CN107903448A - 一种低收缩率环保塑料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种低收缩率环保塑料及其制备方法，包括以下重量份原材料制备得到：40‑60份的聚乙烯、55‑75份的淀粉、5‑10份的纳米硅藻土、3‑5份的改性剂、0.5‑1.2份的偶联剂、2‑5份的交联剂、0.2‑0.5份的三氯氧磷；本发明将经过针对性改性处理的纳米硅藻土与淀粉进行复合，并使纳米硅藻土均匀分散在淀粉体系中，得到的环保塑料收缩率低，有利于淀粉在更多领域中的应用。

Description

一种低收缩率环保塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及改性淀粉材料领域，具体涉及一种低收缩率环保塑料及其制备方法。
背景技术
淀粉是一种天然高分子聚合物，其分子中含有大量羟基，因此淀粉大分子间相互作用力很强，导致原淀粉难以熔融加工，而且在和其他聚合物共混加工中和其他聚合物的相容性也差。但这些羟基能够发生酯化、醚化、接枝、交联等化学反应。利用这些化学反应对淀粉进行化学改性，减少淀粉的羟基、改变其原有的结构，从而改变淀粉相应的性能，把原淀粉变成热塑淀粉。交联淀粉以淀粉为原料,以三氯氧磷、三偏磷酸钠、己二酸、六偏磷酸盐为交联剂,氢氧化钠为催化剂,对淀粉进行交联，交联后的淀粉其透光率降低,耐酸碱性、耐机械加工，耐剪切性增强，凝胶性能提高，但吸水能力减弱。
随着人们对塑料成型收缩率要求的不断提高，未经改性的淀粉的收缩率已难以满足需求，因而，对淀粉进行降低收缩率改性成为必要。现今对淀粉的低收缩率改性处理方法种类繁多，改性效果也很好，尤其是随着纳米材料的出现和应用，淀粉的收缩率降低效果显著，使淀粉能在更多领域大量使用，但也存在不足。纳米材料虽然对降低塑料收缩率效果好，添加量小，但也存在分散困难，成本高等缺陷。在进行将低收缩率改性过程中，纳米材料分散不均会影响其收缩率降低效果，得到的改性材料收缩率降低不显著，对改性材料的生产和应用造成不利影响。
发明内容
本发明的目的在于克服现有淀粉材料收缩率较大的缺陷，提供一种低收缩率环保塑料及其制备方法；本发明将经过针对性改性处理的纳米硅藻土与淀粉进行复合，并使纳米硅藻土均匀分散在淀粉体系中，得到的环保塑料力学性能好、收缩率小，有利于淀粉在更多领域中的应用。
为了实现上述发明目的，本发明提供了一种低收缩率环保塑料，包括以下重量份原材料制备得到：40-60份的聚乙烯、55-75份的淀粉、5-10份的纳米硅藻土、3-5份的改性剂、0.5-1.2份的偶联剂、2-5份的交联剂、0.2-0.5份的三氯氧磷。
上述一种低收缩率环保塑料，根据纳米硅藻土和交联能降低树脂材料收缩率的基本原理，不仅通过针对性的筛选改性剂、偶联剂和交联剂的种类，来提高纳米硅藻土与淀粉之间的相容性，并使纳米硅藻土在淀粉中分散更均匀，使纳米硅藻土对降低淀粉的收缩率作用更好，还通过控制淀粉的聚合度来使改性后的淀粉材料在收缩率与力学性能之间达到最佳平衡关系，从而使得到的淀粉材料在具有较低的收缩率的条件下，也具有优异的力学性能，使其可以在更多领域中得到应用。
上述一种低收缩率环保塑料，其中，所述的纳米硅藻土粒径为10-80nm；纳米硅藻土粒径越小，分散性越差，纳米硅藻土粒径越大，对淀粉的收缩率降低作用越差；优选的，所述的纳米硅藻土粒径为30-50nm；最优选的，所述的纳米硅藻土粒径为40nm。
上述一种低收缩率环保塑料，其中，所述的改性剂为丙烯酸酯与磷酸三甲酯组成的混合物；所述的改性剂既能改善纳米硅藻土与淀粉的相容性，又能在纳米硅藻土表面形成极性基团，利于分散；优选的，所述的改性剂中丙烯酸酯与磷酸三甲酯的物质的量之比为1︰1。
上述一种低收缩率环保塑料，其中，聚乙烯的聚合度越大，则交联后环保塑料的收缩率越小，力学性能越差，聚乙烯的聚合物越小，则交联后环保塑料的收缩率越大，力学性能越好，因此，选择合理的聚乙烯聚合度，是平衡收缩率和力学性能的重要手段。所述的聚乙烯的聚合度为120-180；优选的，所述的聚乙烯的聚合度为140-160；最优的，所述的聚乙烯的聚合度为150；通过优选，得到的环保塑料既收缩率小，也具有较好的力学性能，适合在更多领域中的应用。
其中，所述的淀粉聚合度为500-900；优选的，所述淀粉的聚合度为600-800；最优选的，所述的淀粉的聚合度为700；通过优选，得到的环保塑料既收缩率小，也具有较好的力学性能。
上述一种低收缩率环保塑料，其中，所述的偶联剂为环氧基硅烷偶联剂；环氧基硅烷能增加纳米硅藻土与淀粉材料之间的相容性，提高环保塑料的性能。
其中，所述的交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯，该交联剂能将两种不同聚合度的聚合物原材料适当交联，降低淀粉材料的收缩率。
上述一种低收缩率环保塑料，其中，其原材料还包括分散剂、增塑剂、抗静电剂、染色剂、増亮剂中的一种或多种助剂；上述的助剂能提高环保塑料的力学性能，增加其功能性等作用，从而增加其适用性。
为了实现上述发明目的，进一步的，本发明还提供了一种低收缩率环保塑料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将纳米硅藻土用偶联剂进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用改性剂进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与淀粉混合均匀后在电场中进行复合处理，得到混合料；
（4）将混合料与聚乙烯、交联剂、三氯氧磷、混合均匀后在进行复合处理，得到低收缩率环保塑料。
