量按重量计从0.5％至10％，优选从1％至5％的至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇。本发明的组合物包含至少一种具有从2至8个碳原子，尤其是从2至6个碳原子，以及特别地2至4个碳原子的一元醇。

本发明的组合物可以包含一种或多种一元醇。

一元醇可以例如由式RaOH表示，其中Ra是包含2至8个碳原子的直链或支链的烷基。

作为一元醇包括乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇。

据一个实施例，本发明的组合物包含乙醇。

添加剂

根据本发明的组合物还可含有经典地用于配制特定盖仑剂型、通常适用于目标角蛋白材料的附加化妆品成分。这些附加的化妆品成分可以尤其选自成膜聚合物，非离子、阴离子和阳离子表面活性剂，亲水或亲脂胶凝剂或增稠剂，分散剂，活性物质，防晒剂，防腐剂，抗氧化剂，溶剂，香料，除本发明的颗粒以外的填料，杀菌剂，吸味剂，着色剂(颜料、珍珠母、水溶性染料)，盐，和它们的混合物。

着色剂

根据本发明的一个具体模式，该组合物含有至少一种粒状的或非粒状的、水溶性的或水不溶性的着色剂，该着色剂优选地为相对于组合物的总重量，按重量计至少0.01％的比例。

出于明显原因，关于所期望的颜色效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度，该量易于显著地变化，并且其调整无疑落入本领域的技术人员的能力范围内。

出于本发明的目的，术语“水溶性着色剂”是指任何天然的或合成的通常是有机化合物，它在水相或者可与水混溶的溶剂中是可溶的并且是能够施加色彩的。

作为本发明中适合使用的水溶性染料，可以提及的尤其是合成的或天然的水溶性染料，例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿、接骨木(elder))、焦糖色素(caramel)和核黄素。

这些水可溶的染料是，例如，甜菜根汁以及焦糖。

粒状着色剂可以尤其是颜料、珍珠母和/或具有金属闪光的颗粒。

术语“颜料”应理解为意指白色或彩色的矿物质或者有机粒子，在水溶液中不溶，旨在使含有它们的组合物着色和/或变得不透明。

这些颜料可以是白色或者带颜色的、以及矿物和/或有机的。

作为本发明可能使用的矿物颜料，可以提及的是氧化钛，二氧化钛，氧化锆，二氧化锆，氧化铈或二氧化铈以及还有氧化锌，氧化铁或氧化铬，铁蓝，锰紫，群青和氢氧化铬，及其混合物。也可能是具有如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型的可能结构的颜料。这种颜料是由例如化工催化剂有限公司(Chemicals and Catalysts)在参引号(reference)Coverleaf NS或JS下销售的，并且具有在30范围内的对比度。

它们还可能是具有如含有氧化铁的微球型二氧化硅结构的颜料。具有该结构的颜料的实例是三好(Miyoshi)公司以参引号PC Ball PC-LL-100P销售的产品，该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。

有利地是，根据本发明的颜料是铁氧化物和/或二氧化钛。

术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的彩虹色或非彩虹色着色颗粒，尤其是某些软体动物在其壳内产生的，或者作为替代方案是合成的，其通过光学干涉具有着色效果。

根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量按重量计从0％至15％的珍珠母。

该珍珠母可以选自珠光颜料如涂覆氧化铁的云母钛、涂覆氯氧化铋的云母钛、涂覆氧化铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母粒子，在粒子表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物层和/或有机染料层。

还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆了氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

在市场上可得的珍珠母中可以提及的是恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)，默克公司销售的Timiron珍珠母，爱卡公司销售的基于云母的Prestige珍珠母以及太阳化学公司销售的基于合成云母的Sunshine珍珠母。

这些珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或色彩。

有利的是，根据本发明的珍珠母是涂覆有二氧化钛或氧化铁以及还有氯氧化铋的云母。

出于本发明的目的，术语“具有金属色彩的颗粒”是指性质、大小、结构和表面光洁度允许反射入射光，尤其是以非彩虹色的方式反射入射光的任何化合物。

可用于本发明的具有金属色彩的颗粒特别是选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，

-包含单材料或多材料的有机或矿物基底的颗粒，至少部分涂覆有至少一个金属色彩层，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物，以及

-所述颗粒的混合物。

可以在所述颗粒中存在的金属中，可以提及的例如是Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr，及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)。术语“金属衍生物”表示从金属，尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物衍生的化合物。

可提及的这些颗粒的例证包括铝颗粒，诸如由新博莱公司以名称Starbrite 1200销售的那些铝颗粒和由爱卡公司以名称销售的那些铝颗粒；和涂覆有金属层的玻璃颗粒，尤其在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。

着色剂的疏水处理

如先前描述的粉状染料可全部地或部分地利用疏水性试剂进行表面处理，以使它们与本发明的组合物的油相更加相容，尤其使得它们具有与油良好的润湿性。因此，这些经处理的颜料被很好地分散在油相中。尤其在文献EP-A-1 086 683中描述了疏水性处理的颜料。

疏水性处理剂可选自硅酮，诸如聚甲基硅氧烷、聚二甲硅氧烷和全氟烷基硅烷；脂肪酸，例如硬脂酸；金属皂，例如二豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸盐的铝盐；全氟烷基磷酸盐；聚六氟环氧丙烷；全氟聚醚；氨基酸；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、异丙基三异硬脂基钛酸酯、癸二酸异硬脂醇酯、及其混合物。

上文引用的化合物中提及的术语“烷基”尤其是指含有从1至30个碳原子、优选含有从5至16个碳原子的烷基。

一种或多种着色剂的量的范围可以为相对于组合物的总重量，例如按重量计从0.05％至10％，并且还更好地按重量计从0.1％至8％。

填料

根据本发明的一个具体模式，该组合物含有至少一种填料。

为了本发明的目的，术语“填料”应该理解为是指任何形式的无色的或白色的固体颗粒，其在该组合物介质中处于不溶的并且分散的形式。

这些填料(矿物的或有机的，天然的或合成的)给予包含它们的组合物柔软性并使该化妆品具有哑光效果以及均匀性。

根据本发明的组合物中的填料可以为层状形式(或片状形式)、球状形式(或圆球状形式)，为纤维形式，或者介于这些定义的形式之间的任何其他中间形式。

球状进料

根据本发明使用的球形填料具有球体的形状或基本上球体的形状，并且可以是中空的或实心的。有利地，本发明的球形填料的粒径(数均直径)为从0.1μm至250μm，优选从1μm至150μm，更优选从10μm至100μm。

