CN107904947B - 可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法 - Google Patents

可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107904947B
CN107904947B CN201711097495.4A CN201711097495A CN107904947B CN 107904947 B CN107904947 B CN 107904947B CN 201711097495 A CN201711097495 A CN 201711097495A CN 107904947 B CN107904947 B CN 107904947B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanofiber membrane
nanofiber
antibacterial
layer
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711097495.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107904947A (zh
Inventor
王栋
鲁振坦
袁勤文
陈孟鲲
蒋海青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Textile University
Original Assignee
Wuhan Textile University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Textile University filed Critical Wuhan Textile University
Priority to CN201711097495.4A priority Critical patent/CN107904947B/zh
Publication of CN107904947A publication Critical patent/CN107904947A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107904947B publication Critical patent/CN107904947B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/02—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin
    • D06M14/04—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin of vegetal origin, e.g. cellulose or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/11—Oleophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/35—Abrasion, pilling or fibrillation resistance
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法，属于医用纺织材料技术领域。它包括基布层，基布层的上方依次设置有纳米纤维膜层和可复生抗菌层，纳米纤维膜层为由聚乙烯‑聚乙烯醇纳米纤维组成，可复生抗菌层为由聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子和铜离子的复合物组成。本发明的制备方法为将聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子和铜离子的复合物接枝到聚乙烯‑聚乙烯醇纳米纤维上，制备的可复生的抗菌纳米纤维膜材料不仅对金色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的阻隔能力达到100％，抑菌率均高于98％，而且该材料的舒适度高，可广泛应用于医用等安全防护领域。

Description

可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及医用纺织品，属于医用纺织材料技术领域，具体地涉及一种可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法。
背景技术
随着社会和经济的发展，人类对生存环境和生活质量的要求越来越高，特别是健康意识的不断增强，而由材料携带的致病微生物引起的细菌性感染日益严重的威胁着人类的健康，因此，具备抗菌材料的研究和开发越来越受到研究人员的重视。
纳米纤维具有比表面积高、表面粘合度高的特点，可以用于高效低阻的过滤材料。当过滤介质的通道大小和结构与颗粒的尺寸大小相匹配时，过滤效率极高，研究表明纳米纤维无纺布的过滤效率较传统纺织品提高了三个数量级，且其过滤效率随着无纺布孔径的减小而显著增加，同时，纳米纤维膜作为一种微滤膜，能截留0.1～1微米之间的颗粒，它允许大分子和溶解性固体(无机盐)等通过，但会截留悬浮物、细菌及大分子量胶体等物质，其分离机理主要是筛分截留，纳米纤维膜孔径较为均一，因此对细菌等微生物的阻隔效果较高且可靠性较好。
此外，通过将抗菌剂与纳米纤维以物理或化学方法复合制备的具有抗菌功能的纳米纤维材料可用于生物医学、过滤、精密制造、军事等领域。
目前常采用在电纺溶液中添加抗菌剂或对本身具备抗菌性能的聚合物进行电纺制备抗菌纳米纤维的方法，该方法存在溶液可纺性差、抗菌剂容易流失、抗菌效率低的缺点，且纤维力学性能差。通过表面化学改性等方法为纳米纤维表面引入高密度抗菌基团，不仅保持本体纳米纤维的结构，还具有高效、长效抗菌及重复使用的优势。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明公开了一种高效、可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法。