一种低收缩率环保塑料的制备方法，先用偶联剂对纳米硅藻土进行偶联处理，增加纳米硅藻土与改性剂、淀粉的相容性；再用改性剂对纳米硅藻土进行改性处理，并在其表面形成极性基团；最后利用外电场使纳米硅藻土表面和淀粉链中的极性基团极化，带电，通过电荷间的相斥或相吸的原理，使纳米硅藻土均匀分散的同时，也能与淀粉链上的极性基团键接，从而使纳米硅藻土的收缩率降低效果得到最大程度的体现，使得到的环保塑料收缩率显著减小；该制备方法简单可靠，适合用于低收缩率环保塑料的大规模、工业化生产。
上述一种低收缩率环保塑料的制备方法，其中，优选的，步骤1进行偶联处理过程中可采用超声波辅助；通过超声波的高速震荡，使纳米硅藻土分散性更好，且对偶联处理具有促进作用。
上述一种低收缩率环保塑料的制备方法，其中，步骤3中所述的电场能对基团产生极化作用，使基团带电，从而能促进纳米硅藻土的分散和键接作用，降低了环保塑料的收缩率。
优选的，所述的电场强度为0.5-2kv/m；电场强度过小，极化效果弱，对纳米硅藻土的分散效果差；电场强度过大，极化效果太强，分子间作用力太大，分子链产生定向移动，对分子链的排列和键接产生影响，可能降低环保塑料的性能；最优选的，所述的电场强度为0.8-1.5kv/m。
其中，优选的，所述的电场为电场方向不变的平行电场；电场方向不变的平行电场对极性基团的极化效果最好，基团间作用力稳定，对纳米硅藻土的分散和键接的促进作用效果最佳。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1、本发明环保塑料针对性的筛选改性剂、偶联剂和交联剂的种类，使纳米硅藻土与淀粉之间的相容性更好，在淀粉中的分散性更好，纳米硅藻土对淀粉的收缩率降低作用更好。
2、本发明环保塑料通过控制淀粉和聚乙烯的聚合度来使改性后的淀粉材料在收缩率与力学性能之间达到最佳平衡关系，使得到的环保塑料收缩率小的条件下，也具有优异的力学性能。
3、本发明环保塑料的制备方法，利用外电场的极化作用，能促进纳米硅藻土在淀粉体系中的分散和键接，纳米硅藻土的收缩率降低效果更好，得到的环保塑料的收缩率更小。
4、本发明环保塑料的制备方法简单、可靠，适合低收缩率环保塑料的大规模、工业化生产。
具体实施方式
下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
（1）将8份的纳米硅藻土用0.8份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用2份的丙烯酸酯与2份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与65份的聚合度为700的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出，得到混合料；
（4）将步骤3得到的混合料与50份的聚合度为150的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.4份的三氯氧磷混合均匀后进行挤出，得到低收缩率环保塑料。
实施例2
（1）将5份的纳米硅藻土用1.2份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用1.5份的丙烯酸酯与1.5份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与40份的聚合度为900的淀粉混合均匀后在在电场强度为2.0kv/m的电场中进行挤出，得到混合料；
（4）将步骤3得到的混合料与25份的聚合度为120的聚乙烯、2份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.5份的三氯氧磷混合均匀后进行挤出，得到低收缩率环保塑料。
实施例3
（1）将10份的纳米硅藻土用0.5份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用2.5份的丙烯酸酯与2.5份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与75份的聚合度为600的淀粉混合均匀后在在电场强度为0.5kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出，得到混合料；
（4）将步骤3得到的混合料与60份的聚合度为180的聚乙烯、5份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.2份的三氯氧磷混合均匀后进行挤出，得到低收缩率环保塑料。
对比例1
（1）将8份的纳米硅藻土用0.8份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土与5份的分散剂、65份的聚合度为700的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出，得到混合料；
（3）将步骤2得到的混合料与50份的聚合度为150的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.4份的三氯氧磷混合均匀后进行挤出，得到环保塑料。
对比例2
（1）将8份的纳米硅藻土用0.8份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用2份的丙烯酸酯与2份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与65份的聚合度为700的淀粉、50份的聚合度为150的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.4份的三氯氧磷混合均匀后进行挤出，得到环保塑料。