球形填料可以是有机或矿物微球。作为有机球形填料，包括例如聚酰胺粉末，并且尤其是粉末，诸如由阿科玛公司(Arkema)以名称ORGASOL销售的尼龙-12或聚酰胺12；聚乙烯粉末；聚四氟乙烯粉末(特氟龙*)；基于丙烯酸共聚物的微球体，诸如由道康宁公司(Dow Corning)以名称Polytrap销售的乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的共聚物；膨胀粉末，诸如中空微球，并且尤其是由Kemanord Plast公司以名称Expancel或由松本株式会社(Matsumoto)以名称Micropearl F 80ED销售的微球；硅酮树脂微珠，诸如由东芝有机硅公司(Toshiba Silicone)以名称Tospearl销售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯微球，由松本株式会社以名称Microsphere M-100或由瓦克公司(Wacker)以名称CovabeadLH85销售；乙烯丙烯酸酯共聚物粉末，诸如由住友精化株式会社(Sumitomo SeikaChemicals)以名称Flobeads销售的那些；天然有机材料的粉末，诸如淀粉粉末，尤其是玉米淀粉，小麦或稻米的交联或其他形式的淀粉粉末，诸如与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末，由国民淀粉公司以名称Dry-FLO销售；衍生自具有8至22个碳原子，优选从12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌，月桂酸镁或月桂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁；Polyporus L*200(凯姆代尔公司(Chemdal Corporation))；聚氨酯粉末，特别是包含共聚物的交联聚氨酯粉末，所述共聚物包含作为六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯的聚合物的三羟甲基己内酯，由东色株式会社(Toshiki)以名称Plastic Powder或Plastic Powder销售；巴西棕榈微晶蜡，诸如由微粉公司(Micro Powders)以名称MicroCare销售的那些；合成蜡的微晶蜡，诸如由Micro Powders公司以MicroEase销售的产品；由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微晶蜡，诸如由微粉公司以名称Micro Care和销售的那些；由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微晶蜡，诸如由微粉公司以名称Micro Care销售的产品；聚乙烯微晶蜡，诸如由微粉公司以名称Micropoly和销售的那些。作为球形无机填料，可以提及疏水性气凝胶二氧化硅颗粒。

疏水二氧化硅气凝胶颗粒的每单位质量比表面积(MS)有利地为从200至1500m²/g，优选从600至1200m²/g，并且还更好地从600至800m²/g。每单位质量比表面积可以通过氮气吸附法来测量，该氮气吸附法被叫做BET(Brunauer-Emmett-Teller)方法，在“TheJournal of the American Chemical Society”,Vol.60,page 309,February 1938[美国化学会志，第60卷，第309页，1938年2月]中描述，并且对应于国际标准ISO 5794/1(附录D)。BET表面积是所述二氧化硅气凝胶颗粒的总表面积。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的以平均直径(D[0.5])表述并且根据前述方法测量的大小优选地小于1500微米，并且优选地为从1μm至30μm，优选地为从5μm至25μm，优选地为5μm至20μm，并且更优选地为5μm至15μm。疏水二氧化硅气凝胶颗粒的堆积密度ρ可以有利地为0.04至0.10g/cm³，优选0.05至0.08g/cm³。

在本发明的上下文中，可以使用以下方案评估堆积密度ρ，所述堆积密度的方案为：

将40g粉末倒入量筒中，并且然后将该试样放置在STAV STAMPF容积计中的装置2003上。该试样随后经过一系列2500沉降(此操作被一直重复直至两次连续测试之间的体积差别小于2％)；然后直接在该试样上测量充填粉末的最终体积Vf。堆积密度通过质量比(m)/Vf来测定，在这种情况下即为40/Vf(Vf以cm³和mg表述)。

根据一个实施例，疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位体积比表面积SV为5至60m²/cm³，优选地10至50m²/cm³，并且更优选地从15至40m2/cm3。每单位体积比表面积通过以下等式给出：SV＝ρ*SM，其中如上所定义，ρ为以g/cm³表述的堆积密度，并且SM为以m²/g表述的每单位质量的比表面积。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选地为甲硅烷基化的二氧化硅气凝胶颗粒(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)，尤其是由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶(三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅)的颗粒。

根据一个优选的实施例，疏水二氧化硅气凝胶颗粒可以选自：

-由道康宁公司以商标VM-2260(INCI名称为甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶，该气凝胶的颗粒的平均大小为约1000微米，并且每单位质量比表面积为从600至800m²/g；

-由卡博特公司以参引号Aerogel TLD 201、201、和EMT Aerogel、Aerogel TLD203、Enova Aerogel MT 1100和Aerogel Enova MT 1200销售的气凝胶。

在一个优选的实施例中，疏水性二氧化硅气凝胶颗粒将选自由道康宁公司以商标VM-2270(INCI名称为甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶，该气凝胶的颗粒的平均大小范围为从5-15微米，并且每单位质量比表面积为从600至800m²/g。

作为球形无机填料，也可以提及由先进化学公司(Sunjin Chemical)销售的silicas Sunsil 130(INCI名称：二氧化硅)和(聚)金属氧化物如(聚)铋氧化物。

片状进料

如上所述，片状填料是以长、宽和高三个尺寸为特征的平行六面体形状(矩形或正方形表面)、盘状(圆形表面)或椭圆形(椭圆形区域)的填料。当形状是圆形时，长度和宽度是相同的并且对应于盘的直径，而高度对应于盘的厚度。当表面是椭圆形时，长度和宽度分别对应于椭圆的长轴和短轴，而高度对应于由圆片形成的椭圆盘的厚度。当形状是平行六面体时，长度和宽度可以具有相同或不同的尺寸，当大小相同时，平行六面体的表面形状是正方形的；否则形状是矩形的。至于高度，则其是平行六面体的厚度。