为实现上述目的，本发明公开了一种可复生的抗菌纳米纤维膜，它包括基布层，所述基布层的上方依次设置有纳米纤维膜层和可复生抗菌层，所述纳米纤维膜层为由聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维组成，所述可复生抗菌层为由聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子和铜离子的复合物组成，所述聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维与聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子进行接枝共聚，接枝共聚的密度为3×10-4～6×10-4mol/m2，即保证每平方米的聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维膜层含有聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子的物质的量为3×10-4～6×10-4mol是最优选的，若接枝密度太低，抗菌性较差，若接枝密度太高，透气性又较差。
进一步地，所述纳米纤维膜层的厚度为10～30μm，若纳米纤维膜层的厚度低于10μm则阻隔细菌的效果不佳，若纳米纤维膜层的厚度大于30μm，则纳米纤维膜层的透气性不好。
为了更好的实现本发明的技术方案，本发明还公开了一种可复生的抗菌纳米纤维膜的制备方法，它包括如下制备步骤：
1)制备纳米纤维膜层：取聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维悬浮液均匀的喷淋在棉质织物基布层的表面，干燥后得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
2)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤1)制备得到的负载在基布层上的纳米纤维膜层，将其置于恒温氢氧化钠溶液中进行浸渍活化、取出，再采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净，然后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
3)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤2)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴的甲苯或正烷烃溶液中，反应完全后取出，采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，得到表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，再将表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜在氮气保护环境下，浸渍于甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、二联吡啶和溴化亚铜的甲醇混合溶液中，发生接枝共聚反应，反应完全后取出，得到表面接枝单体的纳米纤维膜，将表面接枝单体的纳米纤维膜置于铜离子溶液中发生络合反应，反应完全后取出，采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
进一步地，所述步骤3)中，将表面活化的纳米纤维膜浸渍在体积百分比为1～5％的溴异丁酰溴的甲苯或正烷烃溶液中，控制反应温度为25～35℃，反应30～90min后，制备得到表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，所述正烷烃为正戊烷。
再进一步地，所述步骤3)中，取0.5～2mmol的溴化亚铜和表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜置于反应容器中，通入氮气10～20min后，加入50～200mmol的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.5～2mmol的二联吡啶的甲醇混合液中，继续在氮气保护的环境下，采用恒温水浴摇晃振荡反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，然后采用蒸馏水进行超声洗涤干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜。
更进一步地，所述步骤3)中，所述铜离子溶液的浓度为0.01～0.05g/kg，所述铜离子溶液为硫酸铜溶液或氯化铜溶液中的一种。
作为本发明其中的一种技术方案的优选，所述步骤2)中的恒温水浴温度为25℃；所述超纯水的电阻率为20MΩ*cm。
所述步骤3)中的恒温水浴温度为80℃。
本发明的制备方法的原理在于：
为将聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子和铜离子的复合物接枝到聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维上，本发明的制备方法中采用首先将聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维的表面官能团进行活化处理，然后与引发剂溴异丁酰溴反应，得到表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜层，该表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜层与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯发生接枝共聚反应，从而将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子引入，最后利用氨基上的氮原子的富电子性，将其与铜离子进行络合，即制备得到目标产物。
有益效果：
1、本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率达到99％以上，且由于铜离子可与聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的不断复配，导致该抗菌纳米纤维膜在重复使用多次后，其对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率仍在98％以上；
