CN107849271A - 树脂膜、层合体、光学部件、阻气性材料及触摸式传感器基材 - Google Patents

树脂膜、层合体、光学部件、阻气性材料及触摸式传感器基材 Download PDF

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池内淳一
片波岚
李宗铭
吕奇明
林志成
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明公开了含有聚酰亚胺系高分子的树脂膜10。树脂膜10的拉伸弹性模量为4.0GPa以上。在重复进行将树脂膜10弯折成U字型直至相对的树脂膜间的距离成为3mm后复原的操作的弯曲试验中，直至树脂膜10断裂为止，弯折树脂膜10的次数超过100000次。

Description

树脂膜、层合体、光学部件、阻气性材料及触摸式传感器基材
技术领域
本发明涉及树脂膜、层合体、光学部件、阻气性材料及触摸式传感器基材。
背景技术
目前，已经开始使用玻璃作为太阳能电池或者构成显示器等各种显示装置的显示部件的基材、光学部件的基材及前面板的材料。然而，玻璃具有容易破裂、沉重的缺点。另外，近年来在进行显示器的薄型化、轻量化及挠性化时，玻璃基材或者玻璃前面板不具有充分的材质特性。因此，作为代替玻璃的材料或者基材，针对丙烯酸系树脂及向树脂赋予了耐擦伤性的层合体进行了研究。还研究了含有聚酰亚胺及二氧化硅的混合膜这样的有机材料与无机材料的复合材料(例如，参见专利文献1、2。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-163309号公报
专利文献2：美国专利第8207256号说明书
发明内容
发明所要解决的课题
在构成挠性装置的显示部件的基材、光学部件的基材及前面板中代替玻璃基板的树脂膜有时以依次层合粘合层、树脂膜及硬涂层而成的层合体(以下，有时称为粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体)的形式被组入至装置中。但是，粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中，存在硬涂层的表面的硬度不足的倾向，显然在这方面有进一步改善的余地。
因此，本发明提供在粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中能够提高硬涂层的表面硬度的树脂膜。
用于解决课题的手段
本发明的一技术方案提供含有聚酰亚胺系高分子的树脂膜。该树脂膜的拉伸弹性模量为4.0GPa以上，在重复进行将该树脂膜弯折成U字型直至相对的树脂膜间的距离成为3mm后复原的操作的弯曲试验中，直至树脂膜断裂为止，弯折树脂膜的次数超过100000次。
根据本申请的发明人的发现，通过使含有聚酰亚胺系高分子的树脂膜在拉伸弹性模量及弯曲试验方面满足上述要件，从而能够在粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中充分提高硬涂层的表面的硬度。
上述树脂膜的黄色指数优选为5以下。由此，在将树脂膜或者粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体组入至挠性装置时，容易得到充分的视认性。
上述树脂膜可以具有30～100μm的厚度。通过具有这样的厚度的树脂膜，可得到本发明的更显著的效果。
上述树脂膜可合适地用作挠性装置等的光学部件、阻气性材料或者触摸式传感器基材。
发明效果
通过本发明，针对含有聚酰亚胺系高分子的树脂膜，能够提高粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中的硬涂层的表面硬度。
附图说明
[图1]为表示树脂膜的一实施方式的剖面图。
[图2]为表示层合体的一实施方式的剖面图。
[图3]为表示层合体的一实施方式的剖面图。
[图4]为表示层合体的一实施方式的剖面图。
[图5]为表示显示装置的一实施方式的剖面概要图。
[图6]为表示弯曲试验的方法的概要图。
具体实施方式
以下，针对本发明的优选实施方式进行详细说明。但本发明并不限于以下实施方式。在各图中，针对相同的或者对应的要素赋予相同标记，有时省略重复说明。
[树脂膜]
图1是表示树脂膜的一实施方式的剖面图。图1所示的树脂膜10含有聚酰亚胺系高分子，具有对置的一对主面10a及10b。
树脂膜10的拉伸弹性模量为4.0GPa以上。在重复进行将树脂膜10弯折成U字型直至相对的树脂膜间的距离成为3mm后复原的操作的弯曲试验中，直至该树脂膜10断裂为止，弯折树脂膜10的次数超过100000次。本说明书中，有时将弯曲试验中树脂膜被弯折的次数称为“弯曲次数”。
通过使含有聚酰亚胺系高分子的树脂膜10在拉伸弹性模量及弯曲试验方面满足上述要件，从而能够在粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中充分提高硬涂层的表面的硬度。
图2是表示由粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体形成的层合体的一实施方式的剖面图。图2所示的层合体30是具有树脂膜10、层合于树脂膜10的一侧的主面10a上的功能层20、和层合于树脂膜10的另一侧的主面10b上的功能层21的层合体。通过本实施方式涉及的树脂膜10，能够在功能层20为硬涂层、且功能层21为粘合层时提高功能层(硬涂层)20的表面S的硬度。关于作为功能层20及21的硬涂层及粘合层的详细内容，如后文所述。
树脂膜10的拉伸弹性模量为4GPa以上，优选为5GPs以上，另外优选为10GPa以下，更优选为8GPa以下。通过使拉伸弹性模量在上述数值范围内，除了提高表面S的硬度这方面以外，在弯曲恢复性方面也可获得优异的效果。
在上述弯曲试验中直至树脂膜10断裂为止的弯曲次数超过100000次。在弯曲试验中，“树脂膜断裂”是指：树脂膜部分地或者整体性地发生断裂，即在厚度方向的整体范围内产生断开的部分。在弯曲次数达到100000次的时刻树脂膜没有断裂的情况下，视为直至树脂膜断裂为止的弯曲次数超过100000次。根据本申请的发明人的发现，基于直至100000次的弯曲次数为止的弯曲试验，可以评价树脂膜对表面S的硬度提高的贡献。关于弯曲试验的详细内容，在后述的实施例中说明。
从挠性装置的视认性等观点考虑，树脂膜10的黄色指数(YI值)优选为5以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。树脂膜10的黄色指数通常为0.5以上，也可以为1以上。
