CN107881784A - 一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂及其制备方法,其特征在于,按照质量百分比由以下原料组分制成:含氟单体1.0~10.0%,丙烯酸酯类非氟代单体10.0~30.0%,甲基丙烯酸酯类非氟代单体10.0~25.0%,阳离子型功能性单体0.5~2.0%,交联型功能性单体0.3~1.5%,引发剂0.1~1.0%,乳化剂0.2~1.0%,余量为水。本发明方法所制得的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,制备工艺简单,稀释使用性能良好,且实现了在低含氟量的情况下使整理后织物具备优异的拒水效果,有效降低了整理剂的制备成本,具有实际的使用价值和应用价值。
Description
技术领域
本发明属于纺织品整理剂技术领域,特别涉及一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,还涉及上述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂的制备方法。
背景技术
进入21世纪后,人们的温饱问题逐步得到解决,人们对于服装的要求已不再局限于传统的保温御寒上,而是更加注重服装的拒水拒油、阻燃、抗静电等特殊功能。其中,纺织品的拒水拒油整理对于箱包及多数户外运动服装而言尤为重要。
目前常用的纺织品拒水拒油整理剂主要有含氟高聚物、纳米型织物整理剂、有机硅类织物整理剂、硬脂酸酰胺亚甲基吡啶氯化物、羟甲基类整理剂和石蜡-铝皂类织物整理剂几种,虽然这些整理剂都能赋予织物一定的拒水性能,但目前硬脂酸酰胺亚甲基吡啶氯化物和羟甲基类织物拒水整理剂都因为环保问题而遭到淘汰,纳米型织物整理剂存在与织物纤维结合力差的问题,有机硅类织物整理剂和石蜡-铝皂类织物整理剂的整理效果不如含氟高聚物整理剂。此外,含氟丙烯酸酯共聚物兼具了丙烯酸酯共聚物优异的成膜性与C-F键的低表面能性质而具有更加广泛的应用价值。
但是,含氟丙烯酸酯聚合物虽然可以赋予织物优异的拒水性能,但由于含氟单体价格昂贵而始终难以大规模应用。此外,在棉织物的拒水整理中,由于棉纤维表面含有大量羟基而增大了其整理难度,开发一种适用于棉织物的高效拒水整理剂具有十分重要的理论和实际意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,实现在低整理剂浓度的条件下,使整理后的棉织物具备优异的拒水效果,解决常用阴离子型整理剂对棉织物适应性差的问题。
本发明的另一个目的在于提供上述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂的制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,按照质量百分比由以下原料制成:
含氟单体 1.0~10.0%
丙烯酸酯类非氟代单体 10.0~30.0%
甲基丙烯酸酯类非氟代单体 10.0~25.0%
阳离子型功能性单体 0.5~2.0%
交联型功能性单体 0.3~1.5%
引发剂 0.1~1.0%
乳化剂 0.2~1.0%
余量为水,以上各组分的质量百分比总和为100%。
进一步,所述含氟单体为全氟烷基乙基丙烯酸酯、全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸六氟丁酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种;所述丙烯酸酯类非氟代单体为丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯;所述甲基丙烯酸酯类非氟代单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一种或几种的混合物。其中,含氟单体提供整理后织物的拒水性能;丙烯酸酯类非氟代单体和甲基丙烯酸酯类非氟代单体赋予整理剂优异的成膜性,并保持整理后织物的柔软性和透气性。
进一步,所述阳离子型功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵;所述交联型功能性单体为N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的一种。其中,阳离子型功能性单体赋予整理剂对棉织物优异的适应性,实现在低整理剂浓度的条件下使整理后织物具有优异的拒水性;交联型功能性单体可提高整理后拒水薄膜的耐久型,延长拒水织物的使用时间。
进一步,所述引发剂为偶氮二异丁腈或2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐;所述乳化剂由质量百分比为60~80%的非离子型乳化剂和20~40%的阳离子型乳化剂组成:其中,非离子型乳化剂为失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物;阳离子型乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵。其中,引发剂提供聚合反应发生的条件;非离子型乳化剂与阳离子型乳化剂的配伍使用,实现了将单体稳定分散于乳液中,提高聚合反应的效率。
进一步,所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:按照上述质量百分比配置乳化剂水溶液和引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入甲基丙烯酸酯类非氟代单体、丙烯酸酯类非氟代单体、阳离子型功能性单体和交联型功能性单体,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入甲基丙烯酸酯类非氟代单体、丙烯酸酯类非氟代单体、含氟单体、阳离子型功能性单体和交联型功能性单体,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至65~85℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温10~60min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于1~3h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为1~4h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