2、本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜材料亲水性高、耐磨性好，具备一定弹性，并且透气性和舒适性均较高，适宜用于制备医用防护服。
附图说明
图1为本发明可复生的抗菌纳米纤维膜的结构示意图；
图2为图1的纳米纤维膜层与可复生抗菌层的连接关系图；
上述图中的各部件标号如下：
基布层1、纳米纤维膜层2、可复生抗菌层3。
具体实施方式
为了更好地解释本发明，以下结合具体实施例进一步阐明本发明的主要内容，但本发明的内容不仅仅局限于以下实施例。
如图1所示，本发明公开了一种可复生的抗菌纳米纤维膜，它包括基布层1，所述基布层1的上方设置有厚度为10～30μm的纳米纤维膜层2，所述纳米纤维膜层2的上方设置有可复生抗菌层3，所述纳米纤维膜层2为由聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维组成，所述可复生抗菌层3为由聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子和二价铜离子的复合物组成，其中，所述聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维与聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子接枝共聚，且接枝共聚的密度为3×10-4～6×10-4mol/m2，所述聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子还与铜离子络合。
如图2所示，本发明公开的可复生的抗菌纳米纤维膜中的聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维的聚乙烯-聚乙烯醇分子通过酯基连接聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子的一端，聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子的另一端上的氮原子与二价铜离子络合，其中二价铜离子与聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子的协同作用，提高纳米纤维膜材料的抗菌性，且抗菌功效可以通过二价铜离子的再次配位而再生。
本发明还公开了可复生的抗菌纳米纤维膜的制备方法，具体制备过程如下：
实施例1
一种抗菌可复生纳米纤维材料及其制备方法，包括以下步骤：
1)制备纳米纤维悬浮液：取一定质量比的聚合物PVA-co-PE粒料与醋酸丁酸纤维素(CAB)粉末均匀混合后熔融挤出，控制双螺杆的加工温度为210℃、螺杆转速为100r/min、喂料速度为12g/min，得到的挤出物牵伸倍数为25，制备得到PVA-co-PE/CAB混合纤维，再将PVA-co-PE/CAB混合纤维均匀卷绕于定制的不锈钢架上后置于索氏萃取器中采用丙酮溶剂在80℃下连续萃取72h，萃取出醋酸丁酸纤维素制备得到PVA-co-PE纳米纤维。将PVA-co-PE纳米纤维按照体积百分比为3％的量分散至体积比为1：1的异丙醇与去离子水的混合液中，制备得到PVA-co-PE纳米纤维悬浮液；
2)制备纳米纤维膜层：取一定量的PVA-co-PE纳米纤维悬浮液高压均匀喷淋在棉质织物基布层的表面，待溶剂完全挥发干燥后即制备得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
3)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤2)制备的负载在基布层上的纳米纤维膜层裁剪成3cm×3cm大小的样品放置于150ml的烧杯中，然后加入30ml的3mol/L的氢氧化钠溶液，置于恒温水浴摇床中，控制水浴温度为25℃，进行浸渍活化反应60min，取出后再采用自来水洗净后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
4)制备表面接枝单体的纳米纤维膜：取所述步骤3)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴(BIBB)的甲苯溶液中，其中，溴异丁酰溴的体积百分比含量为3％，控制反应温度为25℃反应1h后取出，然后分别采用甲苯溶剂和蒸馏水对纳米纤维膜进行洗涤，得到具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，然后在氮气的保护下，加入配体溴化亚铜1mmol，通氮气15min以后，加入含有65mmol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和1mmol二联吡啶的80ml甲醇和蒸馏水的混合溶液中发生接枝共聚反应，所述混合溶液中甲醇和蒸馏水的体积比为1：1，继续在氮气保护下恒温水浴摇晃反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，反应结束后用蒸馏水超声洗涤后干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜；
5)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤4)制备得到的表面接枝单体的纳米纤维膜浸润在100ml的硫酸铜溶液中，其中，硫酸铜溶液中的铜离子浓度为0.02g/kg，络合反应6h后，取出再用蒸馏水反复洗涤后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
实施例2
一种抗菌可复生纳米纤维材料及其制备方法，包括以下步骤：
1)制备纳米纤维悬浮液：取一定质量比的聚合物PVA-co-PE粒料与醋酸丁酸纤维素(CAB)粉末均匀混合后熔融挤出，控制双螺杆的加工温度为210℃、螺杆转速为100r/min、喂料速度为12g/min，得到的挤出物牵伸倍数为30，制备得到PVA-co-PE/CAB混合纤维，再将PVA-co-PE/CAB混合纤维均匀卷绕于定制的不锈钢架上后置于索氏萃取器中采用丙酮溶剂在80℃下连续萃取72h，萃取出醋酸丁酸纤维素制备得到PVA-co-PE纳米纤维。将PVA-co-PE纳米纤维按照体积百分比为3％的量分散至体积比为1：1的异丙醇与去离子水的混合液中，制备得到PVA-co-PE纳米纤维悬浮液；