树脂膜10含有聚酰亚胺系高分子。本说明书中，聚酰亚胺系高分子是指：含有至少1种以上的式(PI)、式(a)、式(a’)及式(b)表示的重复结构单元的聚合物。其中，式(PI)表示的重复结构单元为聚酰亚胺系高分子的主要结构单元时，从膜的强度及透明性的观点考虑是优选的。相对于聚酰亚胺系高分子的全部重复结构单元而言，式(PI)表示的重复结构单元优选为40摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，特别优选为90摩尔％以上，更特别优选为98摩尔％。
[化学式1]
式(PI)中的G表示4价有机基团，A表示2价有机基团。式(a)中的G2表示3价有机基团，A2表示2价有机基团。式(a’)中的G3表示4价有机基团，A3表示2价有机基团。式(b)中的G4及A4各自表示2价有机基团。
式(PI)中，作为G表示的4价有机基团的有机基团(以下，有时称为G的有机基团)，可以举出选自由非环式脂肪族基团、环式脂肪族基团及芳香族基团组成的组中的基团。从树脂膜10的透明性及弯曲性的观点考虑，G的有机基团优选为4价的环式脂肪族基团或者4价的芳香族基团。作为芳香族基团，可以举出单环式芳香族基团、稠合多环式芳香族基团、以及具有2个以上的芳香族环且它们直接地或者通过连接基团彼此连接而成的非稠合多环式芳香族基团等。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，G的有机基团优选为环式脂肪族基团、具有氟系取代基的环式脂肪族基团、具有氟系取代基的单环式芳香族基团、具有氟系取代基的稠合多环式芳香族基团或者具有氟系取代基的非稠合多环式芳香族基团。本说明书中，氟系取代基是指含有氟原子的基团。氟系取代基优选为氟基(氟原子，-F)及全氟烷基，进一步优选为氟基及三氟甲基。
更具体而言，G的有机基团例如可以选自下述基团：饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、烷基芳基、杂烷基芳基、以及具有它们中的任意2个基团(可以相同)且它们直接地或者通过连接基团彼此连接而成的基团。作为连接基团，可以举出-O-、碳原子数1～10的亚烷基、-SO2-、-CO-或者-CO-NR-(R表示甲基、乙基、丙基等碳原子数1～3的烷基或者氢原子)。
G表示的4价有机基团的碳原子数通常为2～32，优选为4～15，更优选为5～10，进一步优选为6～8。G的有机基团为环式脂肪族基团或者芳香族基团时，构成这些基团的碳原子中的至少1个可以被置换为杂原子。作为杂原子，可以举出O、N或者S。
作为G的具体例，可以举出以下的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)或者式(26)表示的基团。式中的＊表示键合位点。式(26)中的Z表示单键、-O-、-CH2-、-C(CH3)2-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH2-Ar-、-Ar-C(CH3)2-Ar-或者-Ar-SO2-Ar-。Ar表示碳原子数6～20的芳基，例如可以为亚苯基。这些基团的氢原子中的至少1个可以被氟系取代基取代。
[化学式2]
式(PI)中，作为A表示的2价有机基团的有机基团(以下，有时称为A的有机基团)，可以举出选自由非环式脂肪族基团、环式脂肪族基团及芳香族基团组成的组中的基团。A表示的2价有机基团优选选自2价的环式脂肪族基团及2价的芳香族基团。作为芳香族基团，可以举出单环式芳香族基团、稠合多环式芳香族基团、以及具有2个以上的芳香族环且它们直接地或者通过连接基团彼此连接而成的非稠合多环式芳香族基团。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，优选在A的有机基团中导入有氟系取代基。
更具体而言，A的有机基团例如可以选自下述基团：饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、烷基芳基、杂烷基芳基、以及具有它们中的任意2个基团(可以相同)且它们直接地或者通过连接基团彼此连接而成的基团。作为杂原子，可以举出O、N或者S，作为连接基团，可以举出-O-、碳原子数1～10的亚烷基、-SO2-、-CO-或者-CO-NR-(R包括甲基、乙基、丙基等碳原子数1～3的烷基或者氢原子)。
A表示的2价有机基团的碳原子数通常为2～40，优选为5～32，更优选为12～28，进一步优选为24～27。
作为A的具体例，可以举出以下的式(30)、式(31)、式(32)、式(33)或者式(34)表示的基团。式中的＊表示键合位点。Z1～Z3各自独立地表示单键、-O-、-CH2-、-C(CH3)2-、-SO2-、-CO-或者-CO-NR-(R表示甲基、乙基、丙基等碳原子数1～3的烷基或者氢原子)。在下述的基团中，优选Z1与Z2、以及Z2与Z3分别相对于各环而位于间位或者对位。另外，优选Z1与末端的单键、Z2与末端的单键、以及Z3与末端的单键分别位于间位或者对位。在A的1个例子中，Z1及Z3为-O-，且Z2为-CH2-、-C(CH3)2-或者-SO2-。这些基团的氢原子中的1个或者2个以上可以被氟系取代基取代。
[化学式3]
构成A及G的至少一方的氢原子中的至少1个氢原子可以被选自由氟系取代基、羟基、磺酸基及碳原子数1～10的烷基等组成的组中的至少1种官能团取代。另外，A的有机基团及G的有机基团各自为环式脂肪族基团或者芳香族基团时，优选A及G的至少一方具有氟系取代基，更优选A及G双方具有氟系取代基。
式(a)中的G2为3价有机基团。该有机基团除了为3价基团这点以外，可以选自与式(PI)中的G的有机基团相同的基团。作为G2的例子，可以举出：将作为G的具体例所举出的式(20)～式(26)表示的基团的4个键合位点中的任意1个取代为氢原子而成的基团。式(a)中的A2可以选自与式(PI)中的A相同的基团。
式(a’)中的G3可以选自与式(PI)中的G相同的基团。式(a’)中的A3可以选自与式(PI)中的A相同的基团。
式(b)中的G4为2价有机基团。该有机基团除了为2价基团这点以外，可以选自与式(PI)中的G的有机基团相同的基团。作为G4的例子，可以举出：将作为G的具体例所举出的式(20)～式(26)表示的基团的4个键合位点中的任意2个取代为氢原子而成的基团。式(b)中的A4可以选自与式(PI)中的A相同的基团。