根据本发明使用的层状填料的长度范围为从0.01至100μm，优选从0.1至50微米，并且优选从1至50μm。薄片的宽度范围为从0.01至100μm，优选从0.1至50μm，并且优选1至10μm。薄片的高度(厚度)为从0.1nm至1微米，优选从1至600nm，以及优选从1至500nm。

用于本发明组合物中的层状填料包括页硅酸盐，诸如滑石、云母、珍珠岩及其混合物。

滑石是主要包含硅酸铝的含水硅酸镁。滑石的结晶结构由在二氧化硅层之间的水镁石夹心重复层组成。作为滑石，可以提及由日本滑石株式会社(Nippon Talc)以名称Micro Ace P3(INCI名称：滑石)销售的产品，由英格瓷公司(Imerys)以名称Luzenac00Imerys(INCI名称：滑石)销售的产品，或由英格瓷公司以名称Luzenac Pharma M(INCI名称：滑石)销售的产品。

云母是任选包含铁和/或碱金属的硅酸铝。它们具有可以分成薄层(约1微米)的特性。云母的大小通常为从5至150μm，优选10至100μm，以及更优选从10至60μm的最大尺寸(长度)和0.1至0.5μm的高度(厚度)。在云母中，可以提及金云母、白云母、氟金云母，蛭石，及其混合物。作为云母，可以提及由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei)以名称S-绢云母-152BC(INCI名称：云母)销售的产品，由巴斯夫个人护理成分公司以名称Mearlmica Treated SVA(INCI名称：云母(和)月桂酰赖氨酸)销售的产品。

在页硅酸盐中，还可以提及珍珠岩，并且优选为珍珠岩。

根据本发明使用的珍珠岩通常是火山成因的硅铝酸盐并且组成如下：

-按重量计70.0至75.0％的二氧化硅SiO₂

按重量计12.0至15.0％的氧化铝Al₂O₃氧化物

-3.0-5.0％的氧化钠Na₂O

-3.0-5.0％的氧化钾K₂O-0.5-2％的氧化铁Fe₂O₃

-0.2-0.7％的氧化镁MgO

-0.5-1.5％的氧化钙CaO

-0.05至0.15％的二氧化钛TiO₂

在第一步骤中将珍珠岩研磨、干燥、并且然后校准。获得的产品被称为珍珠岩矿石，其颜色为灰色并且大小为约100微米。然后膨胀珍珠岩矿石(1000℃/2秒)以产生或多或少白色的颗粒。当温度达到850-900℃时，被捕获在材料结构中的水汽化并使材料膨胀超过其原始体积。根据本发明的膨胀珍珠岩颗粒可以通过美国专利5,002,698中描述的膨胀方法获得。

优选地，所使用的珍珠岩颗粒将被压碎；在这种情况下，它们被称为经研磨的膨胀珍珠岩(EMP)。它们的由中值直径D50定义的粒径优选为从0.5至50微米，以及优选地从0.5至40μm。优选地，所使用的珍珠岩颗粒在25℃下松散堆积的堆积密度范围为从10至400kg/m³(DIN 53468)，以及优选10至300kg/m³。

优选地，使用由世界矿产公司(WORLD MINERALS)以商品名OPTIMAT 1430OR或OPTIMAT 2550销售的膨胀珍珠岩颗粒。

也可以提到氮化硼、绢云母、硫酸钡(BaSO₄)、氧化铝(Al₂O₃)颗粒。

根据本发明的一个优选实施例，一种或多种层状填料选自滑石、云母、珍珠岩、氮化硼及其混合物。

在一个优选的实施例中，一种或多种填料选自聚酰胺粉末、弹性体有机聚硅氧烷粉末、金属皂、二氧化硅、(聚)金属氧化物、疏水二氧化硅气凝胶颗粒、珍珠岩、滑石、云母、氮化硼及其混合物，优选是其混合物。

在优选的实施例中，填料选自由世界矿产公司销售的OPTIMAT 1430OR或OPTIMAT2550，由道康宁公司销售的VM-2270气凝胶细颗粒(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)；由日本滑石株式会社销售的Micro Ace P3(INCI名称：滑石)；由先进化学公司销售的Sunsil130(INCI名称：二氧化硅)；由英格瓷公司销售的Luzenac 00(INCI名称：滑石)；由阿科玛公司销售的Orgasol 2002(INCI名称：尼龙-12)；由迈图高新材料公司(MomentivePerformance Materials)以商品名SOFTOUCH BORON NITRIDE POWDER CC6058销售的氮化硼；由Stearinerie Dubois公司出售的硬脂酸镁；由三好化成株式会社销售的绢云母S-152-BC(INCI名称：云母)；及其混合物，优选为其混合物。

一种或多种填料的量的范围可以为相对于组合物的总重量，例如按重量计从0.05％至10％，并且还更好地按重量计从0.1％至5％。

非乳化的有机聚硅氧烷弹性体

根据本发明的一个具体模式，该组合物含有至少一种非乳化的有机聚硅氧烷弹性体。

可用作亲脂性胶凝剂的有机聚硅氧烷弹性体具有使根据本发明的组合物具有良好的涂抹性能的优点。其提供了非常柔和的哑光效果并且在涂抹后，对于涂抹到皮肤上是特别有利的。其还可以允许有效地隐藏在角蛋白材料上存在的孔。本发明的组合物具有良好的孔遮盖表现性。

“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”是指可变形的具有粘弹性，并且特别是海绵或柔性球的稠度的柔性有机聚硅氧烷。其弹性模量使得：此材料抗变形且具有有限的膨胀和收缩能力。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。

此材料特别地是交联的有机聚硅氧烷弹性体。

因此，有机聚硅氧烷弹性体可以尤其在铂催化剂的存在下，通过含有连接至硅的至少一个氢的二有机聚硅氧烷和含有连接至硅的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的加成反应而获得；或者尤其在有机锡化合物的存在下，通过羟基封端的二有机聚硅氧烷与含有连接至硅的至少一个氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩聚反应而获得；或者通过具有羟端基的二有机聚硅氧烷与可水解的有机聚硅烷的交联缩聚反应而获得；或者尤其在有机过氧化物催化剂的存在下，通过有机聚硅氧烷的热交联而获得；或者通过凭借高能辐射(诸如伽马射线、紫外线或电子束)交联有机聚硅氧烷而获得。优选地，有机聚硅氧烷弹性体通过含有各自键合至硅的至少两个氢的二有机聚硅氧烷(A)与含有键合至硅的至少两个烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷(B)尤其在铂催化剂(C)的存在下的交联加成反应而获得，例如如在EP-A-295886中所述。

