CN107880321A - 一种淀粉复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种淀粉复合材料及其制备方法,包括以下重量份原材料制备得到:40‑50份的聚乙烯、55‑75份的淀粉、15‑20份的纳米碳酸钙、1.5‑3.8份的改性剂、0.3‑0.8份的偶联剂、3‑5份的交联剂、1‑3份的紫外线吸收剂、1‑3份的抗氧剂;本发明将经过针对性改性处理的纳米碳酸钙与淀粉进行复合,并使纳米碳酸钙均匀分散在淀粉体系中,得到的淀粉复合材料耐老化性能优异,有利于淀粉在更多领域中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及改性淀粉材料领域,具体涉及一种淀粉复合材料及其制备方法。
背景技术
淀粉是一种天然高分子聚合物,其分子中含有大量羟基,因此淀粉大分子间相互作用力很强,导致原淀粉难以熔融加工,而且在和其他聚合物共混加工中和其他聚合物的相容性也差。但这些羟基能够发生酯化、醚化、接枝、交联等化学反应。利用这些化学反应对淀粉进行化学改性,减少淀粉的羟基、改变其原有的结构,从而改变淀粉相应的性能,把原淀粉变成热塑淀粉。交联淀粉以淀粉为原料,以三氯氧磷、三偏磷酸钠、己二酸、六偏磷酸盐为交联剂,氢氧化钠为催化剂,对淀粉进行交联,交联后的淀粉其透光率降低,耐酸碱性、耐机械加工,耐剪切性增强,凝胶性能提高,但吸水能力减弱。
随着人们对材料耐老化性能要求的不断提高,未经耐老化改性的淀粉已难以满足需求,因而,对淀粉进行耐老化改性成为必要。现今对ABS的耐老化改性处理方法种类繁多,改性效果也很好,尤其是随着纳米材料的出现和应用,淀粉的耐老化性增加效果显著,使淀粉能在更多领域大量使用,但也存在不足。纳米材料虽然具有耐老化增强效果好,添加量小的优点,但也存在分散困难,成本高等缺陷。在进行耐老化改性过程中,纳米材料分散不均会影响其耐老化效果,得到的改性材料耐老化性偏低,对改性材料的生产和应用造成不利影响。
发明内容
本发明的目的在于克服现有淀粉复合材料耐老化性较差的缺陷,提供一种淀粉复合材料及其制备方法;本发明将经过针对性改性处理的纳米碳酸钙与淀粉进行复合,并使纳米碳酸钙均匀分散在淀粉体系中,得到的淀粉复合材料耐老化性能优异,有利于淀粉在更多领域中的应用。
为了实现上述发明目的,本发明提供了一种淀粉复合材料,包括以下重量份原材料制备得到:15-20份的纳米碳酸钙、1.5-3.8份的改性剂、40-50份的聚乙烯、55-75份的淀粉、0.3-0.8份的偶联剂、3-5份的交联剂、1-3份的紫外线吸收剂、1-3份的抗氧剂。
上述一种淀粉复合材料,根据纳米碳酸钙和交联能增加树脂材料耐老化性的基本原理,不仅通过针对性的筛选改性剂、偶联剂和交联剂的种类,来提高纳米碳酸钙与淀粉之间的相容性,并使纳米碳酸钙在淀粉中分散更均匀,使纳米碳酸钙对淀粉的耐老化性增强作用更好,还通过控制淀粉的聚合度来使改性后的淀粉复合材料在耐老化性与加工性之间达到最佳平衡关系,从而使得到的淀粉复合材料在具有优异的耐老化性的条件下,也具有优异的加工性,使其可以在更多领域中得到应用。
上述一种淀粉复合材料,其中,所述的纳米碳酸钙粒径为10-80nm;纳米碳酸钙粒径越小,分散性越差,纳米碳酸钙粒径越大,对淀粉的耐老化增强作用越差;优选的,所述的纳米碳酸钙粒径为30-50nm;最优选的,所述的纳米碳酸钙粒径为40nm。
上述一种淀粉复合材料,其中,所述的改性剂为硬脂酸钙与丙烯酸甲酯组成的混合物;所述的改性剂既能改善纳米碳酸钙与淀粉的相容性,又能在纳米碳酸钙表面形成极性基团,利于分散;优选的,所述的改性剂中硬脂酸钙与丙烯酸甲酯的物质的量之比为1︰1。
上述一种淀粉复合材料,其中,所述抗氧剂为抗氧剂3314、抗氧剂626中的一种或两种。所述的紫外线吸收剂为UV-3813。
上述一种淀粉复合材料,其中,聚乙烯的聚合度越大,则交联后淀粉复合材料的耐老化性越差,加工性越好,聚乙烯的聚合物越小,则交联后淀粉复合材料的耐老化性越好,加工性越差,因此,选择合理的聚乙烯聚合度,是平衡耐老化性和加工性的重要手段。所述的聚乙烯的聚合度为80-180;优选的,所述的聚乙烯的聚合度为100-150;最优的,所述的聚乙烯的聚合度为120;通过优选,得到的淀粉复合材料既具有优异的耐老化性,也具有较好的加工性,适合淀粉在更多领域中进行推广应用。
其中,所述的淀粉聚合度为600-1200;优选的,所述淀粉的聚合度为800-1100;最优选的,所述的淀粉的聚合度为1000;通过优选,得到的淀粉复合材料既具有优异的耐老化性,也具有较好的加工性。
上述一种淀粉复合材料,其中,所述的偶联剂为环氧基硅烷偶联剂;环氧基硅烷能增加纳米碳酸钙与淀粉复合材料之间的相容性,提高淀粉复合材料的性能。
其中,所述的交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯,该交联剂能将两种不同聚合度的聚合物原材料适当交联,提高淀粉复合材料的耐老化性。
上述一种淀粉复合材料,其中,其原材料还包括分散剂、增塑剂、抗静电剂、染色剂、増亮剂中的一种或多种助剂;上述的助剂能提高淀粉复合材料的加工性,增加其功能性等作用,从而增加其适用性。
为了实现上述发明目的,进一步的,本发明还提供了一种淀粉复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米碳酸钙用偶联剂进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用改性剂进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与淀粉混合均匀后在电场中进行复合处理,得到混合料;
(4)将混合料与聚乙烯、交联剂、抗氧剂、紫外线吸收剂混合均匀后在进行复合处理,得到淀粉复合材料。