树脂膜10中所含的聚酰亚胺系高分子可以为使二胺类、与四羧酸化合物(包括酰氯化合物及四羧酸二酐等四羧酸化合物类似物)或者三羧酸化合物(包括酰氯化合物及三羧酸酐等三羧酸化合物类似物)中的至少1种进行缩聚而得到的缩合型高分子。进而也可以使二羧酸化合物(包括酰氯化合物等类似物)进行缩聚。式(PI)或者式(a’)表示的重复结构单元通常由二胺类及四羧酸化合物衍生。式(a)表示的重复结构单元通常由二胺类及三羧酸化合物衍生。式(b)表示的重复结构单元通常由二胺类及二羧酸化合物衍生。
作为四羧酸化合物，可以举出芳香族四羧酸化合物、脂环式四羧酸化合物及非环式脂肪族四羧酸化合物等。这些四羧酸化合物可以并用2种以上。四羧酸化合物优选为四羧酸二酐。作为四羧酸二酐，可以举出芳香族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、非环式脂肪族四羧酸二酐。
从聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性、以及形成树脂膜10时的透明性及弯曲性的观点考虑，四羧酸化合物优选为脂环式四羧酸化合物或者芳香族四羧酸化合物等。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，四羧酸化合物优选选自具有氟系取代基的脂环式四羧酸化合物及具有氟系取代基的芳香族四羧酸化合物，进一步优选为具有氟系取代基的脂环式四羧酸化合物。
作为三羧酸化合物，可以举出芳香族三羧酸、脂环式三羧酸、非环式脂肪族三羧酸、以及它们的类似的酰氯化合物、酸酐等。三羧酸化合物优选选自芳香族三羧酸、脂环式三羧酸、非环式脂肪族三羧酸、以及它们的类似的酰氯化合物。三羧酸化合物可以并用2种以上。
从聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性、以及形成树脂膜10时的透明性及弯曲性的观点考虑，三羧酸化合物优选为脂环式三羧酸化合物或者芳香族三羧酸化合物。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，三羧酸化合物更优选为具有氟系取代基的脂环式三羧酸化合物或者具有氟系取代基的芳香族三羧酸化合物。
作为二羧酸化合物，可以举出芳香族二羧酸、脂环式二羧酸、非环式脂肪族二羧酸、以及它们的类似的酰氯化合物、酸酐等。二羧酸化合物优选选自芳香族二羧酸、脂环式二羧酸、非环式脂肪族二羧酸、以及它们的类似的酰氯化合物。二羧酸化合物可以并用2种以上。
从聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性、以及形成树脂膜10时的透明性及弯曲性的观点考虑，二羧酸化合物优选为脂环式二羧酸化合物或者芳香族二羧酸化合物。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，二羧酸化合物进一步优选为具有氟系取代基的脂环式二羧酸化合物或者具有氟系取代基的芳香族二羧酸化合物。
作为二胺类，可以举出芳香族二胺、脂环式二胺及脂肪族二胺，这些二胺类可以并用2种以上。从聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性、以及形成树脂膜10时的透明性及弯曲性的观点考虑，二胺类优选选自脂环式二胺及具有氟系取代基的芳香族二胺。
使用这样的聚酰亚胺系高分子时，容易得到具有特别优异的弯曲性且具有高透光率(例如，对550nm的光为85％以上，优选为88％以上)、低黄色指数(YI值，5以下，优选为3以下)、及低雾度(1.5％以下，优选为1.0％以下)的树脂膜。
聚酰亚胺系高分子可以为含有不同的多种上述重复结构单元的共聚物。聚酰亚胺系高分子的重均分子量通常为10,000～500,000。聚酰亚胺系高分子的重均分子量优选为50,000～500,000，进一步优选为70,000～400,000。重均分子量是用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的按照标准聚苯乙烯换算的分子量。聚酰亚胺系高分子的重均分子量大时，存在容易得到高弯曲性的倾向，但聚酰亚胺系高分子的重均分子量过大时，存在清漆的粘度变高、加工性降低的倾向。
聚酰亚胺系高分子可以含有能够通过上述的氟系取代基等导入的氟原子等卤原子。聚酰亚胺系高分子通过含有卤原子，能够提高树脂膜的弹性模量且降低黄色指数。由此，能够抑制树脂膜产生的划痕及皱褶等，且能够提高树脂膜的透明性。作为卤原子，优选为氟原子。关于聚酰亚胺系高分子中的卤原子的含量，以聚酰亚胺系高分子的质量为基准，优选为1～40质量％，更优选为1～30质量％。
树脂膜10可以含有1种或者2种以上的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以从在树脂材料领域中通常用作紫外线吸收剂的物质中适当地选择。紫外线吸收剂可以包含吸收400nm以下的波长的光的化合物。能够与聚酰亚胺系高分子适当地组合的紫外线吸收剂，例如可以举出选自由二苯甲酮系化合物、水杨酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、以及三嗪系化合物组成的组中的至少1种化合物。
本说明书中，“系化合物”是指附有该“系化合物”的化合物的衍生物。例如，“二苯甲酮系化合物”是指具有作为母体骨架的二苯甲酮、和与二苯甲酮键合的取代基的化合物。
相对于树脂膜的总质量而言，紫外线吸收剂的含量通常为1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，通常为10质量％以下，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下。通过以上述量含有紫外线吸收剂，能够提高树脂膜10的耐气候性。
树脂膜10可以进一步含有无机粒子等无机材料。无机材料优选为含有硅原子的硅材料。树脂膜10通过含有硅材料等无机材料，能够容易地使树脂膜10的拉伸弹性模量成为4.0GPa以上。但是，控制树脂膜10的拉伸弹性模量的方法不限于配合无机材料。
作为含有硅原子的硅材料，可以举出二氧化硅粒子、原硅酸四乙酯(TEOS)等季烷氧基硅烷、倍半硅氧烷衍生物等硅化合物。从树脂膜10的透明性及弯曲性的观点考虑，这些硅材料中优选二氧化硅粒子。
二氧化硅粒子的平均一次粒径通常为100nm以下。二氧化硅粒子的平均一次粒径为100nm以下时，存在透明性提高的倾向。
树脂膜中的二氧化硅粒子的平均一次粒径可以通过透射电子显微镜(TEM)进行观察而求出。二氧化硅粒子的一次粒径可以设定为由透射电子显微镜(TEM)测定的单向粒径。可以通过TEM观察而测定10处的一次粒径，求出它们的平均值作为平均一次粒径。形成树脂膜前的二氧化硅粒子的粒子分布可以通过市售的激光衍射式粒度分布计求出。