具体地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在下，含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷与包含三甲基硅氧基末端的甲基氢聚硅氧烷发生反应而获得。

化合物(A)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基础反应物，并且交联是由化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)的存在下发生的加成反应进行的。

化合物(A)是每个分子中具有键合至不同硅原子的至少两个氢原子的有机聚硅氧烷。

化合物(A)可以具有任何分子结构，尤其是直链结构或支链结构或环状结构。化合物(A)可以具有在25℃下范围为从1厘沲至50,000厘沲的粘度，尤其具有与化合物(B)的良好可混溶性。键合至化合物(A)的硅原子的有机基团可以是烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；取代烷基，诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基、3,3,3-三氟丙基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基；取代芳基，诸如苯乙基；以及取代的一价烃基，诸如环氧基、羧酸酯基团或巯基。

化合物(A)可以选自三甲基硅氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、包含三甲基硅氧基的末端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、和二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物。

化合物(B)优选为具有至少两个低级烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷；该低级烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子的任意位置中，但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端处。有机聚硅氧烷(B)可以具有支链结构、直链结构、环状结构或网状结构，但直链结构是优选的。化合物(B)的粘度范围可以为从液态到胶态。优选地，化合物(B)在25℃下的粘度为至少100厘沲。

除了上述烯基外，键合至化合物(B)中的硅原子的其他有机基团可以是烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代烷基，诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基，诸如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代芳基，诸如苯乙基；和取代的一价烃基，诸如环氧基、羧酸酯基团或巯基。有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基硅氧基末端的二甲基聚硅氧烷、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、末端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷的二甲基硅氧烷共聚物、包含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基硅氧基末端的甲基(3,3,3-三氟丙基)-聚硅氧烷，以及二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷封端的二甲基聚硅氧烷。

具体地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在下，含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷与含有三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷发生反应而获得。

有利地，每个化合物(B)分子的乙烯基团的数目和每个化合物(A)分子的键合至硅原子的氢原子的数目之和为至少5。

有利的是，添加化合物(A)的量是使得化合物(A)中的键合至硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的所有此类烯属不饱和基团的总量之间的摩尔比在1.5/1到20/1的范围内。

化合物(C)是用于交联反应的催化剂，并且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。

每1000重量份的化合物(A)和化合物(B)的总量，添加作为洁净铂金属的催化剂(C)为优选地从0.1重量份至1000重量份，更优选地从1重量份至100重量份。弹性体优选为非乳化弹性体。

术语“非乳化”限定了不含有亲水性链，尤其不含有聚氧化烯单元(特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯)或聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此，在本发明的一个具体实施例中，该组合物包含不含有聚氧化烯单元和聚甘油基模式的弹性体有机聚硅氧烷。

具体地，本发明所用的硅酮弹性体选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以由包含在至少一种烃油和/或硅油中的弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中，有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。

在专利EP 242 219、EP 285 886、EP 765 656中并且在JP-A-61-194009中描述了非乳化弹性体。硅酮弹性体通常为凝胶、糊状物或粉末的形式，但优选地为凝胶的形式，其中硅酮弹性体分散在直链硅油(聚二甲硅氧烷)或环状硅油(例如环戊硅氧烷)中，优选地分散在直链硅油中。

作为可更特别地使用的非乳化弹性体有由信越化学工业株式会社(Shin-Etsu)以名称“KSG-6”、“KSG-15”、“KSG-16”、“KSG-18”、“KSG-41”、“KSG-42”、“KSG-43”、“KSG-44”销售的那些非乳化弹性体，由道康宁公司以名称“DC9040”和“DC9041”销售的那些非乳化弹性体，和由通用电气公司(General Electric)以名称“SFE 839”销售的那些非乳化弹性体。

在一个具体实施例中，可以使用分散在硅油中的硅酮弹性体凝胶，该硅油选自包括环戊二甲基硅氧烷、聚二甲硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲硅氧烷、苯基聚三甲硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷的不完全列表，优选为直链硅油，该直链硅油选自在25℃粘度范围为在25℃下1至500cSt、被任选地氟化的脂肪族基团或被如羟基、巯基和/或胺基基团的官能团任选地改性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚二甲硅氧烷。

这些弹性体尤其包括具有下面的INCI名称的以下化合物：

-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如信越化学工业株式会社的“USG-105”和“USG-107A”；道康宁公司的“DC9506”和“DC9701”，

-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷，诸如信越化学工业株式会社的“KSG-6”和“KSG-16”；

-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷，诸如“KSG-15”；

-环戊硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的“DC9040”、“DC9045”和“DC5930”；

-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的“DC9041”；

-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的“道康宁的硅酮弹性体共混物”(聚二甲基硅氧烷与网状的己二烯/聚二甲硅氧烷的混合物(2cSt))；

-C4-24烷基聚二甲硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如来自Alzo公司的Silk NuLastic AM。

根据本发明有利地使用的分散在直链硅油中的硅酮弹性体的实例，可尤其提及下列索引号：

-聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷，诸如来自信越化学工业株式会社的“KSG-6”和“KSG-16”；

-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的“DC9041”；以及

-聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的“道康宁的硅酮弹性体共混物”(利用己二烯/聚二甲基硅氧烷成网的聚二甲硅氧烷的混合物(2cSt))；

-二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)，诸如由信越化学工业株式会社销售的KSG 18A)。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒还可以粉末形式使用，可提及由道康宁公司以名称“道康宁9505粉末”和“道康宁9506粉末”销售的粉末，这些粉末具有以下INCI名称：聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物。有机聚硅氧烷粉末也可涂覆有倍半硅氧烷树脂，如例如在美国专利5,538,793中所描述的。这种弹性体粉末由信越化学工业株式会社以名称“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”、“KSP-105”销售，且具有INCI名称：乙烯基聚二甲硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。