一种淀粉复合材料的制备方法,先用偶联剂对纳米碳酸钙进行偶联处理,增加纳米碳酸钙与改性剂、淀粉的相容性;再用改性剂对纳米碳酸钙进行改性处理,并在其表面形成极性基团;最后利用外电场使纳米碳酸钙表面和淀粉链中的极性基团极化,带电,通过电荷间的相斥或相吸的原理,使纳米碳酸钙均匀分散的同时,也能与淀粉链上的极性基团键接,从而使纳米碳酸钙的耐老化增强效果得到最大程度的体现,使得到的改性淀粉耐老化性显著提高;该制备方法简单可靠,适合用于淀粉复合材料的大规模、工业化生产。
上述一种淀粉复合材料的制备方法,其中,优选的,步骤1进行偶联处理过程中可采用超声波辅助;通过超声波的高速震荡,使纳米碳酸钙分散性更好,且对偶联处理具有促进作用。
上述一种淀粉复合材料的制备方法,其中,步骤3中所述的电场能对基团产生极化作用,使基团带电,从而能促进纳米碳酸钙的分散和键接作用,提高改性淀粉的耐老化性。
优选的,所述的电场强度为0.5-2kv/m;电场强度过小,极化效果弱,对纳米碳酸钙的分散效果差;电场强度过大,极化效果太强,分子间作用力太大,分子链产生定向移动,对分子链的排列和键接产生影响,可能降低淀粉复合材料的性能;最优选的,所述的电场强度为0.8-1.5kv/m。
其中,优选的,所述的电场为电场方向不变的平行电场;电场方向不变的平行电场对极性基团的极化效果最好,基团间作用力稳定,对纳米碳酸钙的分散和键接的促进作用效果最佳。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
1、本发明淀粉复合材料针对性的筛选改性剂、偶联剂和交联剂的种类,使纳米碳酸钙与淀粉之间的相容性更好,在淀粉中的分散性更好,纳米碳酸钙对淀粉的耐老化性增强作用更好。
2、本发明淀粉复合材料通过控制淀粉和聚乙烯的聚合度来使改性后的淀粉复合材料在耐老化性与加工性之间达到最佳平衡关系,使得到的淀粉复合材料在具有优异的耐老化性的条件下,也具有优异的加工性。
3、本发明淀粉复合材料的制备方法,利用外电场的极化作用,能促进纳米碳酸钙在淀粉体系中的分散和键接,纳米碳酸钙的耐老化增强效果更好,得到的淀粉复合材料的耐老化性更高。
4、本发明淀粉复合材料的制备方法简单、可靠,适合淀粉复合材料的大规模、工业化生产。
具体实施方式
下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
(1)将28份的纳米碳酸钙用0.5份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1.5份的硬脂酸钙与1.5份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与65份的聚合度为900的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出,得到混合料;
(4)将步骤3得到的混合料与45份的聚合度为120的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、2份的紫外线吸收剂、2份的抗氧剂混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
实施例2
(1)将15份的纳米碳酸钙用0.3份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1份的硬脂酸钙与0.5份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与40份的聚合度为1200的淀粉混合均匀后在在电场强度为2.0kv/m的电场中进行挤出,得到混合料;
(4)将步骤3得到的混合料与20份的聚合度为180的聚乙烯、3份二甲基丙烯酸乙二醇酯、1份的紫外线吸收剂、3份的抗氧剂混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
实施例3
(1)将20份的纳米碳酸钙用0.8份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1.5份的硬脂酸钙与2.3份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与75份的聚合度为600的淀粉混合均匀后在在电场强度为0.5kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出,得到混合料;
(4)将步骤3得到的混合料与50份的聚合度为80的聚乙烯、5份二甲基丙烯酸乙二醇酯、3份的紫外线吸收剂、1份的抗氧剂混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
对比例1
(1)将18份的纳米碳酸钙用0.5份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙与3份的分散剂、65份的聚合度为900的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出,得到混合料;
(3)将步骤2得到的混合料与45份的聚合度为120的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、2份的紫外线吸收剂、2份的抗氧剂混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
对比例2
(1)将18份的纳米碳酸钙用0.5份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1.5份的硬脂酸钙与1.5份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与65份的聚合度为900的淀粉、45份的聚合度为120的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、2份的紫外线吸收剂、2份的抗氧剂混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
对比例3