树脂膜10中，对于聚酰亚胺系高分子与无机材料的配合比而言，将两者的总计作为10且以质量比计时，优选为1：9～10：0，更优选为3：7～10：0，进一步优选为3：7～8：2，进一步更优选为3：7～7：3。相对于聚酰亚胺系高分子及无机材料的总质量而言，无机材料的比例通常为20质量％以上，优选为30质量％以上，通常为90质量％以下，优选为70质量％以下。聚酰亚胺系高分子与无机材料(硅材料)的配合比在上述的范围内时，存在树脂膜的透明性及机械强度提高的倾向。另外，能够容易地使树脂膜10的拉伸弹性模量成为4.0GPa以上。
树脂膜10可以在不明显损害透明性及弯曲性的范围内进一步含有除聚酰亚胺系高分子及无机材料以外的成分。作为除聚酰亚胺系高分子及无机材料以外的成分，例如可以举出抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂等着色剂、阻燃剂、润滑剂、增稠剂及匀涂剂。相对于树脂膜10的质量而言，除聚酰亚胺系高分子及无机材料以外的成分的比例优选大于0％且为20质量％以下，进一步优选大于0％且为10质量％以下。
树脂膜10含有聚酰亚胺系高分子及硅材料时，至少一侧的主面10a中的、硅原子与氮原子的原子数比即Si/N优选为8以上。该原子数比Si/N是如下计算的值，即，通过X射线光电子能谱法(X-ray Photoelectron Spectroscopy，XPS)评价主面10a的组成，基于由此得到的硅原子的存在量和氮原子的存在量而算出的值。
通过使树脂膜10的主面10a中的Si/N为8以上，能够得到与后述功能层20的充分密合性。从密合性的观点考虑，Si/N更优选为9以上，进一步优选为10以上，优选为50以下，更优选为40以下。
树脂膜10的厚度可以根据层合体30所适用的挠性装置而适当地调节，通常为10～500μm，优选为15～200μm，更优选为20～100μm，进一步优选为30～100μm。树脂膜10的厚度特别优选为50～100μm，最优选为70～90μm。这样的构成的树脂膜10具有特别优异的弯曲性及实用上充分的强度。
接下来，对本实施方式的树脂膜10的制造方法的一例进行说明。对于在树脂膜的制造中使用的聚酰亚胺系高分子清漆而言，可通过将采用已知的聚酰亚胺系高分子的合成方法聚合而成的、可溶于溶剂的聚酰亚胺系高分子溶解于溶剂中来制备。溶剂只要为可溶解聚酰亚胺系高分子的溶剂即可，例如可以举出N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、γ-丁内酯(GBL)、以及它们的混合溶剂。
制造含有无机材料的树脂膜时，向聚酰亚胺系高分子清漆中添加无机材料，利用已知的搅拌法进行搅拌及混合，使硅材料均匀地分散从而制备分散液。配合紫外线吸收剂时，可以向该分散液中加入紫外线吸收剂。
聚酰亚胺系高分子清漆或者分散液可以含有有助于无机粒子(二氧化硅粒子等)彼此键合的烷氧基硅烷等的金属醇盐。通过使用含有这样的化合物的分散液，能够维持树脂膜的透明性等光学特性，并且能够增大无机粒子的配合比例。该化合物优选为具有氨基的烷氧基硅烷。这样的化合物与无机粒子的组合能够实现高的弹性模量，并且还会有助于增加弯曲试验中直至树脂膜破损为止的弯曲次数。
聚酰亚胺系高分子清漆或者分散液可以进一步含有水。相对于聚酰亚胺系高分子清漆或者分散液的质量而言，水的含量通常为0.1～10质量％。水的使用也能够实现高的弹性模量，并且会有助于增加弯曲试验中直至树脂膜断裂为止的弯曲次数。
聚酰亚胺系高分子或者分散液可以进一步含有添加剂。作为添加剂，例如可以举出抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂等着色剂、阻燃剂、润滑剂、增稠剂及匀涂剂。
树脂膜可以用适当的已知方法来制造。作为制造方法的例子，可以举出下述的方法。通过例如已知的辊对辊(roll to roll)方式或分批处理方式，将上述的聚酰亚胺系高分子清漆或者分散液涂布在基材上从而形成涂膜。将该涂膜干燥而形成膜。其后，通过从基材剥离膜而得到树脂膜10。作为基材，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材、不锈钢(SUS)带或者玻璃基材。
为了将涂膜干燥及/或烘干，可以对涂膜进行加热。涂膜的加热温度通常为50～350℃。涂膜的加热可以在非活性氛围下或者减压下进行。通过对涂膜进行加热，可以使溶剂蒸发而将其除去。树脂膜可以通过包括将涂膜在50～150℃干燥的工序和将干燥后的涂膜在180～350℃烘干的工序的方法形成。
可以对树脂膜的至少一侧的主面实施表面处理。表面处理优选为UV臭氧处理。通过UV臭氧处理，能够容易地使Si/N成为8以上。但是，使Si/N成为8以上的方法不限于UV臭氧处理。
为了提高与后述功能层的密合性，可以对树脂膜10的主面10a及/或10b实施等离子体处理或者电晕放电处理这样的表面处理。
UV臭氧处理可以使用包含200nm以下的波长的已知紫外光源进行。作为紫外光源的例子，可以举出低压汞灯。作为紫外光源，可以使用具备紫外光源的各种市售装置。作为市售装置，例如可以举出TECHNOVISION公司制的紫外线(UV)臭氧清洗装置UV-208。
如此得到的本实施方式的树脂膜10的弯曲性优异。另外，在至少一侧的主面10a中，使硅原子与氮原子的原子数比即Si/N为8以上时，能够得到与后述功能层20的优异密合性。
[层合体]
图3是表示层合体的一实施方式的剖面图。图3所示的层合体30是具有树脂膜10、和层合在树脂膜10的一侧的主面10a上的功能层20的层合体。
将层合体30用作挠性装置的光学部件或显示部件的基材、或者前面板时，功能层20可以为用于向层合体30进一步赋予功能(性能)的层。此处，本说明书中，光学部件是指显示装置中的触摸式传感器等传感器部或者信号发射部，显示部件是指显示装置中的有机EL装置或者液晶显示装置等图像显示部。
功能层20优选为具有选自紫外线吸收、使表面呈现高硬度的功能、粘合性、色相调节及折射率调节中的至少1种功能的层。
作为功能层20的、具有紫外线吸收功能的层(紫外线吸收层)，例如由选自紫外线固化型的透明树脂、电子束固化型的透明树脂及热固化型的透明树脂中的主材料和分散于该主材料中的紫外线吸收剂构成。通过设置紫外线吸收层作为功能层20，能够容易地抑制由光照射所致的黄色指数的变化。
作为紫外线吸收层的主材料的、紫外线固化型、电子束固化型或者热固化型的透明树脂没有特别限定，例如可以举出聚(甲基)丙烯酸酯等。紫外线吸收剂可以选自与作为树脂膜10中可含有的紫外线吸收剂所例示的化合物相同的化合物。