根据本发明有利地使用的涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末的实例具体地包括有机聚硅氧烷弹性体，INCI名称为乙烯基聚二甲硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物，如信越化学工业株式会社的以商标名“KSP-100”销售的那些。作为优选的有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂，可以尤其提及选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)的交联有机聚硅氧烷弹性体，并且特别地为聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。

有机聚硅氧烷弹性体优选地相对于组合物的总重量，以按重量计从0.2％至5％的浓度存在。

分散剂

有利地，根据本发明的组合物还可以包含分散剂。

此种分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或其中若干种的混合物。

根据一个具体的实施例，根据本发明的分散剂是表面活性剂。

增稠剂

根据希望获得的组合物的流动性，可以将一种或多种增稠剂或胶凝剂结合到本发明的组合物中。

适用于本发明中使用的增稠剂或胶凝剂可以是亲水性的，即可溶于或可分散于水中。

可以提及的亲水性胶凝剂或增稠剂具体地包括水可溶的或者水可分散的增稠聚合物。这些聚合物可以特别选自：改性或非改性的羧乙烯基聚合物，诸如由古德里奇公司(Goodrich)以商品名Carbopol(CTFA名称：卡波姆)销售的产品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，诸如由万宁公司(Guardian)以商品名Lubrajel和Norgel销售的产品或由HispanoChimica公司以商品名Hispagel销售的产品；聚丙烯酰胺；任选地交联和/或中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由科莱恩公司(Clariant)以商品名Hostacerin销售的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)；丙烯酰胺与AMPS的交联阴离子共聚物，为W/O乳液的形式，诸如由赛比克公司以商品名Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和商品名Simulgel600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些产品；2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的铵盐与乙氧基化C12-C14烷基甲基丙烯酸酯的共聚物的这种类型的疏水改性聚合物(从Genapol LA070和从AMPS购得的非交联共聚物)(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物)，其由科莱恩公司以商品名Aristoflex LNC销售，和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的铵盐与乙氧基化的(25EO)甲基丙烯酸硬脂基酯的交联共聚物(优选与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联并购自Genapol T-250和购自AMPS的共聚物)(CTFA名称：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物)，其由科莱恩公司以商品名Aristoflex HMS销售；多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、槐豆胶、阿拉伯树胶、小核菌葡聚糖、甲壳素衍生物和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、胶凝糖、藻酸盐、纤维素(诸如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素)；及其混合物。

根据一个实施例，本发明的组合物可以包含增稠剂，其活性材料含量为相对于该组合物的总重量按重量计从0.01％至40％，尤其是按重量计从0.1％至20％并且更具体地按重量计从0.3％至15％。

活性剂

对于特别的护理应用，根据本发明的组合物可包含至少一种保湿剂(也称为润湿剂)。

优选地，此种保湿剂是甘油。

该一种或多种保湿剂可以在该组合物中以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至15％、尤其是按重量计从0.5％至10％或者甚至按重量计从1％至6％的含量存在。

作为可用于本发明组合物中的其他活性剂，可提及的实例包括维生素，诸如维生素A、C、E、B3、B5、K及其衍生物，特别地是它们的酯，透明质酸，防晒剂，脲及其羟基化衍生物，诸如由国民淀粉公司以名称Hydrovance销售的N-(2-羟乙基)脲；以商品名MEXORYL销售的水杨酸、5-正辛酰基水杨酸或辛酰水杨酸；特别地以在水/1,2-丙二醇混合物中30％溶液的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基-丙烷，商品名为MEXORYL螯合剂，诸如EDTA，及其混合物。

优选地，本发明的组合物包含至少一种活性剂。

对于本领域的技术人员来说根据本发明调整添加剂在所述组合物中的性质和量是惯例工作，这样所期望的化妆品特性不会因此受到影响。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于对皮肤，特别是身体、腿部或面部进行护理的组合物形式，作为抗衰老产品、抗皱产品、仿晒产品、防晒产品、用于减肥的组合物、用于调节色素沉着的组合物。

根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于对皮肤，特别是面部、眼睑、眼睛周围、脸颊进行化妆的组合物形式。因此，它可以是粉底、眼影、腮红(cheekshadow)。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地是护唇产品形式。

这种组合物尤其根据本领域的技术人员的一般知识来制备。

组件

本发明还涉及一种化妆品组件，该化妆品组件包含：

-限定一个或多个隔室的容器，所述隔室任选地由闭合构件封闭并且任选地是非密封的，以及

-本发明的用于化妆和/或护理的组合物，该组合物设置在该一个或多个隔室中。

该隔室可以例如以盒的形式。该容器可以是管、瓶。该组件还可以包括适当的涂敷器，例如海绵、刷(buffer)、刷子。

在整个说明书(包括权利要求书)中，术语“包括一个”应理解为与“包括至少一个”同义，除非另外指明。

表述“在...与...之间”和“范围为从...至...的”应理解为是指包括极限值，除非另外说明。

本发明通过实例进行更详尽的说明。除非另外提及，所指出的量是用重量百分比表示的。

实例

现在参考以下实例，这些实例连同以上描述一起以非限制方式说明本发明的一些实施例。

材料和方法

-乙酸乙酯购自以色列的加多公司(Gadot)。

-硬脂酸镁购自FACI ASIA PACIFIC PTE公司。

-氧化钛，在本文全文中也称为二氧化钛或TiO₂RC402，购自莎哈利本化学有限公司(Sachtleben Chemie GmbH)。

-预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(作为液体银销售)购自德国达姆施塔特的默克集团(Merck KGaA)。

-所使用的聚乙烯醇(PVA)是Mowiol 4-88，4％的KSE溶液；购自美国的美国可乐丽公司。

-乙酸纤维素398-10NF购自美国伊士曼公司(Eastman)。

-(聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)，RS PO，购自德国赢创工业集团(Evonik industries))。

-使用HORIBA LA300测定微胶囊的粒径分布。

使用USP-NF<616>测定微胶囊的松散堆积密度。

实例1：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的PMMA微胶囊的制备

1.1有机相/母料(MB)的制备

通过以下步骤制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克成壁聚合物聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)逐渐加入到300克乙酸乙酯中，将获得混合物加热至50℃，并且充分搅拌直至混合物均匀透明(约20分钟)。将获得的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将一克硬脂酸镁(MgSt)加入溶液中持续约5分钟。然后在搅拌下将十克二氧化钛(TiO2)加入到该溶液中持续约5分钟并且然后将混合物均化约8分钟。

在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(79克)的混合物加入前述悬浮液中持续约5分钟。

包含在所制备的MB中的组分的列表呈现于表1中。

表1.母料成分

材料	100克MB的负载
		聚(甲基丙烯酸甲酯)	10.0
TiO2RC402	10.0
		硬脂酸镁	1.0
分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋	79.0
		乙酸乙酯	300.0

1.2

1.3乳液的制备

通过将水(1013克)与4％的PVA溶液(68克)混合来制备0.25％的聚乙烯醇(PVA)水溶液。将乙酸乙酯(120克)加入到该水溶液中，并且然后将上述步骤1.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐加入到该乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。包含在所制备的乳液中的组分的列表呈现于表2中。

表2.乳液成分

材料	负载(克)
		水	1013
PVA(4％的溶液)	68
		乙酸乙酯	120
MB	400

1.3有机溶剂的提取

提取溶液由8775克水和225克4％PVA溶液的混合物构成(提取溶液中的PVA最终浓度为0.10％PVA)。在150RPM的搅拌下使用手动泵将上述步骤1.2的乳液(1600克)逐渐加入15L桶中的提取溶液中，并进一步搅拌获得的混合物另外15分钟。将所得混合物在25℃下沉降约24小时。包含在提取介质中的组分的列表呈现于表3中。

表3.提取介质的成分

材料	负载(克)
		乳液	1600
水	8775
		4％的PVA溶液	225

1.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

将上述步骤1.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤分离，并且然后干燥和过筛。

在沉降过程中，将来自桶的上部液相滗出，并将剩余的悬浮液振荡并转移到干燥容器中。

在过滤过程中，将上层相液体从桶中滗出，振荡剩余的悬浮液并且然后过滤，并用400ml水在过滤器上冲洗沉淀物。将悬浮液转移到干燥容器中。在干燥阶段，将微胶囊冷冻干燥(冻干)48小时。

在过筛阶段中，使用自动筛分器“Ari j-Levy”、筛分器MIC.100将干燥的微胶囊过筛。将过筛的微胶囊贮藏在室温下的适当容器中或冰箱中。

实例2：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的乙酸纤维素微胶囊的 制备

2.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下步骤制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将5克成壁聚合物乙酸纤维素398-10NF(CA)逐渐加入到300克乙酸乙酯中，并搅拌所获得的混合物直至混合物均匀透明(约20分钟)。然后在搅拌下将三十克二氧化钛(TiO2)加入到所获得的溶液中持续约5分钟，并且然后将混合物均化约8分钟。然后在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(60克)的混合物加入悬浮液中持续约5分钟。

包含在所制备的MB中的组分的列表呈现于表4中。

表4.母料成分

材料	100克MB的负载
		乙酸纤维素398-10NF	5.0
TiO2RC402	35.0
		分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋	60.0
乙酸乙酯	300.0

2.2乳液的制备

通过将水(972克)与4％的PVA溶液(108克)混合来制备0.4％的聚乙烯醇(PVA)水溶液。将乙酸乙酯(120克)加入到该水相中，并且然后将上述步骤3.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐加入到该乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。包含在所制备的乳液中的组分的列表呈现于表5中。

表5乳液成分

材料	负载(克)
		水	972
PVA(4％的溶液)	108
		乙酸乙酯	120
MB	400

2.3有机溶剂的提取

提取溶液由8550克水和450克4％PVA溶液的混合物构成(提取流体中的PVA最终浓度为0.20％PVA)。在150RPM的搅拌下使用手动泵将上述步骤3.2的乳液(1600克)逐渐加入15L桶中的提取溶液中，并进一步搅拌获得的混合物另外15分钟。将所得混合物在25℃下沉降约24小时。包含在制备的提取介质中的组分的列表呈现于表6中。

表6.提取介质的成分

材料	负载(克)
		乳液	1600
水	8550
		4％的PVA溶液	450

2.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

将上述步骤3.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤分离，干燥和过筛，如上文关于实例1所描述。

实例3：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的 微胶囊 的制备

3.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下步骤制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克成壁聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)(RS PO)逐渐加入到300.0克乙酸乙酯中，加热至50℃，并且充分搅拌直至混合物均匀透明(约20分钟)。将获得的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将一克硬脂酸镁(MgSt)加入溶液中持续约5分钟。然后，在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(79克)加入悬浮液中持续约5分钟。MB的组分呈现于表7中。

表7.母料成分

3.2乳液的制备

通过将水(844克)与4％的PVA溶液(56克)混合来制备0.25％的聚乙烯醇(PVA)水溶液。将乙酸乙酯(100克)加入该水相中。将十克二氧化钛(TiO2)在搅拌下加入先前步骤持续约5分钟，并且然后将混合物均化约8分钟，并且然后在约400RPM的搅拌下将上述步骤4.1的母料逐渐加入到乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。乳液的组分呈现于表8中。

表8.乳液成分

材料	负载(克)
		水	844
PVA(4％的溶液)	56
		乙酸乙酯	100
TiO2RC402	10
		MB	323

3.3有机溶剂的提取

提取流体由6923克水和178克4％PVA溶液的混合物构成(提取流体中的PVA最终浓度为0.10％PVA)。在150RPM的搅拌下使用手动泵将上述步骤4.2的乳液(1333克)逐渐加入15L桶中的提取流体中，并进一步搅拌另外15分钟。将所得混合物在25℃下沉降约24小时。提取介质的组分呈现于表9中。

表9.提取介质的成分

材料	负载(克)
		乳液	1333
水	6923
		4％的PVA溶液	178

3.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

将上述步骤3.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤分离，干燥和过筛，如上文关于实例1所描述。

实例4：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的PMMA/MA微胶囊的制备

4.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下步骤制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克成壁聚合物聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸甲酯)(PMMA/MA)逐渐加入到300.0克乙酸乙酯中，加热至50℃，并且充分搅拌直至混合物均匀透明(约20分钟)。将获得的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将一克硬脂酸镁(MgSt)加入溶液中持续约5分钟。然后在搅拌下加入十克二氧化钛(TiO2)持续约5分钟，并且然后将混合物均化约8分钟。此后，在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(79克)加入悬浮液中持续约5分钟。MB的组分呈现于表10中。