对比例3
（1）将8份的纳米硅藻土用0.8份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用2份的聚乙烯与2份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与65份的聚合度为700的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出，得到混合料；
（4）将步骤3得到的混合料与50份的聚合度为150的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.4份的三氯氧磷混合均匀后进行挤出，得到环保塑料。
对比例4
（1）将8份的纳米硅藻土用0.8份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用2份的丙烯酸酯与2份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与50份的聚合度为150的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.4份的三氯氧磷、65份的聚合度为700的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出，得到环保塑料。
对比例5
（1）将8份的纳米硅藻土用0.8份的环氧基硅烷进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用2份的丙烯酸酯与2份的磷酸三甲酯进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与65份的聚合度为1000的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出，得到混合料；
（4）将步骤3得到的混合料与50份的聚合度为200的聚乙烯、0.4份的三氯氧磷、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯混合均匀后进行挤出，得到环保塑料。
将上述实施例1-3和对比例1-5中的环保塑料，进行性能检测，记录数据如下：
性能 成型收缩率（%） 力学性能
实施例1 0.27 +++++
实施例2 0.28 +++++
实施例3 0.27 +++++
对比例1 0.43 ++++
对比例2 0.45 ++++
对比例3 0.38 ++++
对比例4 0.34 ++++
对比例5 0.27 +++
注：“+”越多，说明性能越好。
对上述实验数据分析可知，实施例1-3中制备得到的本发明低收缩率环保塑料，纳米硅藻土分散均匀，与淀粉的相容性好，环保塑料收缩率小，力学性能好；而对比例1中，未使用改性剂对纳米硅藻土进行改性处理，尽管加入了分散剂，但纳米硅藻土分散效果差，与淀粉的相容性差，淀粉材料的收缩率显著增大；对比例2中未在电场中进行复合处理，纳米硅藻土分散效果差，淀粉材料的收缩率显著增大；对比例3中改性剂不是本申请所规定的，纳米硅藻土分散效果差，淀粉材料的收缩率显著增大；对比例4中交联反应同样在电场中进行，电场对交联反应产生不利影响，使得到的环保塑料的收缩率增大；对比例5中使用的淀粉和聚乙烯聚合度过大，复合后虽然收缩率小，但其力学性能显著降低，不利于环保塑料的应用。

Claims (10)

1.一种低收缩率环保塑料，其特征在于，包括以下重量份原材料制备得到：5-10份的纳米硅藻土、3-5份的改性剂、40-60份的聚乙烯、55-75份的淀粉、0.5-1.2份的偶联剂、2-5份的交联剂、0.2-0.5份的三氯氧磷；所述改性剂为丙烯酸酯与磷酸三甲酯组成的混合物；所述偶联剂为环氧基硅烷偶联剂，所述交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯；所述聚乙烯的聚合度为120-180；所述淀粉聚合度为500-900。
2.根据权利要求1所述的环保塑料，其特征在于，所述改性剂中丙烯酸酯与磷酸三甲酯的物质的量之比为1︰1。
3.根据权利要求1所述的环保塑料，其特征在于，所述聚乙烯的聚合度为140-160。
4.根据权利要求3所述的环保塑料，其特征在于，所述聚乙烯的聚合度为150。
5.根据权利要求1所述的环保塑料，其特征在于，所述淀粉聚合度为600-800。
6.根据权利要求5所述的环保塑料，其特征在于，所述淀粉聚合度为700。
7.一种如权利要求1-6所述环保塑料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将纳米硅藻土用偶联剂进行处理；
（2）将经过偶联剂处理的纳米硅藻土用改性剂进行包覆处理；
（3）将包覆后的纳米硅藻土与淀粉混合均匀后在电场中进行复合处理，得到混合料；
（4）将混合料与聚乙烯、交联剂、三氯氧磷、混合均匀后在进行复合处理，得到低收缩率环保塑料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中电场强度为0.5-2kv/m。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中电场强度为0.8-1.5kv/m。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中电场为电场方向不变的平行电场。
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