紫外线吸收层可以是吸收95％以上的波长为400nm以下的光(例如波长为313nm的光)的层。换而言之，紫外线吸收层可以是波长为400nm以下的光(例如波长为313nm的光)的透过率低于5％的层。紫外线吸收层可以含有能够得到这样的透过率的浓度的紫外线吸收剂。从抑制由光照射所致的层合体的黄色指数增大的观点考虑，以紫外线吸收层的质量为基准，紫外线吸收层(功能层20)中的紫外线吸收剂的含量的比例通常为1质量％以上，优选为3质量％以上，通常为10质量％以下，优选为8质量％以下。
作为功能层20的、使表面呈现高硬度的功能层(硬涂层)，例如是向层合体赋予具有比树脂膜表面的铅笔硬度更高的铅笔硬度的表面的层。该硬涂层没有特别限定，含有以聚(甲基)丙烯酸酯类为代表的、紫外线固化型、电子束固化型或者热固化型的树脂。硬涂层可以含有光聚合引发剂、有机溶剂。聚(甲基)丙烯酸酯类例如是由选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯及其它多官能聚(甲基)丙烯酸酯中的1种以上(甲基)丙烯酸酯类形成的聚(甲基)丙烯酸酯。硬涂层除了含有上述成分以外，还可以含有二氧化硅、氧化铝、聚有机硅氧烷等无机氧化物。
作为功能层20的、具有粘合性功能的层(粘合层)，具有使层合体30与其它部件粘接的功能。作为粘合层的形成材料，例如可以举出热固性树脂组合物或者光固化性树脂组合物。
粘合层可以由包含具有聚合性官能团的成分的树脂组合物构成。此时，通过在使层合体30与其它部件密合后、使构成粘合层的树脂组合物进一步聚合，能够实现牢固的粘接。树脂膜10与粘合层的粘接强度优选为0.1N/cm以上，更优选为0.5N/cm以上。
粘合层可以含有热固性树脂组合物或者光固化性树脂组合物作为材料。此时，通过事后供给能量，能够将树脂组合物高分子化而使其固化。
粘合层可以是被称为压敏型粘接剂(Pressure Sensitive Adhesive，PSA)的、通过按压而贴合于对象物的层。压敏型粘接剂可以为“在常温下具有粘合性且以轻微压力即可粘接于被粘材料的物质”(JIS K6800)，即粘合剂；也可以为“将特定成分置于保护被膜(微囊)内，在利用适当的方式(压力、热等)破坏被膜之前能够保持稳定性的粘接剂”(JISK6800)，即胶囊型粘接剂。
作为功能层20的、具有色相调节功能的层(色相调节层)为能够将层合体30调节成目标色相的层。色相调节层例如可以为含有树脂及着色剂的层。作为着色剂，例如可以举出氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化钛系烧成颜料、群青、铝酸钴及炭黑等无机颜料；偶氮系化合物、喹吖啶酮系化合物、蒽醌系化合物、苝系化合物、异吲哚啉酮系化合物、酞菁系化合物、喹酞酮系化合物、士林(threne)系化合物及二酮吡咯并吡咯系化合物等有机颜料；硫酸钡及碳酸钙等体质颜料；碱性染料、酸性染料及媒染染料等染料。
作为功能层20的、具有折射率调节功能的层(折射率调节层)是具有与树脂膜10不同的折射率且能够向层合体赋予规定折射率的层。折射率调节层例如可以为含有适当选择的树脂、视情况进一步含有颜料的树脂层，也可以为金属的薄膜。
作为调节折射率的颜料，例如可以举出氧化硅、氧化铝、氧化锑、氧化锡、氧化钛、氧化锆及氧化钽等。颜料的平均粒径优选为0.1μm以下。通过使颜料的平均粒径为0.1μm以下，能够防止透过折射率调节层的光的漫反射，防止透明度降低。
作为用于折射率调节层的金属，例如可以举出氧化钛、氧化钽、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化硅、氧化铟、氮氧化钛、氮化钛、氮氧化硅、氮化硅等金属氧化物或者金属氮化物等。
功能层20根据层合体30的用途而适当地具有上述功能。功能层20可以为单层，也可以为多层。各层可以具有1种功能或者具有2种以上的功能。
功能层20优选具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能。此时的功能层20优选包括：“具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能的单层”、“包含具有使表面呈现高硬度的功能的层和具有紫外线吸收功能的层的多层”、或者“包含具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能的单层和呈现高硬度的层的多层”。
功能层20的厚度可以根据层合体30所适用的挠性装置而适当地调节，优选为1μm～100μm，更优选为2μm～80μm。典型地，功能层20比树脂膜10薄。
层合体30可以通过在树脂膜10的主面10a上形成功能层20而得到。功能层20可以通过已知的辊对辊方式或分批处理方式来形成。
作为功能层20的紫外线吸收层例如可以如下形成：在树脂膜10的主面10a上涂布含有紫外线吸收剂和可分散紫外线吸收剂的树脂等主材料的分散液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化。
作为功能层20的硬涂层例如可以如下形成：在树脂膜10的主面10a上涂布含有形成硬涂层的树脂的溶液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化。
作为功能层20的粘合层例如可以如下形成：在树脂膜10的主面10a上涂布含有形成粘合层的粘合剂的溶液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化。
作为功能层20的色相调节层例如可以如下形成：在树脂膜10的主面10a上涂布含有形成色相调节层的颜料等和可分散颜料等的树脂等主材料的分散液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化。
作为功能层20的折射率调节层例如可以如下形成：在树脂膜10的主面10a上涂布含有形成折射率调节层的无机粒子等和可分散无机粒子等的树脂等主材料的分散液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化。
作为功能层20的、具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能的单层可以如下形成：在树脂膜10的主面10a上涂布含有紫外线吸收剂、可分散紫外线吸收剂的树脂等主材料和形成硬涂层的树脂的分散液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化。作为主材料的树脂和形成硬涂层的树脂可以相同。