采用上述的技术方案,本发明的有益效果为:(1)本发明的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂采用阳离子乳化体系,对棉织物具有优异的适应性,实现了在低整理剂浓度的条件下使整理后的棉织物具有优异的拒水性能;(2)本发明在种子乳液聚合的基础上,通过调节乳化剂的配比,使单体稳定分散于乳液中,通过将含氟单体引入壳层,提高了含氟单体的利用率,降低了整理剂的制备成本;(3)本发明通过引入丙烯酸酯类非氟代单体、甲基丙烯酸酯类非氟代单体、交联型功能性单体,实现了在赋予织物优异的拒水性能的同时,保持其原有的柔软性及透气性,且具有持久的拒水性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明提供了一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,按照质量百分比由以下原料制成:
含氟单体 1.0~10.0%
丙烯酸酯类非氟代单体 10.0~30.0%
甲基丙烯酸酯类非氟代单体 10.0~25.0%
阳离子型功能性单体 0.5~2.0%
交联型功能性单体 0.3~1.5%
引发剂 0.1~1.0%
乳化剂 0.2~1.0%
余量为水,以上各组分的质量百分比总和为100%。
进一步,所述含氟单体为全氟烷基乙基丙烯酸酯、全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸六氟丁酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种;所述丙烯酸酯类非氟代单体为丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯;所述甲基丙烯酸酯类非氟代单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一种或几种的混合物。
进一步,所述阳离子型功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵;所述交联型功能性单体为N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的一种。
进一步,所述引发剂为偶氮二异丁腈或2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐;所述乳化剂由质量百分比为60~80%的非离子型乳化剂和20~40%的阳离子型乳化剂组成:其中,非离子型乳化剂为失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物;阳离子型乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵。
进一步,所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:按照上述质量百分比配置乳化剂水溶液和引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入甲基丙烯酸酯类非氟代单体、丙烯酸酯类非氟代单体、阳离子型功能性单体和交联型功能性单体,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入甲基丙烯酸酯类非氟代单体、丙烯酸酯类非氟代单体、含氟单体、阳离子型功能性单体和交联型功能性单体,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至65~85℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温10~60min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于1~3h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为1~4h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
进一步,步骤2和步骤3的乳化采用常见的乳化机进行,如高剪切分散乳化机、均质乳化机等,此处不限制乳化的具体方式,凡是能将物料乳化均匀的方法都属于本发明的范围。
实施例1
制备一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,包括以下步骤:
步骤1:分别称取非离子型乳化剂失水山梨醇单油酸酯0.2g,聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯0.2g,阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵0.1g,加入89.5g去离子水配制成乳化剂水溶液;称取0.2g引发剂偶氮二异丁腈,加入29.8g去离子水配制成引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯8.0g,丙烯酸乙酯10.0g,阳离子型功能性单体二甲基二烯丙基氯化铵1.0g,交联型功能性单体N-羟甲基丙烯酰胺0.3 g,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯12.0g,丙烯酸乙酯15.0g,含氟单体全氟烷基乙基丙烯酸酯2.0g,阳离子型功能性单体二甲基二烯丙基氯化铵1.0g,交联型功能性单体N-羟甲基丙烯酰胺0.3g,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至65℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温10min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于1.0h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为1.0h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
采用实施例1制备得到的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂对棉织物进行拒水整理,整理工艺如下:
(1)稀释整理剂:利用去离子水将阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂稀释为10g/L的水溶液。
(2)整理工艺:采用二浸二轧整理工艺,轧余率为75%,浸轧后的棉织物于100℃下预烘5min,再于165℃下烘焙3min;
经拒水整理后的棉织物,其对水的静态接触角达到100°,滚动角为25°,织物本身的柔软性和透气性未受到明显影响,且经标准水洗后,织物仍具有一定的拒水性。
实施例2
制备一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,包括以下步骤:
步骤1:分别称取非离子型乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚0.3g,聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯0.3g,阳离子型乳化剂十二烷基三甲基氯化铵0.2g,加入89.1g去离子水配制成乳化剂水溶液;称取0.3g引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐,加入29.7g去离子水配制成引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯8.0g,甲基丙烯酸月桂酯8.0g,丙烯酸正丁酯18.0g,阳离子型功能性单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵0.8g,交联型功能性单体丙烯酸羟乙酯0.5g,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯10.0g,甲基丙烯酸月桂酯10.0g,丙烯酸正丁酯25.0g,含氟单体全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯4.0g,阳离子型功能性单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵0.8g,交联型功能性单体丙烯酸羟乙酯0.5g,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至70℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温20min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于1.5h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为2.0h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
采用实施例2制备得到的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂对棉织物进行拒水整理,整理工艺如下:
(1)稀释整理剂:利用去离子水将阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂稀释为10g/L的水溶液。
(2)整理工艺:采用二浸二轧整理工艺,轧余率为75%,浸轧后的棉织物于100℃下预烘5min,再于165℃下烘焙3min;
经拒水整理后的棉织物,其对水的静态接触角达到110°,滚动角为20°,织物本身的柔软性和透气性未受到明显影响,且经标准水洗后,织物仍具有一定的拒水性。
实施例3
步骤1:分别称取非离子型乳化剂失水山梨醇单油酸酯0.4g,脂肪醇聚氧乙烯醚0.4g,阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵0.2g,加入89.0g去离子水配制成乳化剂水溶液;称取0.4g引发剂偶氮二异丁腈,加入29.6g去离子水配制成引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯10.0g,甲基丙烯酸十八烷基酯10.0g,丙烯酸乙酯20.0g,阳离子型功能性单体二甲基二烯丙基氯化铵0.6g,交联型功能性单体丙烯酸羟丙酯0.6g,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯10.0g,甲基丙烯酸十八烷基酯10.0g,丙烯酸乙酯15.0g,含氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯6.0g,阳离子型功能性单体二甲基二烯丙基氯化铵0.6g,交联型功能性单体丙烯酸羟丙酯0.6g,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至75℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温50min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于2.0h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为2.5h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
采用实施例3制备得到的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂对棉织物进行拒水整理,整理工艺如下:
(1)稀释整理剂:利用去离子水将阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂稀释为10g/L的水溶液。
(2)整理工艺:采用二浸二轧整理工艺,轧余率为75%,浸轧后的棉织物于100℃下预烘5min,再于165℃下烘焙3min;
经拒水整理后的棉织物,其对水的静态接触角达到120°,滚动角为18°,织物本身的柔软性和透气性未受到明显影响,且经标准水洗后,织物仍具有一定的拒水性。
实施例4
步骤1:分别称取非离子型乳化剂失水山梨醇单油酸酯0.4g,聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯0.4g,阳离子型乳化剂十二烷基三甲基氯化铵0.3g,加入88.9g去离子水配制成乳化剂水溶液;称取1.0g引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐,加入29.0g去离子水配制成引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯6.0g,甲基丙烯酸月桂酯6.0g,丙烯酸正丁酯20.0g,阳离子型功能性单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵1.0g,交联型功能性单体N-羟甲基丙烯酰胺0.3g,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯4.0g,甲基丙烯酸月桂酯4.0g,丙烯酸正丁酯10.0g,含氟单体甲基丙烯酸十二氟庚酯12.0g,阳离子型功能性单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵1.0g,交联型功能性单体N-羟甲基丙烯酰胺0.3g,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至80℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温20min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于2.5h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为3.0h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