2)制备纳米纤维膜层：取一定量的PVA-co-PE纳米纤维悬浮液高压均匀喷淋在棉质织物基布层的表面，待溶剂完全挥发干燥后即制备得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
3)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤2)制备的负载在基布层上的纳米纤维膜层裁剪成3cm×4cm大小的样品放置于150ml的烧杯中，然后加入30ml的2mol/L的氢氧化钠溶液，置于恒温水浴摇床中，控制水浴温度为25℃，进行浸渍活化反应90min，取出后再采用蒸馏水洗净后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
4)制备表面接枝单体的纳米纤维膜：取所述步骤3)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴(BIBB)的甲苯溶液中，其中，溴异丁酰溴的体积百分比含量为2％，控制反应温度为25℃反应1h后取出，然后分别采用甲苯溶剂和蒸馏水对纳米纤维膜进行洗涤，得到具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，然后在氮气的保护下，加入配体溴化亚铜0.5mmol，通氮气15min以后，加入含有50mmol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.5mmol二联吡啶的80ml甲醇和蒸馏水的混合溶液中发生接枝共聚反应，所述混合溶液中甲醇和蒸馏水的体积比为1：1，继续在氮气保护下恒温水浴摇晃反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，反应结束后用蒸馏水超声洗涤后干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜；
5)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤4)制备得到的表面接枝单体的纳米纤维膜浸润在100ml的硫酸铜溶液中，其中，硫酸铜溶液中的铜离子浓度为0.01g/kg，络合反应6h后，取出再用蒸馏水反复洗涤后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
实施例3
一种抗菌可复生纳米纤维材料及其制备方法，包括以下步骤：
1)制备纳米纤维悬浮液：取一定质量比的聚合物PVA-co-PE粒料与醋酸丁酸纤维素(CAB)粉末均匀混合后熔融挤出，控制双螺杆的加工温度为210℃、螺杆转速为100r/min、喂料速度为12g/min，得到的挤出物牵伸倍数为25，制备得到PVA-co-PE/CAB混合纤维，再将PVA-co-PE/CAB混合纤维均匀卷绕于定制的不锈钢架上后置于索氏萃取器中采用丙酮溶剂在80℃下连续萃取72h，萃取出醋酸丁酸纤维素制备得到PVA-co-PE纳米纤维。将PVA-co-PE纳米纤维按照体积百分比为3％的量分散至体积比为1：1的异丙醇与去离子水的混合液中，制备得到PVA-co-PE纳米纤维悬浮液；
2)制备纳米纤维膜层：取一定量的PVA-co-PE纳米纤维悬浮液高压均匀喷淋在棉质织物基布层的表面，待溶剂完全挥发干燥后即制备得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
3)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤2)制备的负载在基布层上的纳米纤维膜层裁剪成4cm×4cm大小的样品放置于150ml的烧杯中，然后加入30ml的4mol/L的氢氧化钠溶液，置于恒温水浴摇床中，控制水浴温度为25℃，进行浸渍活化反应60min，取出后再采用超纯水洗净后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
4)制备表面接枝单体的纳米纤维膜：取所述步骤3)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴(BIBB)的正戊烷溶液中，其中，溴异丁酰溴的体积百分比含量为5％，控制反应温度为25℃反应1h后取出，然后分别采用正戊烷溶剂和蒸馏水对纳米纤维膜进行洗涤，得到具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，然后在氮气的保护下，加入配体溴化亚铜2mmol，通氮气15min以后，加入含有100mmol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2mmol二联吡啶的80ml甲醇和蒸馏水的混合溶液中发生接枝共聚反应，所述混合溶液中甲醇和蒸馏水的体积比为1：1，继续在氮气保护下恒温水浴摇晃反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，反应结束后用蒸馏水超声洗涤后干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜；
5)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤4)制备得到的表面接枝单体的纳米纤维膜浸润在100ml的硫酸铜溶液中，其中，硫酸铜溶液中的铜离子浓度为0.05g/kg，络合反应6h后，取出再用蒸馏水反复洗涤后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
实施例4
一种抗菌可复生纳米纤维材料及其制备方法，包括以下步骤：
1)制备纳米纤维悬浮液：取一定质量比的聚合物PVA-co-PE粒料与醋酸丁酸纤维素(CAB)粉末均匀混合后熔融挤出，控制双螺杆的加工温度为210℃、螺杆转速为100r/min、喂料速度为12g/min，得到的挤出物牵伸倍数为25，制备得到PVA-co-PE/CAB混合纤维，再将PVA-co-PE/CAB混合纤维均匀卷绕于定制的不锈钢架上后置于索氏萃取器中采用丙酮溶剂在80℃下连续萃取72h，萃取出醋酸丁酸纤维素制备得到PVA-co-PE纳米纤维。将PVA-co-PE纳米纤维按照体积百分比为3％的量分散至体积比为1：1的异丙醇与去离子水的混合液中，制备得到PVA-co-PE纳米纤维悬浮液；