包含具有使表面呈现高硬度的功能的层和具有紫外线吸收功能的层的多层功能层可以利用下述方法形成。
在树脂膜10的主面10a上涂布含有紫外线吸收剂和可分散紫外线吸收剂的树脂等主材料的分散液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化，从而形成紫外线吸收层。接着，可以在该紫外线吸收层上涂布含有形成硬涂层的树脂的溶液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化，从而形成硬涂层。通过该方法，可形成包含具有使表面呈现高硬度的功能的层和具有紫外线吸收功能的层的多层功能层。
包含具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能的单层和呈现高硬度的层的多层功能层可以利用下述方法形成。
可在树脂膜10的主面10a上涂布含有紫外线吸收剂、可分散紫外线吸收剂的树脂等主材料和形成硬涂层的树脂的分散液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化，从而形成具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能的单层，进一步在该单层上涂布含有形成硬涂层的树脂的溶液而形成涂膜，对该涂膜进行干燥并使其固化，从而形成硬涂层。通过该方法，可形成包含具有使表面呈现高硬度的功能及紫外线吸收功能的层和具有使表面呈现高硬度的功能的层的多层功能层。
如此得到的本实施方式的层合体30的弯曲性优异。层合体30能够具有在适用于挠性装置的光学部件或显示部件的基材、或者前面板时所要求的透明性、耐紫外线特性、以及使表面呈现高硬度的功能等功能性。对于层合体30而言，树脂膜10的主面10a中的Si/N为8以上时，树脂膜10与功能层20的密合性也优异。并且，功能层20为具有使表面呈现高硬度的功能的层(硬涂层)时，功能层20能够具有高的表面硬度。
图4也为表示层合体的一实施方式的剖面图。图4所示的层合体30不仅具有与图3的层合体相同的树脂膜10及功能层20，而且还具有设置在树脂膜10与功能层20之间的底漆涂层25。底漆涂层25层合于树脂膜10的一侧的主面10a。功能层20层合于底漆涂层25的与接触树脂膜10的主面相反一侧的主面25a。
底漆涂层25为由底涂剂形成的层，优选含有能够提高与树脂膜10及功能层20的密合性的材料。底漆涂层25中所含的化合物可以与树脂膜10中所含的聚酰亚胺系高分子或者硅材料等在界面处进行化学键合。
作为底涂剂，例如可以举出紫外线固化型、热固化型或者二液固化型的环氧系化合物的底涂剂。底涂剂可以为聚酰胺酸。这些底涂剂能够提高与树脂膜10及功能层20的密合性，因而优选。
底涂剂可以含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以通过缩合反应与树脂膜10中所含的硅材料进行化学键合。硅烷偶联剂能够特别适合用于树脂膜10中所含的硅材料的配合比高的情况。
作为硅烷偶联剂，可以举出具有烷氧基甲硅烷基的化合物，其中，该烷氧基甲硅烷基具有硅原子和与该硅原子共价键合的1～3个烷氧基。优选为包含2个以上的烷氧基与硅原子共价键合的结构的化合物，更优选为包含3个烷氧基与硅原子共价键合的结构的化合物。作为上述烷氧基，例如可以举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基及叔丁氧基等。其中，甲氧基及乙氧基能够提高与硅材料的反应性，因而优选。
硅烷偶联剂优选具有与树脂膜10及功能层20的亲和性高的取代基。从与树脂膜10中所含的聚酰亚胺系高分子的亲和性的观点考虑，硅烷偶联剂的取代基优选为环氧基、氨基、脲基或者异氰酸酯基。功能层20含有(甲基)丙烯酸酯类的情况下，若底漆涂层25中使用的硅烷偶联剂具有环氧基、甲基丙烯酸系基团(methacryl group)、丙烯酸系基团(acrylgroup)、氨基或者苯乙烯基，则亲和性提高，因而优选。其中，具有选自甲基丙烯酸系基团、丙烯酸系基团及氨基中的取代基的硅烷偶联剂显示出与树脂膜10及功能层20的亲和性优异的倾向，因而优选。
底漆涂层25的厚度可以根据功能层20而适当地调节，优选为0.01nm～20μm。使用环氧系化合物的底涂剂时，底漆涂层25的厚度优选为0.01μm～20μm，更优选为0.1μm～10μm。使用硅烷偶联剂时，底漆涂层25的厚度优选为0.1nm～1μm，更优选为0.5nm～0.1μm。
图4的层合体30例如可以通过包括下述步骤的方法来制造：在树脂膜10的主面10a上涂布溶解有底涂剂的溶液而形成涂膜，对形成的涂膜进行干燥并使其固化而形成底漆涂层。其它部件的形成方法与图3的层合体30相同。底漆涂层25可以与功能层20同时固化，也可以在形成功能层20之前另行固化。
本实施方式的层合体不仅具有高的透明性，而且在弯曲时能够维持优异的视认性。另外，该层合体还能够具有优异的弯曲性。另外，在树脂膜与功能层之间设置有底漆涂层的情况下，树脂膜与功能层的密合性变高。层合体能够具有在适用于挠性装置的光学部件或显示部件的基材、或者前面板时所要求的透明性、耐紫外线特性及表面硬度等功能性。
树脂膜及层合体的构成可适当地变形。例如，可以像图2的层合体30那样在树脂膜的两侧分别设置功能层。此时，可以在各个功能层与树脂膜之间设置底漆涂层。
[显示装置(挠性装置)]
图5是表示显示装置的一实施方式的剖面图。图5所示的显示装置100具有有机EL装置50、触摸式传感器70和前面板90。它们通常收纳在壳体中。有机EL装置50与触摸式传感器70之间、及触摸式传感器70与前面板90之间例如用未图示的光学粘接剂(Optical ClearAdhesive，OCA)进行粘接。
有机EL装置50是具有有机EL元件51、第1基板55、第2基板56和密封件59的显示部件。
有机EL元件51具有一对电极(第1电极52和第2电极53)和发光层54。发光层54配置在第1电极52与第2电极53之间。
第1电极52由具有透光性的导电性材料形成。第2电极53也可以具有透光性。作为第1电极52及第2电极53，可以采用已知的材料。
发光层54可以由构成有机EL元件的已知发光材料形成。发光材料为低分子化合物和高分子化合物均可。
向第1电极52与第2电极53之间供给电力时，向发光层54供给载流子(电子及空穴)，在发光层54产生光。在发光层54中产生的光经由第1电极52及第1基板55而向有机EL装置50的外部射出。