(1)将18份的纳米碳酸钙用0.5份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1.5份的聚苯乙烯与1.5份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与65份的聚合度为900的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出,得到混合料;
(4)将步骤3得到的混合料与45份的聚合度为120的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、2份的紫外线吸收剂、2份的抗氧剂混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
对比例4
(1)将18份的纳米碳酸钙用0.5份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1.5份的硬脂酸钙与1.5份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与45份的聚合度为120的聚乙烯、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯、2份的紫外线吸收剂、2份的抗氧剂、65份的聚合度为900的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出,得到淀粉复合材料。
对比例5
(1)将18份的纳米碳酸钙用0.5份的环氧基硅烷进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用1.5份的硬脂酸钙与1.5份的丙烯酸甲酯进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与65份的聚合度为500的淀粉混合均匀后在电场强度为1.2kv/m的电场方向不变的平行电场中进行挤出,得到混合料;
(4)将步骤3得到的混合料与45份的聚合度为50的聚乙烯、2份的紫外线吸收剂、2份的抗氧剂、4份二甲基丙烯酸乙二醇酯混合均匀后进行挤出,得到淀粉复合材料。
将上述实施例1-3和对比例1-5中的淀粉复合材料,进行性能检测,记录数据如下:
性能 | 抗老化性 | 加工性 |
实施例1 | ++++++ | ++++ |
实施例2 | ++++++ | ++++ |
实施例3 | ++++++ | ++++ |
对比例1 | ++++ | ++++ |
对比例2 | ++++ | ++++ |
对比例3 | ++++ | ++++ |
对比例4 | ++++ | ++++ |
对比例5 | ++++++ | ++ |
注:“+”越多,说明性能越好。
对上述实验数据分析可知,实施例1-3中制备得到的本发明淀粉复合材料,纳米碳酸钙分散均匀,与淀粉的相容性好,淀粉复合材料耐老化性好,加工性好;而对比例1中,未使用改性剂对纳米碳酸钙进行改性处理,尽管加入了分散剂,但纳米碳酸钙分散效果差,与淀粉的相容性差,淀粉复合材料的耐老化性显著降低;对比例2中未在电场中进行复合处理,纳米碳酸钙分散效果差,淀粉复合材料的耐老化性显著降低;对比例3中改性剂不是本申请所规定的,纳米碳酸钙分散效果差,淀粉复合材料的耐老化性显著降低;对比例4中交联反应同样在电场中进行,电场对交联反应产生不利影响,使得到的淀粉复合材料的耐老化性降低;对比例5中使用的淀粉和聚乙烯聚合度过小,复合后虽然耐老化性有所增加,但其加工性显著降低,不利于淀粉复合材料的应用。
Claims (10)
1.一种淀粉复合材料,其特征在于,包括以下重量份原材料制备得到:40-50份的聚乙烯、55-75份的淀粉、15-20份的纳米碳酸钙、1.5-3.8份的改性剂、0.3-0.8份的偶联剂、3-5份的交联剂、1-3份的紫外线吸收剂、1-3份的抗氧剂;所述改性剂为硬脂酸钙与丙烯酸甲酯组成的混合物;所述偶联剂为环氧基硅烷偶联剂,所述交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯;所述聚乙烯的聚合度为80-180;所述淀粉聚合度为600-1200。
2.根据权利要求1所述的淀粉复合材料,其特征在于,所述改性剂中硬脂酸钙与丙烯酸甲酯的物质的量之比为1︰1。
3.根据权利要求1所述的淀粉复合材料,其特征在于,所述聚乙烯的聚合度为100-150。
4.根据权利要求3所述的淀粉复合材料,其特征在于,所述聚乙烯的聚合度为120。
5.根据权利要求1所述的淀粉复合材料,其特征在于,所述淀粉聚合度为800-1100。
6.根据权利要求5所述的淀粉复合材料,其特征在于,所述淀粉聚合度为1000。
7.一种如权利要求1-6所述淀粉复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将纳米碳酸钙用偶联剂进行处理;
(2)将经过偶联剂处理的纳米碳酸钙用改性剂进行包覆处理;
(3)将包覆后的纳米碳酸钙与淀粉混合均匀后在电场中进行复合处理,得到混合料;
(4)将混合料与聚乙烯、交联剂、抗氧剂、紫外线吸收剂混合均匀后在进行复合处理,得到淀粉复合材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中电场强度为0.5-2kv/m。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中电场强度为0.8-1.5kv/m。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中电场为电场方向不变的平行电场。
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CN109111601A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-01-01 | 汕头市春叶新材料环保有限公司 | 一种聚乙烯淀粉塑料的制备方法 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20180406 |