2)制备纳米纤维膜层：取一定量的PVA-co-PE纳米纤维悬浮液高压均匀喷淋在棉质织物基布层的表面，待溶剂完全挥发干燥后即制备得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
3)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤2)制备的负载在基布层上的纳米纤维膜层裁剪成3cm×3cm大小的样品放置于150ml的烧杯中，然后加入30ml的2.5mol/L的氢氧化钠溶液，置于恒温水浴摇床中，控制水浴温度为25℃，进行浸渍活化反应60min，取出后再采用超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
4)制备表面接枝单体的纳米纤维膜：取所述步骤3)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴(BIBB)的甲苯溶液中，其中，溴异丁酰溴的体积百分比含量为3.5％，控制反应温度为25℃反应1h后取出，然后分别采用甲苯溶剂和超纯水对纳米纤维膜进行洗涤，得到具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，然后在氮气的保护下，加入配体溴化亚铜1.5mmol，通氮气15min以后，加入含有80mmol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和1.5mmol二联吡啶的80ml甲醇和蒸馏水的混合溶液中发生接枝共聚反应，所述混合溶液中甲醇和蒸馏水的体积比为1：1，继续在氮气保护下恒温水浴摇晃反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，反应结束后用蒸馏水超声洗涤后干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜；
5)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤4)制备得到的表面接枝单体的纳米纤维膜浸润在100ml的硫酸铜溶液中，其中，硫酸铜溶液中的铜离子浓度为0.025g/kg，络合反应6h后，取出再用蒸馏水反复洗涤后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
实施例5
一种抗菌可复生纳米纤维材料及其制备方法，包括以下步骤：
1)制备纳米纤维悬浮液：取一定质量比的聚合物PVA-co-PE粒料与醋酸丁酸纤维素(CAB)粉末均匀混合后熔融挤出，控制双螺杆的加工温度为210℃、螺杆转速为100r/min、喂料速度为12g/min，得到的挤出物牵伸倍数为25，制备得到PVA-co-PE/CAB混合纤维，再将PVA-co-PE/CAB混合纤维均匀卷绕于定制的不锈钢架上后置于索氏萃取器中采用丙酮溶剂在80℃下连续萃取72h，萃取出醋酸丁酸纤维素制备得到PVA-co-PE纳米纤维。将PVA-co-PE纳米纤维按照体积百分比为3％的量分散至体积比为1：1的异丙醇与去离子水的混合液中，制备得到PVA-co-PE纳米纤维悬浮液；
2)制备纳米纤维膜层：取一定量的PVA-co-PE纳米纤维悬浮液高压均匀喷淋在棉质织物基布层的表面，待溶剂完全挥发干燥后即制备得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
3)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤2)制备的负载在基布层上的纳米纤维膜层裁剪成3cm×3cm大小的样品放置于150ml的烧杯中，然后加入30ml的2.5mol/L的氢氧化钠溶液，置于恒温水浴摇床中，控制水浴温度为25℃，进行浸渍活化反应60min，取出后再采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
4)制备表面接枝单体的纳米纤维膜：取所述步骤3)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴(BIBB)的甲苯溶液中，其中，溴异丁酰溴的体积百分比含量为4.5％，控制反应温度为25℃反应1h后取出，然后分别采用甲苯溶剂和蒸馏水对纳米纤维膜进行洗涤，得到具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，然后在氮气的保护下，加入配体溴化亚铜2mmol，通氮气15min以后，加入含有150mmol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和1.5mmol二联吡啶的80ml甲醇和蒸馏水的混合溶液中发生接枝共聚反应，所述混合溶液中甲醇和蒸馏水的体积比为1：1，继续在氮气保护下恒温水浴摇晃反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，反应结束后用蒸馏水超声洗涤后干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜；
5)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤4)制备得到的表面接枝单体的纳米纤维膜浸润在100ml的硫酸铜溶液中，其中，硫酸铜溶液中的铜离子浓度为0.035g/kg，络合反应6h后，取出再用蒸馏水反复洗涤后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
实施例6
一种抗菌可复生纳米纤维材料及其制备方法，包括以下步骤：
1)制备纳米纤维悬浮液：取一定质量比的聚合物PVA-co-PE粒料与醋酸丁酸纤维素(CAB)粉末均匀混合后熔融挤出，控制双螺杆的加工温度为210℃、螺杆转速为100r/min、喂料速度为12g/min，得到的挤出物牵伸倍数为25，制备得到PVA-co-PE/CAB混合纤维，再将PVA-co-PE/CAB混合纤维均匀卷绕于定制的不锈钢架上后置于索氏萃取器中采用丙酮溶剂在80℃下连续萃取72h，萃取出醋酸丁酸纤维素制备得到PVA-co-PE纳米纤维。将PVA-co-PE纳米纤维按照体积百分比为3％的量分散至体积比为1：1的异丙醇与去离子水的混合液中，制备得到PVA-co-PE纳米纤维悬浮液；