第1基板55由具有透光性的材料形成。第2基板56可以具有透光性。第1基板55和第2基板56利用以包围有机EL元件的周围的方式配置的密封件59而贴合。第1基板55、第2基板56及密封件59形成了在内部密封有有机EL元件的密封结构。第1基板55及/或第2基板56多为阻气性材料。
作为第1基板55及第2基板56中的任一方或者双方的形成材料，可以使用玻璃等无机材料或者丙烯酸系树脂等已知的透明树脂。作为这些部件，也可以采用上述的本实施方式涉及的树脂膜或者层合体。
可采用本实施方式涉及的树脂膜或者层合体的第1基板55及第2基板56相当于本实施方式中的显示部件的基材或者阻气性材料。具有这样的第1基板55及第2基板56的有机EL装置50由于采用本实施方式涉及的层合体，所以弯曲性优异。
触摸式传感器70是具有触摸式传感器基材71和元件层72的光学部件，该元件层72形成在触摸式传感器基材71上，且具有检测元件。
触摸式传感器基材71由具有透光性的材料形成。作为触摸式传感器基材71，可以使用玻璃等无机材料或者丙烯酸系树脂等已知的透明树脂。作为触摸式传感器基材71，也可以采用上述的本实施方式涉及的树脂膜或者层合体。
元件层72中形成有由半导体元件、布线、电阻等构成的已知的检测元件。作为检测元件的构成，可以采用矩阵开关、电阻膜方式、静电电容式等能实现已知的检测方式的构成。
可采用本实施方式涉及的层合体的触摸式传感器基材71相当于本实施方式中的光学部件。具有这样的触摸式传感器基材71的触摸式传感器70由于采用本实施方式涉及的树脂膜或者层合体，所以弯曲性优异。
前面板90由具有透光性的材料形成。前面板90位于显示装置的显示画面侧的最表层，作为保护显示装置的保护部件发挥功能。前面板有时也被称为视窗膜(window film)。作为前面板90，可以使用玻璃等无机材料或者丙烯酸系树脂等已知的透明树脂。作为前面板90，也可以采用上述的本实施方式涉及的树脂膜或者层合体。采用层合体作为前面板90时，通常以功能层位于显示装置外侧的朝向配置层合体。
可采用本实施方式涉及的树脂膜或者层合体的前面板90由于采用本实施方式涉及的树脂膜或者层合体，所以弯曲性优异。
显示装置100采用本实施方式涉及的层合体作为选自有机EL装置50、触摸式传感器70及前面板90中的1个以上构成部件时，作为整体能够具有优异的弯曲性。即，显示装置100可以为挠性装置。另外，显示装置100的外表面能够具有高的表面硬度。
可适用本实施方式涉及的树脂膜或者层合体的装置(挠性装置)不限于上述显示装置。例如，也可在具有形成有光电转换元件的基板和设置于基板表面的前面板的太阳能电池中使用。此时，若采用本实施方式涉及的层合体作为太阳能电池的基板或者前面板，则太阳能电池整体能够具有优异的弯曲性。
实施例
以下，通过实施例及比较例更具体地说明本发明，但本发明不限于以下的实施例。
[实施例1]
在经氮气置换的聚合槽中投入式(1)表示的化合物、式(2)表示的化合物、式(3)表示的化合物、催化剂以及溶剂(γ-丁内酯及二甲基乙酰胺)。投入量为：式(1)表示的化合物75.0g，式(2)表示的化合物36.5g，式(3)表示的化合物76.4g，催化剂1.5g，γ-丁内酯438.4g，二甲基乙酰胺313.1g。式(2)表示的化合物与式(3)表示的化合物的摩尔比为3：7，式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物的总计与式(1)表示的化合物的摩尔比为1.00：1.02。
[化学式4]
对聚合槽内的混合物进行搅拌而使原料溶解于溶剂后，将混合物升温至100℃，其后，升温至200℃，保温4小时，聚合得到聚酰亚胺。在该加热过程中除去了液体中的水。其后，通过纯化及干燥，得到聚酰亚胺(含有式(PI)的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子)。
接下来，将浓度已被调节为20质量％的聚酰亚胺的γ-丁内酯溶液、在γ-丁内酯中分散有固态成分浓度为30质量％的二氧化硅粒子的分散液、具有氨基的烷氧基硅烷的二甲基乙酰胺溶液、以及水进行混合，搅拌30分钟。它们的搅拌按照美国专利号US8207256B2中记载的方法进行。
此处，使二氧化硅粒子与聚酰亚胺的质量比为60：40，使具有氨基的烷氧基硅烷的量相对于二氧化硅粒子及聚酰亚胺的总计100质量份而言为1.67质量份，使水的量相对于二氧化硅粒子及聚酰亚胺的总计100质量份而言为10质量份。
将混合溶液涂布在玻璃基板上，于50℃加热30分钟、于140℃加热10分钟进行干燥。其后，从玻璃基板剥离膜，安装金属框并于210℃加热1小时，得到厚度为80μm的树脂膜。该树脂膜中的二氧化硅粒子的含量为60质量％。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为2.3。
[实施例2]
将聚酰亚胺变更为具有300℃的玻璃化转变温度的聚酰亚胺(三菱瓦斯化学公司制“Neopulim”，含有式(PI)的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子)，并将用于形成树脂膜的混合溶液中的二氧化硅粒子与聚酰亚胺的质量比变更为30：70，除此之外，与实施例1同样地操作，得到厚度为80μm的树脂膜。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为1.8。
[实施例3]
将聚酰亚胺变更为河村产业(株)制“KPI-MX300F(100)，含有式(PI)的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子”，并将用于形成树脂膜的混合溶液中的二氧化硅粒子与聚酰亚胺的质量比变更为20：80，除此之外，与实施例1同样地操作，得到厚度为75μm的树脂膜。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为2.2。
[比较例1]
使用具有300℃的玻璃化转变温度的聚酰亚胺(三菱瓦斯化学公司制“Neopulim”，含有式(PI)的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子)，将仅溶解有该聚酰亚胺的γ-丁内酯溶液涂布在玻璃基板上。除此之外，与实施例1同样地操作，得到80μm的树脂膜。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为1.8。
[比较例2]