采用实施例4制备得到的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂对棉织物进行拒水整理,整理工艺如下:
(1)稀释整理剂:利用去离子水将阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂稀释为10g/L的水溶液。
(2)整理工艺:采用二浸二轧整理工艺,轧余率为75%,浸轧后的棉织物于100℃下预烘5min,再于165℃下烘焙3min;
经拒水整理后的棉织物,其对水的静态接触角达到142°,滚动角为5°,织物本身的柔软性和透气性未受到明显影响,且经标准水洗后,织物仍具有一定的拒水性。
实施例5
步骤1:分别称取非离子型乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚0.3g,阳离子型乳化剂十二烷基三甲基氯化铵0.1g,加入89.6g去离子水配制成乳化剂水溶液;称取1.8g引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐,加入28.2g去离子水配制成引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯12.0g,甲基丙烯酸月桂酯12.0g,丙烯酸正丁酯30.0g,阳离子型功能性单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵1.8g,交联型功能性单体N-羟甲基丙烯酰胺0.8g,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入非氟代单体甲基丙烯酸甲酯10.0g,甲基丙烯酸月桂酯10.0g,丙烯酸正丁酯24.0g,含氟单体甲基丙烯酸十二氟庚酯18.0g,阳离子型功能性单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵1.8g,交联型功能性单体N-羟甲基丙烯酰胺0.8g,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至85℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温60min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于3.0h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为4.0h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
采用实施例5制备得到的阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂对棉织物进行拒水整理,整理工艺如下:
(1)稀释整理剂:利用去离子水将阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂稀释为10g/L的水溶液。
(2)整理工艺:采用二浸二轧整理工艺,轧余率为75%,浸轧后的棉织物于100℃下预烘5min,再于165℃下烘焙3min;
经拒水整理后的棉织物,其对水的静态接触角达到135°,滚动角为10°,织物本身的柔软性和透气性未受到明显影响,且经标准水洗后,织物仍具有一定的拒水性。
本发明以上描述只是部分实施案例,但是本发明并不局限于上述的具体实施方式。上述的具体实施方式是示意性的,并不是限制性的。凡是采用本发明的材料和方法,在不脱离本发明宗旨和权利要求所不户的范围情况下,所有具体拓展均属本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,按照质量百分比由以下原料制成:
含氟单体 1.0~10.0%
丙烯酸酯类非氟代单体 10.0~30.0%
甲基丙烯酸酯类非氟代单体 10.0~25.0%
阳离子型功能性单体 0.5~2.0%
交联型功能性单体 0.3~1.5%
引发剂 0.1~1.0%
乳化剂 0.2~1.0%
余量为水,以上各组分的质量百分比总和为100%。
2.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述含氟单体为全氟烷基乙基丙烯酸酯、全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸六氟丁酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述丙烯酸酯类非氟代单体为丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯。
4.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述甲基丙烯酸酯类非氟代单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述阳离子型功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵。
6.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述交联型功能性单体为N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈或2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐。
8.根据权利要求1所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂,其特征在于,所述乳化剂由质量百分比为60~80%的非离子型乳化剂和20~40%的阳离子型乳化剂组成,其中,非离子型乳化剂为失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物;阳离子型乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵。
9.根据权利要求1-8任一所述的一种阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:按照上述质量百分比配置乳化剂水溶液和引发剂水溶液;
步骤2:取1/3份乳化剂水溶液,向其中加入甲基丙烯酸酯类非氟代单体、丙烯酸酯类非氟代单体、阳离子型功能性单体和交联型功能性单体,高速剪切预乳化30min,得到核单体预乳液;
步骤3:取另外1/3份乳化剂水溶液,向其中加入甲基丙烯酸酯类非氟代单体、丙烯酸酯类非氟代单体、含氟单体、阳离子型功能性单体和交联型功能性单体,高速剪切预乳化30min,得到壳单体预乳液;
步骤4:将剩下的1/3份乳化剂水溶液作为打底液,升温至65~85℃后加入1/3份引发剂水溶液,保温10~60min后,逐滴滴加核单体预乳液,待乳液出现蓝色荧光后,同步滴加另外的1/3份引发剂水溶液,于1~3h内滴加完毕,之后保温反应1.0h;
步骤5:向体系中同步逐滴滴加壳单体预乳液和剩下的1/3引发剂水溶液,滴加时间为1~4h,滴加完毕后保温反应1.0h,反应结束后降至室温,得到所述阳离子型含氟丙烯酸酯织物整理剂。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109385904A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-26 | 常州旭荣针织印染有限公司 | 具有三防及芳香功能的针织面料及其制作方法 |
CN109594334A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-04-09 | 徐州华奥纺织有限公司 | 一种织物印染整理剂及其制备方法 |
CN111424427A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-17 | 江苏惠兴康科技有限公司 | 一种非溶出型抗菌整理剂及其制备方法 |
CN112079956A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 苏州联胜化学有限公司 | 环保耐盐阳离子白乳胶硬挺剂及其制备方法 |
CN112695525A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种阻燃防水防油整理剂及其制备方法 |
WO2021196101A1 (zh) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 可用于防水防油的水基分散染料及其应用 |
CN115850562A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-28 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟丙烯酸酯类聚合物及其制备方法和应用、整理剂 |
CN116065392A (zh) * | 2023-01-07 | 2023-05-05 | 江苏金呢工程织物股份有限公司 | 一种提高抗污能力的造纸毛毯 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104418970A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 |
CN105061668A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-11-18 | 陕西科技大学 | 一种阳离子型含氟乳液及其制备方法 |
CN105111364A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-12-02 | 西安工程大学 | 一种含氟丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-11-24 CN CN201711189638.4A patent/CN107881784B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104418970A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 |
CN105061668A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-11-18 | 陕西科技大学 | 一种阳离子型含氟乳液及其制备方法 |
CN105111364A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-12-02 | 西安工程大学 | 一种含氟丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109385904A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-26 | 常州旭荣针织印染有限公司 | 具有三防及芳香功能的针织面料及其制作方法 |
CN109594334A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-04-09 | 徐州华奥纺织有限公司 | 一种织物印染整理剂及其制备方法 |
WO2021196101A1 (zh) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 可用于防水防油的水基分散染料及其应用 |
CN111424427A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-17 | 江苏惠兴康科技有限公司 | 一种非溶出型抗菌整理剂及其制备方法 |
CN112079956A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 苏州联胜化学有限公司 | 环保耐盐阳离子白乳胶硬挺剂及其制备方法 |
CN112695525A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种阻燃防水防油整理剂及其制备方法 |
CN115850562A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-28 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟丙烯酸酯类聚合物及其制备方法和应用、整理剂 |
CN115850562B (zh) * | 2021-09-27 | 2024-08-16 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟丙烯酸酯类聚合物及其制备方法和应用、整理剂 |
CN116065392A (zh) * | 2023-01-07 | 2023-05-05 | 江苏金呢工程织物股份有限公司 | 一种提高抗污能力的造纸毛毯 |
CN116065392B (zh) * | 2023-01-07 | 2023-08-25 | 江苏金呢工程织物股份有限公司 | 一种提高抗污能力的造纸毛毯 |
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Publication number | Publication date |
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