2)制备纳米纤维膜层：取一定量的PVA-co-PE纳米纤维悬浮液高压均匀喷淋在棉质织物基布层的表面，待溶剂完全挥发干燥后即制备得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
3)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤2)制备的负载在基布层上的纳米纤维膜层裁剪成3cm×3cm大小的样品放置于150ml的烧杯中，然后加入30ml的3mol/L的氢氧化钠溶液，置于恒温水浴摇床中，控制水浴温度为25℃，进行浸渍活化反应60min，取出后再采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
4)制备表面接枝单体的纳米纤维膜：取所述步骤3)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴(BIBB)的甲苯溶液中，其中，溴异丁酰溴的体积百分比含量为4％，控制反应温度为25℃反应1h后取出，然后分别采用甲苯溶剂和蒸馏水对纳米纤维膜进行洗涤，得到具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，然后在氮气的保护下，加入配体溴化亚铜1.5mmol，通氮气15min以后，加入含有200mmol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和2mmol二联吡啶的80ml甲醇和蒸馏水的混合溶液中发生接枝共聚反应，所述混合溶液中甲醇和蒸馏水的体积比为1：1，继续在氮气保护下恒温水浴摇晃反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，反应结束后用蒸馏水超声洗涤后干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜；
5)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤4)制备得到的表面接枝单体的纳米纤维膜浸润在100ml的硫酸铜溶液中，其中，硫酸铜溶液中的铜离子浓度为0.05g/kg，络合反应6h后，取出再用蒸馏水反复洗涤后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
取上述实施例制备得到的可复生的抗菌纳米纤维膜进行抗菌性等性能测试，得到了表1和表2；
表1 性能测试列表(一)
Figure BDA0001462533920000121
Figure BDA0001462533920000131
表2 性能测试列表(二)
由上述表1可知，本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率达到99％以上，且重复使用50次后，其对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率仍在98％以上，这说明甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与铜离子复合后，由于两者之间的协同作用，能使接触到抗菌层的细菌快速失去活性而达到抗菌的效果；
此外，结合表1可知，本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜材料亲水性高、耐磨性好，且具备一定弹性，适宜用于制备医用防护服等；
如表2所示，本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜用于制备的医用纺织品还对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌具备一定的阻隔效果，其中，阻隔率的高低不仅与聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维膜层的厚度有关，而且还与纳米纤维的纤维直径有关。
为了进一步地说明本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜用于制备的医用纺织品对医疗器械具备一定的防细菌污染保护能力，将无菌医疗器械分别采用普通棉质纺织品和本发明的可复生的抗菌纳米纤维膜制备的医用纺织品包覆后浸渍于浓度为1.0×104CFU/mL的金黄色葡萄球菌的悬浮液中一段时间后检测医疗器械表面是否有细菌，来对比两种纺织品对医疗器械防细菌污染保护能力的强弱，得到了表3；
表3 性能测试列表(三)
Figure BDA0001462533920000141
由表3可知，本发明制备的可复生的抗菌纳米纤维膜对医疗器械也具备较好的抑菌效果。
以上实施例仅为最佳举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。除上述实施例外，本发明还有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。

Claims (6)

1.一种可复生的抗菌纳米纤维膜，它包括基布层(1)，所述基布层(1)的上方依次设置有纳米纤维膜层(2)和可复生抗菌层(3)，其特征在于：所述纳米纤维膜层(2)为由聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维组成，所述可复生抗菌层(3)为由聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子和铜离子的复合物组成，所述聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维与聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯分子进行接枝共聚，接枝共聚的密度为3×10-4～6×10-4 mol/m2；所述抗菌纳米纤维膜对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率达到99％以上，且在重复使用多次后，对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率仍在98％以上。
2.根据权利要求1所述可复生的抗菌纳米纤维膜，其特征在于：所述纳米纤维膜层(2)的厚度为10～30μm。
3.一种制备权利要求1所述可复生的抗菌纳米纤维膜的方法，其特征在于：它包括如下制备步骤：