将聚酰亚胺变更为具有390℃的玻璃化转变温度的聚酰亚胺(三菱瓦斯化学公司制“Neopulim”，含有式(PI)的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子)，除此之外，与比较例1同样地操作，得到厚度为80μm的树脂膜。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为1.4。
[比较例3]
未在用于形成树脂膜的混合溶液中加入具有氨基的烷氧基硅烷，除此之外，与实施例1同样地操作，得到厚度为80μm的树脂膜。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为2.5。
[比较例4]
将聚酰亚胺变更为具有300℃的玻璃化转变温度的聚酰亚胺(三菱瓦斯化学公司制“Neopulim”，含有式(PI)的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子)，并将用于形成树脂膜的混合溶液中的二氧化硅粒子与聚酰亚胺的质量比变更为40：60，未在混合溶液中加入具有氨基的烷氧基硅烷，除此之外，与实施例1同样地操作，得到厚度为80μm的树脂膜。得到的树脂膜的黄色指数(YI值)为2.2。
(评价)
1)弹性模量
作为弹性模量的测定装置，使用岛津制作所制自动绘图仪(Autograph)AG-IS。准备宽度为10mm、长度为100mm的长条状的树脂膜作为试验片。在夹头间距离为50mm、速度为20mm/分钟的条件下进行拉伸试验，测定树脂膜的拉伸弹性模量。
2)玻璃化转变温度(Tg)
作为测定装置，使用TA Instruments制DSC Q200。在试样量：5mg、温度区域：室温～400℃、升温速度：10℃/分钟的条件下，进行树脂膜的差示扫描量热测定(DSC)。由得到的DSC曲线求出玻璃化转变温度。
3)黄色指数(YI值)
利用日本分光公司制的紫外可见近红外分光光度计V-670测定树脂膜的黄色指数(Yellow Index：YI值)。在没有试样的状态下进行背景值测定后，将树脂膜置于试样架，测定其对300nm～800nm的光的透过率，求出三刺激值(X、Y、Z)。基于下式算出YI值。
YI＝100×(1.2769X-1.0592Z)/Y
4)弯曲试验
图6是表示弯曲试验的方法的概要图。作为试验装置，使用Yuasa System Co.,Ltd.制桌面耐久性试验机“DLDMLH-FS”。图6的弯曲试验也被称为面状体无载荷U字伸缩试验。如图6中的(a)所示，将平面形状的1片长条状的树脂膜10(宽10mm×长100mm)的两个末端以分别夹持于对置配置的一对板1a与1b之间、和对置配置的另一对板2a与2b之间的状态固定。将板1a及板2a配置在树脂膜10的相同面侧。接着，如图6中的(b)所示，以使板1a及2a为内侧且这些板相对的方式将树脂膜弯折成U字型。此时，将被弯折而相对的树脂膜10间的距离2R设定为3mm。其后，使被弯折的树脂膜10再次复原为图6中的(a)的状态。将此操作作为1个循环，以1个循环/1.2秒的周期重复弯折(弯曲)树脂膜10。持续试验直至弯曲次数(循环数)达到100000次。在试验结束前层合体就发生断裂的情况下，记录该时刻的弯曲次数。
5)铅笔硬度(树脂膜)
基于JIS K5600-5-4对固定在玻璃基材上的树脂膜的铅笔硬度进行测定。使铅笔硬度的测定中的载荷为1kg。
6)铅笔硬度(粘合层/树脂膜/硬涂层)
使用硬涂剂(UVHC7800G(商品名)，Momentive公司制)，以包含80℃下3分钟的加热和500mJ/cm2的照射能量的曝光的固化条件，在树脂膜的一侧的主面上形成厚度为5～6μm的硬涂层，制作由树脂膜及硬涂层(功能层)形成的层合体。
使用丙烯酸系粘合剂以25μm的厚度在玻璃基材上形成弹性模量约为1MPa的粘合层。将上述层合体以树脂膜成为粘合层侧的朝向贴附于该粘合层。在该状态下，基于JISK5600-5-4测定硬涂层表面的铅笔硬度。使铅笔硬度的测定中的载荷为1kgf。
[表1]
表1中示出评价结果。实施例的树脂膜不仅具有4GPa以上的拉伸弹性模量，而且在弯曲试验中直至100000的弯曲次数也没有断裂。另一方面，比较例1的树脂膜在100000次的弯曲次数时没有断裂，但其弹性模量小于4.0GPa。
比较例2的树脂膜的弹性模量小于4.0GPa，在低于30000次的弯曲次数时发生了断裂。比较例3的树脂膜虽然具有4.0GPa以上的弹性模量，但在低于1000次的弯曲次数时发生了断裂。比较例4的树脂膜虽然具有4.0GPa以上的弹性模量，但在低于20000次的弯曲次数时发生了断裂。就玻璃基材/树脂膜的层合体中的树脂膜表面的铅笔硬度而言，在实施例与比较例1、2、3、4之间未确认到差异。但是，就粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中的硬涂层表面的铅笔硬度而言，仅在实施例的树脂膜的情况下显示出充分高的值。由该结果确认了通过使树脂膜满足4GPa以上的拉伸弹性模量和超过100000次的弯曲次数这两者，能够向粘合层/树脂膜/硬涂层的层合体中的硬涂层表面赋予充分的硬度。
附图标记说明
10…树脂膜，20、21…功能层，25…底漆涂层，30…层合体(层合体)，50…有机EL装置，70…触摸式传感器，90…前面板，100…显示装置。

Claims (11)

1.树脂膜，其是含有聚酰亚胺系高分子的树脂膜，
树脂膜的拉伸弹性模量为4.0GPa以上，
在重复进行将所述树脂膜弯折成U字型直至相对的所述树脂膜间的距离成为3mm后复原的操作的弯曲试验中，直至所述树脂膜断裂为止，弯折所述树脂膜的次数超过100000次，
并且，所述树脂膜的黄色指数为5以下。
2.如权利要求1所述的树脂膜，其中，树脂膜的厚度为30～100μm。
3.层合体，其具备权利要求1或2所述的树脂膜、和设置在所述树脂膜的至少一面侧的功能层。
4.如权利要求3所述的层合体，所述层合体还具备设置在树脂膜与功能层之间的底漆涂层。
5.如权利要求3或4所述的层合体，其中，功能层设置在树脂膜的两面侧，
一面侧的功能层是使表面呈现高硬度的层，另一面侧的功能层是具有粘合性功能的层。
6.光学部件，其具备权利要求1或2所述的树脂膜。
7.阻气性材料，其具备权利要求1或2所述的树脂膜。
8.触摸式传感器基材，其具备权利要求1或2所述的树脂膜。
9.光学部件，其具备权利要求3～5中任一项所述的层合体。
10.阻气性材料，其具备权利要求3～5中任一项所述的层合体。
11.触摸式传感器基材，其具备权利要求3～5中任一项所述的层合体。
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