表10.母料成分

材料	100克MB的负载
		聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸甲酯)(PMMA/MA)	10.0
TiO2RC402	10.0
		硬脂酸镁	1.0
分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋	79.0
		乙酸乙酯	300.0

4.2乳液的制备

通过将水(1013克)与4％的PVA溶液(68克)混合来制备0.25％的聚乙烯醇(PVA)水溶液。将乙酸乙酯(120克)加入到该水相中，并且然后将上述步骤1.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐加入到该乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。乳液的组分呈现于表11中。

表11.乳液成分

材料	负载(克)
		水	1013
PVA(4％的KSE溶液)	68
		乙酸乙酯	120
MB	400

4.3有机溶剂的提取

提取流体由8775克水和225克4％PVA溶液的混合物构成(提取流体中的PVA最终浓度为0.10％PVA)。在150RPM的搅拌下使用手动泵将上述步骤1.2的乳液(1600克)逐渐加入15L桶中的提取流体中，并进一步搅拌另外15分钟。将所得混合物在25℃下沉降约24小时。提取介质的组分呈现于表12中。

表12.提取介质的成分

材料	负载(克)
		乳液	1600
水	8775
		4％的PVA溶液	225

4.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

将上述步骤4.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤分离，干燥和过筛，如上文关于实例1所描述。

实例5：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的微胶囊的制备

5.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下步骤制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克成壁聚合物聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)(RS PO)逐渐加入到185.7克乙酸乙酯中，加热至50℃，并且充分搅拌直至混合物均匀透明(约20分钟)。将获得的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将十克柠檬酸三乙酯加入溶液中持续约5分钟。然后在搅拌下将八十克氯氧化铋(BiClO)加入到该混合物中持续约5分钟，并且然后将混合物均化约8分钟。MB的组分呈现于表13中。

表13.母料成分

5.2乳液的制备

通过将水(723.2克)与4％的PVA溶液(48.2克)混合来制备0.25％的聚乙烯醇(PVA)水溶液。将乙酸乙酯(85.7克)加入到该水相中，并且然后将上述步骤6.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐加入到该乙酸乙酯/水乳液中持续10分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1:3。乳液的组分呈现于表14中。

表14.乳液成分

材料	负载(克)
		水	723.2
PVA(4％的溶液)	48.2
		乙酸乙酯	85.7
MB	285.7

5.3有机溶剂的提取

提取流体由5599克水和144克4％PVA溶液的混合物构成(提取流体中的PVA最终浓度为0.10％PVA)。在150RPM的搅拌下使用手动泵将上述步骤6.2的乳液(1449.2克)逐渐加入15L桶中的提取流体中，并进一步搅拌另外15分钟。将所得混合物在25℃下沉降约24小时。提取介质的组分呈现于表15中。

表15.提取介质的成分

材料	负载(克)
		乳液	1449.2
水	5599
		4％的PVA溶液	144

5.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

将上述步骤5.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤分离，干燥和过筛，如上文关于实例1所描述。

实例6：表征

粒度分布：

测量实例1至5中获得的微胶囊的粒度分布，

并且获得的数据如下所示。

贯穿本文，“平均”直径是指微胶囊的平均大小。微胶囊的大小可以通过激光粒度分布方法来测量，特别地通过测量值D[50]和D[90]来测量。D50是指50％的微胶囊不超过的大小，而D90是指90％的微胶囊不超过的大小。

如实例1中所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约600微米的范围内，其中平均直径为约175微米，微胶囊的D50为约155微米，并且微胶囊的D90为约320微米。

如实例3中所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约500微米的范围内，其中平均直径为约120微米，微胶囊的D50为约96微米，并且微胶囊的D90为约237微米。

如实例4中所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约400微米的范围内，其中平均直径为约120微米，微胶囊的D50为约106微米，并且微胶囊的D90为约195微米。

如实例5中所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约250微米的范围内，其中平均直径为约120微米，微胶囊的D50为约96微米，并且微胶囊的D90为约237微米。

松散堆积密度：

测得实例1中获得的微胶囊的松散堆积密度范围为从约300至约450克/升(从约0.30至约0.45g/cm³)，或从约300至约380克/升(从约0.30至约0.38g/cm³)或从约300至约340克/升(从约0.30至约0.4g/cm³)。

测得实例2中获得的微胶囊的松散堆积密度范围为从约360至约460克/升(从约0.36至约0.46g/cm³)，或从约380至440克/升(从约0.38至约0.44g/cm³)，或从约400至420克/升(从约0.40至约0.42g/cm³)。

测得实例3中获得的微胶囊的松散堆积密度范围为从约140至约360克/升(从约0.14至约0.36g/cm³)，或从约200至300克/升(从约0.20至约0.30g/cm³)，或从约240至约260克/升(从约0.24至约0.26g/cm³)。

测得实例5中获得的微胶囊的松散堆积密度范围为从约420至约560克/升(从约0.42至约0.56g/cm³)，或从约450至约530克/升(从约0.45至约0.53g/cm³)或从约480至约500克/升(从约0.48至约0.50g/cm³)。

遮蔽：

通过使用CIE色彩系统，使用X-Rite测量技术进行对由包封氯氧化铋提供的遮蔽效果的定量测量(基于CIE L*a*b*色标，其中L*定义明度，a*表示红色/绿色值，而b*表示黄色/蓝色值)。应用于这些测量的标准光源是日光。

定量值是通过将针对颜色的三个视觉元素：色调(即我们如何感知到物体的颜色)、色度(颜色的鲜艳度或暗淡度，即颜色与灰色或纯色调的接近程度)和明度(即分类颜色是浅的还是深的)测得的值/数据进行整合获得的。

下表16显示了本发明微胶囊相对于含氯氧化铋的原材料液体银的明度标度L*的偏移(DL*)。表XXX中呈现的正DL*值表示与原材料相比，本发明的微胶囊的明度标度在明显更淡、更亮的颜色方向上偏移，这指示了遮蔽效应。

表16

光反射率：

使用具有卤素灯的偏振测角光度计系统测量光反射率。将输入和检测到的光都进行偏振。使用移动探测器测得入射光角度为45°，并且收敛角在20-75°范围内。检测偏振器可以旋转以收集平行或垂直的偏振光。每个光量可以根据平行滤光和垂直滤光的量计算。

内部反射光的量：

I内部反射光＝2×I垂直

表面反射光的量：

I表面-反射光＝I平行-I垂直

总反射光的量：

I总＝I内部+I表面＝I平行+I垂直

I交叉：穿过交叉偏振滤光片的光量。

I平行：穿过平行偏振滤光片的光量。

实例7：有色乳浆(水分散体)

成分	量按重量计％
		辛基十二烷醇	0.44
铁氧化物	3.56
		二氧化钛	8.94
变性醇	4.38
		水	适度至100
乙二胺四乙酸二钠	0.09
		PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯	0.09
透明质酸钠	0.35
		丙三醇	4.38
聚二甲硅氧烷	0.88
		防腐剂	0.7
实例1的含有氯氧化铋油性分散体的微胶囊	3.0
		PEG-60氢化蓖麻油	0.01

该有色乳浆导致自然光泽，良好的感官特性如清新性、光滑性、无油腻感，而总体上不会观察到非常闪亮的珍珠光泽。

Claims (22)

1.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含在生理上可接受的介质中的以下物质：

a)一个水相；以及

b)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

-内芯，该内芯至少包含至少一种反射剂在至少一种油中的分散体，以及

-至少一个围绕所述芯由成壁聚合物材料形成的外壳，所述外壳包含：

i)至少一种成壁聚合物，以及

ii)任选地，至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中该反射剂是氯氧化铋。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述分散体的该油是极性的，更优选选自非挥发性的极性的基于烃的油，更特别地选自羟基硬脂酸2-乙基己酯、乙基己酸乙基己酯、蓖麻油或其任何组合，并且更特别地是羟基硬脂酸2-乙基己酯。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中反射剂的量的范围为该分散体的总重量的按重量计从50％至90％、更优选地按重量计从60％至80％、更特别地按重量计从65％至75％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述反射剂颗粒与该一种或多种油的重量比范围为从1.5/1至5/1、更优选从1.5/1至3/1、特别地从2/1至4/1，并且更特别地从2/1至3/1。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中该反射剂的油性分散体是氯氧化铋在羟基硬脂酸乙基己酯中的分散体，更特别地是含有相对于该分散体的总重量按重量计从68％至72％的氯氧化铋在按重量计28％至32％的羟基硬脂酸2-乙基己酯中的分散体。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中形成该一个或多个外壳的该成壁聚合物选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、纤维素醚或酯或其任何组合。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中该成壁聚合物选自聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)(PMMA/MA)、丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物、乙酸纤维素。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中该不透明物质选自TiO₂、氧化锌、氧化铝、氮化硼、滑石、云母及其任何组合，并且优选为TiO₂。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中该脂肪酸盐是硬脂酸镁。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊包含：

-由该反射剂的油性分散体构成的内芯，该内芯的量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从20％至90％、更优选地按重量计从30％至90％、特别地按重量计从40％至90％、更特别地按重量计从50％至90％、更好地按重量计从60％至90％、更有利地按重量计从70％至90％，更有利地按重量计从70％至80％，更特别有利地按重量计从60％至80％的范围内；

-该外壳的该一种或多种成壁聚合物相对于该微胶囊的总重量在按重量计从5％至30％、优选地按重量计从5％至20％、更优选地按重量计从5％至15％、特别地按重量计从5％至10％的范围内；并且

-任选地，该外壳中的一种或多种不透明物质的量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1％至50％、更优选地按重量计从1％至40％、更特别地为按重量计从10％至40％的范围内；和/或

-任选地，该脂肪酸盐的量为相对于该微胶囊的总重量在按重量计从0.05％至5％、更优选地按重量计从0.1％至4.5％、特别地按重量计从0.2％至4％、更特别地按重量计从0.5％至4％、有利地按重量计从0.5％至3.0％、更有利地按重量计从0.75％至3.0％、特别更有利地按重量计从1.0％至3.0％、更好地按重量计从1.0％至2.0％的范围内，并且特别地为按重量计1.0％；和/或

-任选地，该一种或多种增塑剂相对于该微胶囊的总重量在按重量计从0.5％至约30％、优选地按重量计从0.5％至20％、更优选地按重量计从1.0％至20％、特别地按重量计从5％至15％、更特别是按重量计从5％至10％的范围内，有利地为按重量计10％。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中这些微胶囊是单层微胶囊，包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的该内芯，该外壳包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计从1％至20％的范围内、更优选地按重量计从5％至15％的范围内的量的、更特别地按重量计10％的量的TiO₂，以及在按重量计从5％至20％的范围内的量的、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁聚合物的PMMA。

14.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的该内芯，该外壳不包含硬脂酸镁，并且包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计10％至50％的范围内、更优选地按重量计从10％至40％的范围内、更特别地按重量计从20％至40％的范围内、有利地按重量计从30％至40％的范围内的量的、更有利地按重量计25％的量的TiO₂，以及在按重量计1％至10％的范围内的量的，更优选地按重量计5％的量的作为成壁聚合物的乙基纤维素。

15.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的该内芯，该外壳包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％的范围内、优选地按重量计从5％至15％的范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的TiO₂，以及在按重量计5％至20％的范围内的量的、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁聚合物的聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。

16.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的该内芯，该外壳包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％的范围内、更优选地按重量计从5％至15％的范围内的量的、更特别地按重量计10％的量的TiO₂，以及在按重量计5％至20％的范围内的量的、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁聚合物的PMMA/MA。

17.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的该内芯，该外壳既不包含硬脂酸镁也不包含TiO₂，并且包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计1％至20％的范围内、优选地按重量计从5％至15％的范围内的量、更优选地按重量计10％的量的增塑剂，以及在按重量计5％至20％的范围内的量的、更优选地为按重量计10％的量的作为成壁材料的聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。

18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有至少一种着色剂。

19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇，优选乙醇。

20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有至少一种填料。

21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有至少一种非乳化的有机聚硅氧烷弹性体。

22.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法，该方法包括在所述角蛋白材料上、特别是在皮肤上施用如在权利要求1至21中任一项中所述的组合物。