1)制备纳米纤维膜层：取聚乙烯-聚乙烯醇纳米纤维悬浮液均匀的喷淋在棉质织物基布层的表面，干燥后得到负载在基布层上的纳米纤维膜层；
2)制备表面活化的纳米纤维膜：取所述步骤1)制备得到的负载在基布层上的纳米纤维膜层，将其置于恒温氢氧化钠溶液中进行浸渍活化、取出，再采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净，然后置于室温中自然晾干，得到表面活化的纳米纤维膜；
3)制备可复生的抗菌纳米纤维膜：取所述步骤2)制备得到的表面活化的纳米纤维膜，将其浸渍在溴异丁酰溴的甲苯或正烷烃溶液中，反应完全后取出，采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，得到表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，再将表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜在氮气保护环境下，浸渍于甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、二联吡啶和溴化亚铜的甲醇混合溶液中，发生接枝共聚反应，反应完全后取出，得到表面接枝单体的纳米纤维膜，将表面接枝单体的纳米纤维膜置于铜离子溶液中发生络合反应，反应完全后取出，采用自来水或蒸馏水或超纯水中的一种洗净后置于室温中自然晾干，制备得到可复生的抗菌纳米纤维膜。
4.根据权利要求3所述可复生的抗菌纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，将表面活化的纳米纤维膜浸渍在体积百分比为1～5％的溴异丁酰溴的甲苯或正烷烃溶液中，控制反应温度为25～35℃，反应30～90min后，制备得到表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜，所述正烷烃为正戊烷。
5.根据权利要求4所述的可复生的抗菌纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，取0.5～2mmol的溴化亚铜和表面具有引发原子转移自由基的纳米纤维膜置于反应容器中，通入氮气10～20min后，加入50～200mmol的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.5～2mmol的二联吡啶的甲醇混合液中，继续在氮气保护的环境下，采用恒温水浴摇晃振荡反应10～14h，控制恒温水浴的温度为80℃，然后采用蒸馏水进行超声洗涤干燥，制备得到表面接枝单体的纳米纤维膜。
6.根据权利要求3或4或5所述的可复生的抗菌纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，所述铜离子溶液的浓度为0.01～0.05g/kg，所述铜离子溶液为硫酸铜溶液或氯化铜溶液中的一种。
CN201711097495.4A 2017-11-09 2017-11-09 可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法 Active CN107904947B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711097495.4A CN107904947B (zh) 2017-11-09 2017-11-09 可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711097495.4A CN107904947B (zh) 2017-11-09 2017-11-09 可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107904947A CN107904947A (zh) 2018-04-13
CN107904947B true CN107904947B (zh) 2020-01-17

Family

ID=61844529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711097495.4A Active CN107904947B (zh) 2017-11-09 2017-11-09 可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107904947B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109183418B (zh) * 2018-08-03 2020-07-24 武汉纺织大学 具备阻隔细菌能力的可复生抗菌织物及其绿色制备工艺
CN109251621A (zh) * 2018-09-17 2019-01-22 山东陆邦涂料有限公司 一种防污涂料及其制备方法
CN109700845A (zh) * 2018-12-07 2019-05-03 浙江海洋大学 一种治疗乳腺炎的外用贴剂及其制备方法
CN109942903A (zh) * 2019-02-11 2019-06-28 赵延延 一种抑菌型血液相容性生物材料的制备方法
CN114411414A (zh) * 2022-01-24 2022-04-29 武汉纺织大学 柔性纳米纤维膜表面无钯化学镀铜方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103055722A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 武汉纺织大学 一种具有重金属吸附功能的纳米纤维膜及其制备方法
CN107321319A (zh) * 2017-07-13 2017-11-07 北京化工大学常州先进材料研究院 多孔纳米纤维膜的制备及其在重金属离子吸附应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103055722A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 武汉纺织大学 一种具有重金属吸附功能的纳米纤维膜及其制备方法
CN107321319A (zh) * 2017-07-13 2017-11-07 北京化工大学常州先进材料研究院 多孔纳米纤维膜的制备及其在重金属离子吸附应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
热塑性纳米纤维的制备及功能化;刘琼珍;《中国材料进展》;20140831;第33卷(第8期);第469-471页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107904947A (zh) 2018-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107904947B (zh) 可复生的抗菌纳米纤维膜及其制备方法
Mokhena et al. Development of multifunctional nano/ultrafiltration membrane based on a chitosan thin film on alginate electrospun nanofibres
Zhang et al. Multilayer electrospun nanofibrous membranes with antibacterial property for air filtration
Dankovich et al. Bactericidal paper impregnated with silver nanoparticles for point-of-use water treatment
Xu et al. Dual-functional polyethersulfone composite nanofibrous membranes with synergistic adsorption and photocatalytic degradation for organic dyes
Wang et al. Needleless electrospinning for scaled-up production of ultrafine chitosan hybrid nanofibers used for air filtration
Sun et al. Characterization and antibacterial properties of porous fibers containing silver ions
Zhang et al. Recent progress in cellulose-based electrospun nanofibers as multifunctional materials
Adibzadeh et al. Fabrication and characterization of chitosan/poly (vinyl alcohol) electrospun nanofibrous membranes containing silver nanoparticles for antibacterial water filtration
Cheng et al. Ag nanoparticles decorated PVA-co-PE nanofiber-based membrane with antifouling surface for highly efficient inactivation and interception of bacteria
WO2012027242A1 (en) High flux microfiltration membranes with virus and metal ion adsorption capability for liquid purification
CN108579212A (zh) 一种功能化纳米纤维过滤材料及其制备方法和应用
CN111535033B (zh) 碘系抗微生物微孔纤维材料的制备方法及其应用
Pereao et al. Chitosan/PEO nanofibers electrospun on metallized track-etched membranes: fabrication and characterization
Raza et al. Recent developments in polysaccharide-based electrospun nanofibers for environmental applications
CN111530386A (zh) 一种用于海水提铀的抗菌性偕胺肟气凝胶的制备方法
CN112626718A (zh) 一种制备mof/纤维素/聚丙烯腈口罩滤芯层的方法
CN104258738A (zh) 正渗透有机-无机复合膜及其制备方法
CN107138052B (zh) 含溴代烷的抗菌醋酸纤维素反渗透膜的制备方法
CN103657433A (zh) 正渗透有机-无机复合膜及其制备方法
Xu et al. Design of AgNPs doped chitosan/sodium lignin sulfonate/polypyrrole films with antibacterial and endotoxin adsorption functions
Jin et al. Preparation and application performance of graft-quaternization double modified chitosan electrospun antibacterial nanofibers
Zhu et al. The preparation of ultrathin and porous electrospinning membranes of HKUST-1/PLA with good antibacterial and filtration performances
WO2017213593A2 (en) Gleanable and sunlight-tolerant multifunctional nanofibrous filter for water and air filtration and fabrication process of nanofibrous filter thereof
CN114737312A (zh) 超薄纳米Ag-2MI/PLA复合静电纺丝纤维膜、制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant